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Una de las primeras distribuciones de los electrones en la corteza del tomo, fue
deducida hacia 1914, por Rydberg, basndose en la estructura de los tomos de los
gases nobles, de acuerdo con el lugar que ocupaban en la tabla peridica, cuyo primer
perodo tena 4 elementos, 16 el segundo, 36 el tercero, y asignaba tericamente 64 al
cuarto: cumplan la regla 4 X (12,22, 32, 42). (Distribucin errnea.)Hacia 1919, Lewis,
y sobre todo Langmuir, en su modelo cbico del tomo distribuyen los electrones
segn K,2; L,8; M,8; N,18; O,18; P,32 (tambin errneo). Fue Bury, en 1921, quien por
vez primera sent que el nmero de electrones de los pisos eran: K,2; L,8; M,18;
N,32;... estableciendo la regla de K, 2X 12; L, 2 X 22; M, 2 X32; N, 2 X 42, y los pisos
siguientes si estuviesen completos, lo cual no acontece, tendran, O, 2 X 52; P, 2 x 62;
y Q, 2 x 72. Prcticamente, O posee un mximo de 32 electrones (ejemplo nico, el
tomo del nobelio); el P contiene a lo sumo 10 y el Q un mximo de 2. Bury ya observ
que en el ltimo piso el nmero de electrones no puede exceder de 8. De todos modos
se asignan 18 al ltimo piso del paladio.
2 Distribucin de los electrones en los subniveles o sub pisos
El nmero de subniveles o sub pisos de cada piso es igual al que indica el nmero de
orden, del piso, sin que excedan prcticamente de cuatro (ms adelante se justifica
dicha distribucin). Como se ha dicho, se nombra a las subniveles o sub pisos con las
letras s, p, d, f, de acuerdo con la forma y posicin de las rbitas de los electrones que
constituyen el piso. Todos los primeros subniveles s de cada piso de cualquier tomo en
estado normal, constan de 2 electrones; los segundos sub pisos o p, de 6; los terceros o
d, de 10; y los cuartos o f de 14 electrones: cumplen la regla de los duplos de la serie
natural de los nmeros impares. Ha de advertirse que los valores expuestos son los que
se consideran regulares los metales llamados de transicin (estrictamente, los grupos 3
a 10 de las tablas peridicas largas) poseen sub pisos (y tambin pisos) internos
incompletos, como puede observarse en la tabla de estructuras. Bohr, en 1922, crea
an que el piso L contena dos subniveles con 4 electrones cada uno; el piso M, con tres
subniveles con 6 electrones da uno, y el N con cuatro subniveles y 8 electrones cada
uno (incorrecto).
La distribucin expuesta y aceptarla actualmente est comprobada por estudios sobre
su conducta qumica, por los espectros pticos y de rayos X, por el efecto foto
elctrico, por la energa de extraccin de los electrones superficiales o profundos. Las
tablas actuales sobre distribucin de los electrones en los tomos de los elementos,
son una modificacin de la establecida por Stoner y Main Smith, en 1924. No obstante,
existen casos dudosos en los lantnidos y actnidos.
Niveles de energa de los orbitales: Se considera que en un ion de un metal de
transicin, gaseoso, libre, los orbitales d tienen la misma energa, es decir son
degenerados. En trminos generales, cuando se forma un compuesto coordinado o
unin complejo, el acercamiento de los ligando, con sus pares de electrones, genera un
campo elctrico que origina un cambio en la energa de los orbitales d o una
del argn y nen (1s2 2s2 2p6) nicamente por la presencia de la tercera capa. As, la
configuracin electrnica del fsforo se puede escribir respecto de la del nen como:
[Ne] 3s2 3p3. Esta notacin es til si tenemos en cuenta que la mayor parte de
las propiedades qumicas de los elementos vienen determinadas por las capas ms
externas.
