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Introduo aos Processos Qumicos

Departamento de Engenharia Qumica


Escola de Qumica/UFRJ

Introduo aos Processos Qumicos

APOSTILA

Fernando Luiz Pellegrini Pessoa


Eduardo Mach Queiroz
Andr Hemerly Costa

2001/1

Introduo aos Processos Qumicos

Captulo 1 - INTRODUO

1.1 Primeiros Conceitos


Processo Qumico:
Conjunto de equipamentos, escolhidos pelas suas funes especficas, interligados de
modo a possibilitar a transformao de uma matria-prima em um produto de interesse, de
forma econmica, segura e em escala comercial.

De uma forma geral, a estrutura dos processos qumicos e bioqumicos pode ser
dividida em etapas mostradas no diagrama a seguir:

Diagrama geral de um processo:

MP
P

MP
Tratamento

Reao

MP
Separao

SP
R

P
R

Purificao
SP

Note que ao analisar um processo sempre possvel identificar as etapas de


tratamento, reao, separao e purificao. Estas etapas podem ser formadas por mais de um
equipamento. A etapa de reao considerada o ncleo do processo, a partir do qual a
estrutura e existncia das outras etapas so definidas.

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Sistema:
Denominao genrica atribuda a todo conjunto de elementos, dotados de funes
especficas e interligadas de forma conveniente para a consecuo de um dado conjunto de
objetivos.
A definio de sistemas nos traz um novo conceito, o conceito de elementos. Os
elementos definem as sub-tarefas que compem o sistema. E, associada definio de
elementos vem a de estrutura, que a forma como os elementos esto interligados. Podemos
citar como exemplos de sistemas: o corpo humano e processos qumicos.

Engenharia de Processos
A rea da Engenharia Qumica que se preocupa com a viso sistemtica dos Processos
Qumicos a chamada Engenharia de Processos, que pode ser definida da seguinte forma:
Conjunto de atividades que incluem a concepo, o dimensionamento e a avaliao de
desempenho do processo para obter um produto desejado.
Definido o produto desejado, informaes quanto as possveis matrias-primas, o seu
preo no mercado, a sua demanda e a qualidade requerida pelo mercado devem ser conhecidas
de modo que sejam iniciadas as atividades da Engenharia de Processos. Estas atividades so
normalmente realizadas em equipes multidisciplinares e podem ser divididas em trs nveis:
nvel tecnolgico (NT), nvel estrutural (NE) e nvel de processos (NP).

NT
?

P
NE
?

NP
?

NT - Nvel Tecnolgico definio da rota qumica a ser utilizada. Com esta


definio fica decidido o tipo de matria-prima a utilizada, bem como a natureza
da reao qumica, quando presente, ou do processo fsico preponderante.

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NE - Nvel Estrutural definio da estrutura do processo, ou seja, escolha dos


principais equipamentos a serem utilizados bem como especificao da forma de
interlig-los.

A seguir so apresentadas duas possveis estruturas para a produo de P a partir de A


e B. Nesta etapa uma estrutura deve ser escolhida.

A
A, B
C,P
R

A
R
A, B,
C, P

A, B, C, P

C
B,
C,
P

B
B,
P

NP Nvel de Processo - neste nvel, conhecida a estrutura do processo, deve-se


definir os valores dos principais parmetros operacionais, de modo que a operaes
ocorra de forma segura e maximizando o lucro.

Chama-se de Sntese de Processos as atividades relacionadas aos nveis tecnolgico e


estrutural. Em relao ao nvel tecnolgico no h procedimentos sistemticos para direcionar
suas atividades. Enciclopdias como a editada por Kirk & Othmer (Kirk,R.E. e
Othmer,D.F.(ed.) Encyclopedia of Chemical Technology, The Interscience Encyclopedia,
Inc., New York) so locais onde informaes importantes esto disponveis.
No nvel estrutural esto disponveis vrias procedimentos sistemticos para a sntese
de redes de reatores, de sistemas de separao e de trocadores de calor, entre outros, os quais

