Anlisis cuantitativo de sulfato en el agua por EDTA valoracin indirecta

en el laboratorio
Deirdre Belle-Oudry Departamento de Qumica de la Universidad de Arizona,
Tucson, AZ 85721; Dbelle@email.arizona.edu
Medicin de aniones comunes en muestras de agua es habitualmente
llevada a cabo utilizando el mtodo EPA estndar de ion- tography
cromtico. Sin embargo, para muchos laboratorios de enseanza que no son
lo suficientemente afortunados como para ser equipados con dicha
instrumentacin, mtodos alternativos de qumica hmeda para cuantificar
el contenido de aniones son necesarios. Adems de ofrecer una alternativa
de bajo costo para la tcnica de anlisis de sulfato, el experimento descrito
aqu es una excelente herramienta para ilustrar la nocin de que en algunos
casos simples de anlisis qumico hmedo son igualmente, si no ms valioso
que sus homlogos de instrumental.
La valoracin de iones metlicos (por ejemplo, Mg2+ y Ca2+) con agentes
quelantes como el EDTA es un importante concepto incluido en el
laboratorio de qumica general de muchos programas. Especies aninicas
tambin pueden ser medidos indirectamente por el EDTA valoracin. Su tipo
de titulacin consiste en precipitar el anin de inters con un exceso de
cationes de metal formando una sal insoluble, y luego de vuelta- valorando
el exceso de iones metlicos con EDTA. En este speciic ex- amplia, exceso
de BaCl2 se agrega a una muestra de agua para precipitar los iones de
sulfato como BaSO . l exceso de Ba2+ 4 se titula con una solucin de EDTA
estandarizado (1-3). l la dureza de la muestra de agua debe ser
contabilizado como bien. Los estudiantes en nuestro programa medir la
dureza del agua en su laboratorio de qumica general. l inclu- sin de este
experimento de EDTA ms avanzados en nuestro laboratorio analtico de
nivel superior es un ejemplo de cmo se pueden integrar las actividades de
laboratorio y los conceptos en diferentes niveles en el currculo. su giro en la
titulacin de EDTA directo estndar es el ms adecuado para un segundo o
tercer ao de curso de laboratorio de qumica analtica. Puede ser utilizado
para introducir o reforzar conceptos como chela- cin, la normalizacin y la
dureza del agua, as como ensear a los conceptos ms avanzados como
indirecta y back-titulaciones.
Varios diferentes tipos de muestras pueden ser analizadas utilizando este
mtodo, incluidas las aguas subterrneas, el suelo, el agua de mar (4) (5,
6), agua potable y bebidas (7). Hemos optado por utilizar "simulacro" de
agua potable que contenga cantidades conocidas de sulfato, calcio y
magnesio los iones, ya que (i) un fuerte nfasis en nuestro curso de
laboratorio de qumica analtica se coloca sobre la exactitud de los
resultados de los estudiantes, por lo que es importante saber exactamente
qu cantidad est en las muestras para evaluar su exactitud, (ii) se trat de
un experimento de relevancia ambiental que apelara a los estudiantes en
un curso nonmajors as como licenciaturas en qumica, y (iii) se basa en la

exposicin anterior a los estudiantes EDTA titra- ciones en qumica general.