Niels Bohr fue el primero en proponer (1923) que la periodicidad en las propiedades de
los elementos se poda explicar mediante la estructura electrnica del tomo. Su
propuesta se bas en el modelo atmico de Bohr para el tomo, en el cual las capas
electrnicas eran rbitas electrnicas a distancias fijas al ncleo. Las configuraciones
originales de Bohr hoy parecen extraas para el qumico: al azufre se le asignaba una
configuracin 2.4.4.6 en vez de 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4.
Un ao despus, E. C. Stoner incorpora el tercer nmero cuntico de la teora
de Sommerfeld en la descripcin de las capas electrnicas, y predice correctamente la
estructura de capas del azufre como 2.8.6. Sin embargo, ni el sistema de Bohr ni el de
Stoner poda describir correctamente los cambios del espectro atmico en un
campo (efecto Zeeman).
Distribucin electrnica
Es la distribucin de los electrones en los subniveles y orbitales de un tomo. La
configuracin electrnica de los elementos se rige segn el diagrama de Moeller:
Para comprender el diagrama de Moeller se utiliza la siguiente tabla:
Finalmente la configuracin queda de la siguiente manera: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6
Para determinar la configuracin electrnica de un elemento, basta con calcular
cuntos electrones hay que acomodar y entonces distribuirlos en los subniveles
empezando por los de menor energa e ir llenando hasta que todos los electrones estn
distribuidos. Un elemento con nmero atmico mayor tiene un electrn ms que el
elemento que lo precede. El subnivel de energa aumenta de esta manera:
Subnivel s, p, d o f: Aumenta el nivel de energa.
Sin embargo, existen excepciones, como ocurre en los elementos de transicin al
ubicarnos en los grupos del cromo y del cobre, en los que se promueve el electrn
dando as una configuracin fuera de lo comn.
ESTRUCTURA ELECTRNICA Y TABLA PERIDICA
Bloques de la tabla peridica
La forma de la tabla peridica est ntimamente relacionada con la configuracin
electrnica de los tomos de los elementos. Por ejemplo, todos los elementos del grupo
1 tienen una configuracin de [E] ns1 (donde [E] es la configuracin del gas inerte
correspondiente), y tienen una gran semejanza en sus propiedades qumicas. La capa
electrnica ms externa se denomina "capa de valencia" y (en una primera
aproximacin) determina las propiedades qumicas. Conviene recordar que el hecho de
que las propiedades qumicas eran similares para los elementos de un grupo fue
descubierto hace ms de un siglo, antes incluso de aparecer la idea de configuracin
electrnica.8 No est claro cmo explica la regla de Madelung (que ms bien describe)
la tabla peridica,9 ya que algunas propiedades (tales como el estado de oxidacin +2
en la primera fila de los metales de transicin) seran diferentes con un orden de
llenado de orbitales distinto.
uno o dos electrones de estar completado a la mitad. As, los metales del grupo 6 en
vez de tener los orbitales externos s completos y el orbital d a un electrn de estar
semi-completo, donarn un electrn del orbital s al orbital d, quedando ambos
completos a la mitad: s1d5 en vez de s2d4. Igualmente, es ms estable rellenar los
orbitales d completamente, por lo que los elementos del grupo 11 tendern a adoptar
la configuracin s1d10 en vez de s2d9. Ejemplos de estas anomalas son:
Grupo VIB:
24
24
Grupo IB:
29
ER: n + l
Donde:
n: nivel l: subnivel
Ejemplo:
4s: 4 + 0 : 4
3p: 3 + 1 : 4
4d: 4 + 2 : 6
5f: 5 + 3 : 8
6g: 6 + 4 : 10
7h: 7 + 5 : 12
Orbital o REEMPE
En qumica se usa la expresin REEMPE para designar el valor esperado de un operador
densidad de estados de dos electrones con
. En otras palabras: la regin
donde existe mayor posibilidad de encontrar como mximo 2 electrones que se
mueven en forma paralela y en sentidos contrarios. Su nombre proviene de Regin
de Espacio Energtico de Manifestacin Probabilstica del Electrn.
orbitales, en donde si seguimos el orden de llenado que nos indican las flechas que en
el aparecen, llenaremos correctamente los orbitales. As, dicho diagrama empieza con
el 1s, seguido de 2s, para despus subir al valor 2p y bajar de nuevo a 3s, 3p y seguir
por 4s, as sucesivamente siguiendo el orden de las flechas. Tambin se le conoce
como regla de las diagonales, o del serrucho. As el orden ser: 1s, 2s, 2p, 3p, 4s, 3d,
4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, etc.