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vocs tomaro conhecimento ao longo do curso na medida em que forem estudados mais
detalhadamente os princpios de funcionamento dos equipamentos presentes nestas redes. Em
resumo, neste primeiro contato com a Engenharia de Processos, ainda no temos
conhecimentos acumulados que nos permitam trabalhar neste nvel.
A Anlise de Processos fornece os procedimentos sistemticos para o trabalho no
Nvel de Processo. Neste nvel deve-se definir os valores dos parmetros operacionais nos
quais h uma operao segura e otimizada do processo. Nesta etapa indispensvel a
utilizao de modelos matemticos que permitam a simulao, em regimes estacionrio e
transiente, da operao do processo. O conhecimento de resultados mais detalhados sobre o
dimensionamento dos equipamentos permite uma avaliao mais precisa dos custos que
normalmente tm a sua minimizao como critrio que norteia a otimizao dos parmetros
operacionais.

1.2 - Histrico da Engenharia Qumica


Segue uma breve lista cronolgica de fatos que podem ser relacionados implantao
de hbitos/costumes de utilizao de produtos/substncias obtidas atravs de processos
qumicos e bioqumicos, ao longo da histria.

2500 A.C.
! pigmentos para paredes # negro de fumo
! tingimento em roupas, cosmticos
! tecnologia para a produo de ferro
! avanos tecnolgicos: egpcios, persas, sumrios, babilnios
uso de papiro e pergaminho # uso de tintas
remdios
ouro, prata e bronze
produo de vinho, cerveja em grandes quantidades
cermica de alta qualidade
! os gregos assimilaram todas as tcnicas

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filsofos # busca da essncia de tudo o que os cercava # com isto surgiram


as Teorias
em torno de 1 A.C.
! conjunto de preparaes e manipulaes
experimentao com tcnicas de banho-maria
perfumes de flores
estudo da fuso, sublimao e destilao
equipamentos rudimentares
! primeiras escolas de experimentao
Egito e Bizncio # desenvolveram e batizaram a Alquimia
Alquimia
obteno do ouro usando outros metais com uma substncia chamada
pedra filosofal
obteno da gua milagrosa # elixir da longa vida
Conseqncias
estudaram minerais;
descobriram um grande nmero de substncias (H2SO4, HCl, HNO3);
melhoraram os processos de dissoluo, secagem, evaporao
usaram cermicas
! chineses inventaram o papel e a plvora
! rabes introduziram a cana-de-acar
criaram os primeiros engenhos de acar
juntavam ao suco de cana, o leite e decantavam a mistura # impurezas
no leite.
! egpcios descobriram que podiam tratar o suco com cal e cinzas # filtrar #
evaporar # cristalizar # acar (sculo XI)
! combusto da plvora

Idade Mdia
! novas indstrias qumicas
! vidro comum e colorido

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! destilao de aguardente e essncias


! pigmentos
Renascimento
! impulso na metalurgia
cido e outras substncias para a obteno de metais
! estudo de possibilidades teraputicas de substncias # Paracelso
! Primeira grande teoria qumica
Teoria do Flogisto (quando uma substncia queima, o flogisto sai em forma de
chama) # descobriu o O2, N2 e H2
Sculo XVI
experimento e induo
Sculo XVII
! avano na Matemtica
Alfred North Whitehead
Quando o sculo terminar, a matemtica ser uma ferramenta para a
aplicao em problemas fsicos ...
! vrias hipteses e experimentos juntos criaram relaes que foram analisadas
atravs da matemtica
! nesta poca existiam as indstrias de acar, vidro, pigmentos
quem trabalhava nestas indstrias?
alquimistas
capatazes # primeiros Engenheiros Qumicos
Revoluo Industrial - Sculo XVIII
! qumica # cincia respeitvel
aliou-se a outras tcnicas
desenvolvimento da Indstria
! vrios nomes surgiram
Boyle, Watt, Lavoisier
novas substncias
Lei da Conservao da Massa
Qumica Moderna

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Jonh Smeaton # Engenheiro civil presta servios sociedade, diferentemente


do engenheiro militar
Sculo XIX
! Instituto de Engenharia Civil - 1818
! definio de Engenharia
A arte de utilizar as foras da natureza para uso e convenincia do homem
! Instituto de Engenharia Mecnica - 1847
! grandes contribues neste sculo
Dalton # Teoria Qumica;