l concentraciones de sulfato y metales en los simulacros de las muestras
de agua se encuentran dentro del rango de 1-2 mM (~100-200 ppm de SO 2
4- ). Su es coherente con la tpica Niveles de sulfato en el agua potable. Si
bien no es considerado un sulfato principal contaminante del agua potable,
puede altera el sabor y el olor del agua. Agua potable secundaria nacional
regula- ciones, por lo tanto, recomiendan que el nivel mximo de sulfato en
el agua potable puede limitarse a < 250 ppm (8).
Descripcin experimental
l experimento consta de cuatro partes y se llev a cabo durante dos
perodos de 3 hora de laboratorio. En la parte 1, la maqueta muestra de
agua (preparada de antemano por la enseanza staf ) es pipetted
Divisin de Educacin qumica www.JCE.DivCHED.org Vol. 85
volumtricamente en botellas de vidrio. Unas pocas gotas de HCl
concentrado se agregan a cada botella para crear un ambiente cido
4. Un exceso de 0,0100 solucin es luego agregada a cada botella. l
botellas son M BaCl2 cubierto con papel aluminio, hervidas y agitados
durante aproximadamente una hora, mientras que el estudiante complete la
parte 2 del experimento. l botellas se quitan de la placa caliente y, una vez
fro, tapados y retiradas durante dos das hasta la siguiente sesin de
laboratorio. Segn Sijderius (1), la precipitacin requiere 24 horas para venir
a su finalizacin. herefore el experimento funciona mejor cuando se llevan a
cabo a lo largo de dos perodos de laboratorio.
En la parte 2 del experimento el estudiante prepara y estandariza un
~0.005 m solucin de EDTA en agua ultrapura.
Un sistema normalizado de 0.0500 M ZnSO4 solucin es irst diluido 1:10;
esto sirve como su principal estndar. Cada alumno prepara una solucin
indicadora disolviendo unos pocos mg de negro de eriocromo T (EBT) en
aproximadamente 20 mL de agua ultrapura. EBT fue elegido como el
indicador para este experimento ya que da un claro punto final cuando se
utilizan con los iones metlicos de inters (Ba2+, Ca2+ y Mg2+) (9). que el
pH de la solucin es irst ajustada a un intervalo adecuado (~9,5-10)
agregando pH 10 bufer solucin. su paso es crucial, ya que el indicador de
EBT transicin se observa mejor en esta gama (9). Unas pocas gotas de
indicador se agregan a la EDTA justo antes de titulacin con el estndar
ZnSO4 solucin. l punto final se observa cuando la solucin se pone de
color rosa a azul puro. Tenga en cuenta que este es un cambio gradual, y la
solucin irst pone morado antes de girar azul.
l la dureza de la muestra de agua se mide en la parte 3.
Sales que contienen Mg2+ y Ca2+ fueron agregadas para imitar una
verdadera muestra de agua y demostrar que estos iones interferentes
deben tenerse en cuenta en la valoracin de la Ba2+. Una porcin de la
muestra de agua se agrega a un Erlenmeyer lask y el pH se ad- justed con
pH 10 bufer solucin. l se titula entonces la solucin con la solucin de
EDTA estandarizado. l solucin pasa de azul a fucsia en el punto final.

Por ltimo, en la parte 4, el exceso, unprecipitated Ba2+ es encontrado por

valorando las muestras de la Parte 1 con la solucin de EDTA estandarizado.
l procedimiento es casi idntica a la que en la parte 3, con un poco ms de
pH 10 bufer aadido para contrarrestar el efecto del cido aadido en la
parte 1. Observe que no es necesario iltrar el BaSO4 precipitado antes este
inal titulacin. Midiendo la cantidad total de metal en la solucin de las
muestras de precipitados y restando la cantidad de metal debido a la dureza
del agua se mide en la parte 3, la cantidad de exceso de Ba2+ se
encuentra. l la concentracin de SO 2- 4 en la muestra puede ser
fcilmente calculado:
Cantidad
2
2 el exceso de Ba SO4
total 2 aadido Ba
2 VSO4
peligros
cloruro de bario es txico y puede irritar la piel, los ojos y el sistema
respiratorio (10). Tener una solucin preparada de antemano
n 9 de septiembre de 2008 Journal of Chemical Education 1269

en la
mesa de laboratorio 1. Los resultados tpicos de estudiantes de EDTA
Experimento de
concentracin de sulfato de dureza//(mmol L-1) mM medidos estudiante
verdadero medido verdadero
un 2,06 0,02 2,00 1,19 0,02 1,20 B 2,05 0,01 2,00 1,37 0,01 1,40 C
2,06 0,01 2,00 1,23 0,01 1,20 D DE 2,13 0,03 2,00 1,23 0,03 1,20 E
1,99 0,02 2,00 1,48 0,02 1,40
Nota: incertidumbres fueron calculadas con un nivel de confianza del 95%.
ayuda a minimizar el riesgo de inhalacin. Sin embargo, los estudiantes
deben evitar esta solucin en su piel. Concentrado hidro- y el pH cido
clrico 10 bufer de amonio son corrosivos y pueden provocar quemaduras.
Sulfato de Zinc es ambientalmente daino. Todos los productos qumicos de
este experimento deben ser considerados nocivos y eliminados como
residuos peligrosos.