A menudo se suele representar los orbitales a travs de un cuadro rectangular, usando
flechas hacia arriba o hacia abajo, para designar los electrones con nmeros cunticos
magnticos de spin con valores +1/2 -1/2, respectivamente.
Segn la regla de Hund, la cual fue formulada por primera vez en el ao 1925, la
configuracin ms estable es la que los electrones se encuentran ocupando orbitales
distintos, y con spines que estn orientados paralelamente. La ocupacin, u
semiocupacin de los orbitales se puede comprender de manera sencilla, pues la
repulsin electrosttica entre los electrones es nfima. La preferencia por los spines
paralelos, se pueden ver justificados solamente sobre la base de un tratamiento de la
mecnica ondulatoria.
El tomo de carbono tiene seis electrones: dos se ubican en el orbital 1s (1s), dos en el
2s (2s) y los restantes dos en el orbital 2p (2p). Debido a su orientacin en el plano
El estmulo para excitar al electrn del 2s al 2pz es aportado por el primer electrn en
formar enlace con un tomo con este tipo de valencia. Por ejemplo, el hidrgeno en el
caso del metano. Esto a su vez incrementa la necesidad de llenado de los restantes
orbitales. Estos nuevos orbitales hbridos dejan de ser
llamados 2s y 2p y son ahora llamados sp3 (un poco de
ambos orbitales):
Hibridacin sp2
Se define como la combinacin de un orbital S y 2 P, para formar 3 orbitales hbridos,
que se disponen en un plano formando ngulos de 120.
Los tomos que forman hibridaciones sp2 pueden formar compuestos con enlaces
dobles. Forman un ngulo de 120 y su molcula es de forma plana. A los enlaces
simples se les conoce como enlaces sigma () y los enlaces dobles estn compuestos
por un enlace sigma y un enlace pi (\pi). Las reglas de ubicacin de los electrones en
estos casos, como el alqueno etileno obligan a una hibridacin distinta llamada sp2, en
la cual un electrn del orbital 2s se mezcla slo con dos de los orbitales 2p: surge a
partir o al unirse el orbital s con dos orbitales p; por consiguiente, se producen tres
nuevos orbitales sp2, cada orbital nuevo produce enlaces covalentes
Los cuatro orbitales hbridos son equivalentes y se dirigen hacia los vrtices de un
tetraedro regular. La figura de abajo muestra cmo se traslapan los orbitales hibridos
sp3 del carbono y los 1s de los hidrgenos para formar cuatro enlaces covalentes C-H.
As, el metano tiene forma tetradrica, y todos los ngulos HCH son de 109.5.
Obsrvese que no obstante que se requiere suministrar energa para llevar a cabo la
hibridacin, esto est ms que compensado por la energa liberada en la formacin de
los enlaces C-H. (La formacin de enlaces es un proceso enotcnico.)
El tomo de O en el H20 tambin tiene cuatro pares de electrones. As que se puede
esperar que el tomo de O tambin presente hibridacin sp3. Sin embargo, la
evidencia espectroscpica sugiere fuertemente que los orbitales en lazantes del O (que
se usan para formar los enlaces O-H) son orbitales 2p ms que orbitales hbridos sp3.
Esto significa que el tomo de O en el H20 no est hibridado. Si esto es verdad, cabe
preguntar por qu el ngulo HOH no es de 90 dado que los orbitales p son
perpendiculares entre s. La razn es que en la molcula de H20 los dos enlaces O-H
necesitan separarse para evitar la aglomeracin de los tomos de H en el mismo
espacio (situacin energticamente desfavorable). En consecuencia, el ngulo de
enlace aumenta con respecto al predicho de 90 a 104.5.