Bercelius # Notao Qumica

Lei peridica dos elementos;

Experimentos de Faraday #eletroqumica

! crescimento da indstria
Desenvolvimento da mquina a vapor, utilizao de processos catalticos,
processo Solvay (NaOH), sntese da uria.
! As indstrias empregavam
Qumicos # controle de qualidade
Engenheiro Mecnico ou Civil # construo e dimensionamento dos
equipamentos
! surgiram as Escolas de Engenharia e Tecnologia na Alemanha e nos EUA
EUA # mtodo descritivo # sem preocupao para custo e substncias
Europa # preocupao de produzir de forma econmica
$
grande concentrao nos fundamentos
$
melhoria na tcnica de produo
# necessidade de Engenheiros que soubessem qumica e que pudessem
dimensionar plantas qumicas mais eficientes e econmicas

em torno de 1880
! discusso sobre uma nova carreira # Engenharia Qumica
1887 # George Davis # Manchester Technical College
! vrias conferncias sobre o tema, escreveu um livro em 1901.

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1888 # Lewis Norton # Professor de Qumica Industrial no MIT (Massachusetts Institute


of Technology) criou o Curso de Engenharia Qumica # Fundamentos em Qumica e
Fsica, reforados com Engenharia Mecnica e descrio dos equipamentos e processos
industriais.

Com o avano das indstrias de processos qumicos, verificou-se a complexidade na


concepo e conduo de sua operao:
Variedade de condies + Limitaes de material de construo + Imposio
das caractersticas fsico-qumicas das substncias sobre o projeto
$
Mtodo descritivo no era suficiente para a formao do Engenheiro Qumico
$
Rediscusso da carreira
$
Conceito de Operaes Unitrias (primeiro paradigma)
No lugar de estudar processos, estudar operaes comuns aos processos:
escoamento de fluidos; transferncia de calor e de massa; destilao; filtrao; etc.
$
Necessidade de dados fsico-qumicos para os projetos

Atualmente # aplicao racional do mtodo experimental e fundamentos cientficos para


transformao da matria
! Fsica e Qumica # fornecem os fundamentos: Termodinmica, Cintica,
Fenmenos de Transporte
! Matemtica e Computao # expressar fundamentos em termos matemticos e
estud-los
! Administrao, Sociologia e Economia # conhecer o homem e influncia social e
econmica de seu trabalho
! Engenharia # dimensionar equipamentos e processos

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1.3 Dimenses e Unidades


A Engenharia de Processos lida com clculos envolvendo processos ou operaes, que
tm como objetivo a transformao de matrias-primas em produtos. Estes clculos permitem
relacionar parmetros que descrevem a quantidade e a qualidade de uma matria-prima
(entrada no processo) com a quantidade e a qualidade do produto formado (sada do
processo). Estes clculos envolvem dados relativos s correntes de processo (elos de ligao
entre equipamentos e pontos de entrada e sada de substncias no processo) e aos
equipamentos (tamanho, forma, tipo e condies de operao).
Assim, antes de mais nada, precisamos de saber como representar de forma correta e
coerente estes dados. Aparecem ento os conceitos de dimenso e unidades.

Dimenso: conceito bsico de medida, como comprimento (L), tempo (t), massa (M) e
temperatura (T). Estes so exemplos de dimenses bsicas. Essas dimenses podem ser
combinadas, atravs da multiplicao e/ou da diviso, gerando dimenses que combinam os
conceitos bsicos. Por exemplo, o conceito de velocidade combina a idia de um
comprimento percorrido durante um certo intervalo de tempo, assim sua dimenso
comprimento por tempo (L/t). Para expressarmos um volume necessitamos de indicar mais de
um comprimento, desta forma a sua dimenses comprimento ao cubo (L3).
Unidades: valores especficos, definidos por conveno (arbitrariamente), que
permitem quantificar as dimenses. Exemplos so: metro, polegada e p para comprimento;
quilograma (kg), grama (g), libra (lb) e slug para massa; kelvin (K) e grau Celsius (C) para
temperatura; e segundo (s) e hora (h) para o tempo.

unidades so meios de expressar as dimenses.