Resultados y Discusin
los resultados de este experimento tpico son bastante precisos.
Para una reciente clase de 24 estudiantes, el porcentaje de error promedio
fue de alrededor de 2,56% de sulfato y de 3.43% para dureza. l mtodo
tambin demostr ser bastante precisa, con un porcentaje relativo tpico
desviaciones estndar de menos de 1,5%. La tabla 1 muestra los resultados
obtenidos por ive representante de estudiantes en la clase. Para cada
estudiante, los resultados mostrados representan un promedio de 3 a 5
ensayos.
Las comparaciones con otros mtodos para la determina- cin de sulfato,
tales como la cromatografa inica y anlisis gravimtrico de BaSO4
precipitado, son tiles para ilustrar las ventajas y desventajas de cada
mtodo. Anlisis gravimtrico (Mtodo EPA 375.3) es comparable en
precisin (1,9% de error) pero no suele ser tan precisa (4,7% RSD) segn
este mtodo de EDTA (11). Mediciones recientes en nuestro laboratorio de
estas mismas muestras de agua utilizando un cromatgrafo inico Dionex
DX-300 (IC) mostraron IC para ser ms exactos (< 1% de error). Sin
embargo, el anlisis de la IC fue mucho ms tiempo, lo que requiere 7 horas
de tiempo de laboratorio para obtener suficientes datos estadsticamente
significativos para un re- sultado. Adems, ni gravimetra ni IC proporciona
informacin de la dureza del agua que esta titulacin EDTA da. En general,
el experimento descrito aqu se logre el objetivo de pro- viding una rpida,
precisa y bastante exacto el mtodo que ensea a los estudiantes una serie
de conceptos analticos importantes.
su experimento puede ser aplicado en cualquier curso de anlisis
cuantitativo o incluso en un curso de qumica general de honores. Es mejor
hacerlo en el transcurso de dos perodos de laboratorio, desde el BaSO4
precipitacin tarda aproximadamente 24 horas para completar el proceso
(1). Generalmente, los estudiantes pueden completar el irst tres partes del
experimento dentro de un perodo de laboratorio de tres horas y inish el inal
valoracin del exceso de Ba2+ durante el segundo perodo. Para acortar el
tiempo necesario, se podra preparar una solucio- nes de EDTA
estandarizado de antemano. Otra variacin experimental sera sustituir la
medicin de la dureza del agua con la eliminacin de la injerencia de los
cationes por hacer pasar la muestra a travs de un gato1270 Journal of Chemical Education Vol 85 N 9 de septiembre de 2008 la
resina de intercambio inico (12) antes de la precipitacin. Uno podra
tambin complejo, los iones metlicos con agentes enmascaradores antes
de titulacin con EDTA. Las muestras de agua potable real podra ser
sustituida por el lab-muestra preparada para los cursos en los que la
precisin no es tan crucial.
Conclusiones
valoracin indirecta l de sulfato es un valioso ejercicio para ensear una
serie de conceptos importantes para los estudiantes en el laboratorio de
qumica lytical ana-, a partir de la utilidad de las tcnicas de qumica
hmeda para la calidad del agua. No requiere productos qumicos comunes

y baratos y equipo. l procedimiento puede variarse en varias maneras para

que los objetivos de un curso determinado y niveles de habilidad de los
alumnos.
Literatura Citada

1. Sijderius, R. Analytica Chimica Acta 1954, 11, 28-32.

2. Munger, J. R.; Nippler, R. W.; Ingols, R. S. Anal. Chem. 1950, 22, 1455.

3. Kowalczyk, G. S.; Simpson, C. P. una determinacin indirecta de sulfato de

bario por Back-Titration con EDTA. En los resmenes, la 37 Reunin
Regional del Atlntico Medio de la American Chemical Society; la American
Chemical Society: Washington, D.C., 2005.

4. Purokoski, P.; Lakanen, E. Acta Agr. Scand. 1959, 9, 355-360.

5. Howarth, R. W. Limnol. Oceanogr. 1978, 23, 1066-1069.

6. Pgina, J. O.; Spurlock, W. W. Analytica Chimica Acta 1965, 32 (6), 593595.

7. Krasnova, N. S.; Gamarnik, B. A. Zhurnal Analiticheskoi Khimii 1989, 44

(5), 948-950.

8. Los contaminantes del agua potable de la EPA de EE.UU.

Http://www.epa.gov/ safewater/mcl.html#inorgnicos (visitada en mayo de
2008).

9. Ueno, K. J. Chem. Educac... 1965, 42, 432-433.

10. Sigma-Aldrich Pgina Principal ac- cessed Http://www.sigmaaldrich.com

(mayo de 2008).

11. Determinacin gravimtrica de sulfato (Mtodo 375.3). En los mtodos

para el anlisis de agua y desechos (MCAWW), la EPA/600/4-79/020; U. S. E.
P. A. Oice de investigacin y desa- rrollo: Washington, D.C., 1983.

12. MacKellar, W. J.; Wiederanders, R. S.; Tallman, D. E. Anal. Chem.

1978, 50 (1), 160-163.
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http://www.jce.divched.org/Journal/Issues/2008/Sep/abs1269.html
Resumen y palabras clave
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suplemento estudiante documentos

Notas del instructor incluye respuestas a las preguntas en el estudiante

panfleto
JCE Featured molculas para septiembre de 2008 (vase p 1296 para ms
detalles) Estructuras de EDTA y negro de eriocromo T descritas en este
artculo estn disponibles en formato totalmente manipulables Jmol en la
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Caractersticas/MonthlyMolecules/2008/Sep/.
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