Os clculos envolvendo processos qumicos e bioqumicos so realizados usando
quantidades cujas grandezas so expressas em termos de um certo nmero de unidades de sua
dimenso. Assim, o valor numrico representa o nmero de unidades contidas na quantidade
medida. Uma grandeza muito utilizada a vazo mssica. Ela representa a quantidade de
massa que escoa atravs de um condutor qualquer em um certo intervalo de tempo. Desta
forma, sua dimenso massa por tempo (M/t) e algumas unidades que podem ser utilizadas
para express-la so: kg/s; kg/min; lb/s; slug/min; etc.

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1.3.1 Consistncia Dimensional


Com as grandezas bem definidas, parte-se para as regras utilizadas nos clculos que as
envolvem. Aparece ento o conceito de consistncia dimensional ou homogeneidade
dimensional. A consistncia dimensional organiza os procedimentos nos quais so efetuados
clculos envolvendo as grandezas dimensionais ou adimensionais. Ela dita que:
Toda equao que representa um sistema fsico s vlida se for dimensionalmente
consistente (homognea), isto , se todos os seus termos que so somados, subtrados ou
igualados, tiverem as mesmas dimenses e estiverem representados na mesma unidade.
Note que a recproca no verdadeira, ou seja, no necessariamente uma equao
dimensionalmente consistente tem significado fsico. Analise cuidadosamente os exemplos a
seguir:
i) V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) * t(s)

dimensionalmente consistente

ii) V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2)

no dimensionalmente consistente

iii) Sendo m a massa de um corpo expressa em quilos, a equao


m = 2.m
dimensionalmente consistente, mas no tem significado fsico.

Uma observao cuidadosa das dimenses das grandezas envolvidas em um problema


pode ser de grande valia em sua soluo. As dimenses conferem significado fsico aos
nmeros fornecidos e podem indicar a soluo atravs de uma simples anlise dimensional.
Por outro lado, descuidos levam a resultados sem qualquer significado.
So as seguintes as regras envolvendo operaes com grandezas dimensionais:
adio / subtrao:
% quantidades expressas na mesma unidade fornecem o resultado nesta mesma
unidade. Assim, se a operao for efetuada com quantidades expressas em
diferentes unidades o seu resultado no ter significado fsico.

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multiplicao / diviso:
% o resultado tem como unidade a multiplicao/diviso/potenciao das unidades
das grandezas envolvidas na operao;
% a diviso envolvendo mesmas unidades fornece uma grandeza sem dimenso
(grandeza adimensional).
expoentes e argumentos de funes:
% os

argumentos

expoentes

de

funes

exponenciais,

logartmicas

ou

trigonomtricas devem sempre ser adimensionais, ou seja, devem possuir


representao dimensional unitria e no ter unidades.

Estas regras podem ser facilmente entendidas com o auxlio dos exemplos a seguir:

a) 10

kg
kg
kg
+ 20
= 30
h
h
h

ou ainda, 10 kg/h + 20 kg/h = 30 kg/h

b) 10

kg
kg
7200
=
s
h

no tem um resultado com significado fsico!

c)

20 m * 10 m * 5 m = 1000 m 3

d) 10

OK!

OK!

kg
kg
kg s
s
* = 36000
* 3600
= 36000
s
h
s h
h

OK!

kg
m
*4 3
kg 1 m 3 1 mol
m
m
h
m
= 15
= 12
*4 3 *
*
kg
mol
h
h
m 10 mol 25 kg
10
* 25
3
mol
m
15

e)

OK!

1.3.1 Converso de Unidades


J vimos que para utilizarmos uma equao todos as suas parcelas devem possuir a
mesma dimenso e devem estar expressas nas mesmas unidades. Na prtica, em funo dos
diversos tipos de instrumentos utilizados (fabricao, princpio utilizado para a medio e
calibrao), comum o recebimento de informaes expressas em unidades no coerentes.
Assim, para que estes valores possam ser utilizados em clculos, suas unidades devem ser

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transformadas para um conjunto coerente, tornando possvel satisfazer o conceito da


consistncia dimensional. Esta transformao feita com a utilizao dos chamados fatores de
converso.
Com os fatores de converso, problemas como o encontrado na equao
10

kg
kg
7200
= ?
s
h

podem ser eliminados. Nessa equao as duas parcelas tm dimenso de massa/tempo, porm
expressas em unidades diferentes. Para que a operao possa ser efetuada e resulte em uma
grandeza com significado fsico as duas unidades tambm tem que ser iguais. Assim, ao se
escolher a unidade kg/s como referncia, a grandeza 7200 kg/h deve ser expressa tambm em
kg/s. O fator de converso a ser utilizado retirado da relao entre os tamanhos das unidades
envolvidas:
1 h 3600 s

fator de converso =

1h
1.
3600 s

Note que, como o fator de converso originado de uma razo entre duas grandezas que
representam exatamente a mesma coisa, ele pode ser multiplicado em qualquer parcela de
uma equao sem interferir no valor relativo entre estas parcelas. Usando a fator de converso
pertinente, tem-se:
10

kg
kg
kg
kg
kg
kg
kg
1h
7200
= 10
7200
*
= 10
2
= 8
s
h
s
h 3600s
s
s
s

Leia cuidadosamente os exemplos a seguir. Eles mostram como lidar com equaes
dimensionais (equao cujas parcelas possuem unidades) e como utilizar os fatores de
converso para escrev-las de forma conveniente para um determinado uso.

Exemplo 1.3.1.1:
Seja um experimento de queda livre no qual se quer saber a velocidade de um corpo

aps uma queda de 1,5 min. No instante inicial este corpo est a uma velocidade V0. A
equao a ser utilizada :
V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . t(s)

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mas como o tempo foi fornecido em minutos h duas alternativas de procedimento:


(i)

transformar o valor obtido em segundos e entrar na equao original para determinar a


velocidade requerida:

t = 1,5 min (60 s / 1 min) = 90 s

(ii)

V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . 90 s

transformar a equao original de tal forma que o tempo possa ser colocado em
minutos e ela continue consistente:

Como na equao original o tempo deve ser expresso em segundos, para podermos
entrar com o tempo em minutos necessrio que o fator de converso seja inserido na
equao de tal forma a manter a consistncia dimensional:
V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . t(min).(60 s / 1 min)

V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . t(min) . 60

Esta a equao transformada para colocarmos o t em minutos diretamente. Note que


o termo em negrito equivalente ao t(s) tempo expresso em segundos da equao original.
Entrando com t = 1,5 min, tem-se:
V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . 1,5 x 60

V (m/s) = V0 (m/s) + g (m/s2) . 90 ;

equao que ir fornecer um resultado igual ao obtido no item (i).

A escolha entre os procedimentos (i) e (ii) em problemas uma funo do problema e


das circunstncias. O mais comum no incio de um procedimento de clculo passar todos os
parmetros envolvidos para as unidades pertinentes ento fazer os clculos (opo (i)).
Entretanto, quando h a previso de clculos repetitivos, a opo (ii) acaba sendo mais prtica.

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Introduo aos Processos Qumicos

Exemplos 1.3.1.2:
Considere a equao D (ft) = 3 t (s) + 4 .
i) Se a equao vlida, quais so as unidades das constantes 3 e 4?

Para a equao ser consistente (homognea), suas trs parcelas devem ter a mesma dimenso
(L) e estar expressas na mesma unidade (ft). Assim: 3 ft/s e 4 ft .

ii) Obtenha uma equao equivalente na qual a distncia percorrida seja calculada em metros
e o tempo seja introduzido em minutos.

Identificando as novas variveis na forma: D(m) e t(min), deve-se obter a relao entre
elas e as variveis correspondentes na equao original:
3,2808 ft
= 3,2808 D (m)
1m

D(ft ) = D (m) .

t (s) = t (min) .

60 s
= 60 t (min)
1 min

Substituindo as relaes na equao original:


3,2808 D (m) = 3 60 t (min) + 4
D (m) = 54,9 t (min) + 1,2

Exemplo 1.3.1.3:
A velocidade especfica de uma determinada reao qumica (k) varia com a temperatura

(T) segundo a equao:

20000

20000

5
1, 987*T
k = 1,2 10 exp
=
1
,
2

10
.
e

1,987 * T
5

onde, k [=]

mol
cal
; T [=] K ; 20000 [=]
.
3
mol
cm s

Quais as unidades de 1,2 x 105 e 1,987 ?

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Introduo aos Processos Qumicos

A equao deve ser dimensionalmente consistente. Assim, as duas parcelas devem


estar expressas na mesma unidade e a funo exponencial (exp) deve ter o argumento
adimensional. Ento 1,2 x 105 deve ter a mesma unidade de k, ou seja,

mol
, e, para o
cm 3 s

argumento da exp ser adimensional, tem-se que:


cal
1
1

=1
mol
K [1,987]

[1,987] =

cal
mol K

Nota: A equao que aparece neste exemplo conhecida como equao de Arrhenius. Esta
equao representa, para a maioria das reaes qumicas, a dependncia da taxa de reao com
a temperatura. De uma forma geral, ela escrita:
E

k = k 0 exp

R T

onde E a energia de ativao da reao qumica e R a constante dos gases ideais. Cada
reao qumica ter um valor especfico de k0 e E.

1.4 Sistemas de Unidades


Os sistemas de unidades so conjuntos de unidades utilizados para representar as
diversas grandezas de uma forma uniforme. Eles foram definidos a partir da necessidade de
uma uniformizao das formas de expressar as diversas grandezas que apareceu,
principalmente, com o incremento do comrcio na Europa da idade mdia.
Um sistema de unidades pode ser dividido em trs sub-conjuntos:
Unidades bsicas: so as unidades das dimenses bsicas, que no so necessariamente
as mesmas nos diversos sistemas.
Unidades suplementares: so as unidades utilizadas para expressar ngulos no plano e
no espao.
Unidades Derivadas: so obtidas a partir de relaes envolvendo as unidades bsicas.

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Introduo aos Processos Qumicos

Em alguns sistemas, algumas unidades derivadas possuem unidades equivalentes, ou


seja, unidades que representam, de forma resumida, as unidades derivadas. Exemplos destas
unidades so:
1 erg 1g cm2 /s2
1 N

1 kg m / s

1 dina 1 g cm / s
1 Pa

1 N/m2 1 kg / (m s2)

(unidade de energia);
(newton, unidade de fora);
(unidade de fora)
(pascal, unidade de presso).

No ano de 1960, ocorreu uma conferncia internacional que definiu um dos sistemas
como referncia, sendo ele chamado de Sistema Internacional. O incio das tentativas de
unificao datam de 1790, quando a Frana, recm sada da revoluo, reconhece a
INGLS p, libra,
segundo
MTRICOS
- CGS
(centrmetro,
grma,
segundo)

necessidade do desenvolvimento de um sistema de unidades que facilitasse as relaes


comerciais. A Inglaterra foi procurada, mas como j tinha um sistema em uso na ilha em em
suas colnias, no participou com interesse da iniciativa francesa. Da iniciativa francesa
originou-se o Sistema Internacional, que mesmo hoje ainda convive, dentro dos processos
qumicos, com sistemas de origem inglesa, principalmente o americano de engenharia.
Os sistemas so divididos em:

- MKS
(metro,
kilograma,
segundo) -SI

Sistemas Absolutos: nos sistemas absolutos as unidades de fora so derivadas das


unidades bsicas. Os mais comuns so o CGS, o absoluto ingls e o SI.
Sistemas Gravitacionais: nestes sistemas, a dimenso de fora e a sua unidade so
consideradas bsicas. Os mais comuns so o britnico de engenharia e o americano
de engenharia.

O sistema CGS fui durante muito tempo o mais utilizado nos trabalhos cientficos. O
americano de engenharia muito utilizado na indstria qumica, e particularmente na de
petrleo, nos Estados Unidos. Assim, mesmo com a definio do Sistema Internacional como
o sistema universal, ainda convivemos com muitos dados e informaes provenientes dos
processos expressos em outros sistemas de unidades.
A tabela 1.4.1 apresenta as unidades das dimenses mais utilizadas nos clculos
envolvendo os processos qumicos e bioqumicos, nos trs sistemas mais comuns. As
unidades em campos com fundo marcado so unidade derivadas.

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Introduo aos Processos Qumicos

Tabela 1.4.1 Sistemas de Unidades Algumas Unidades


Dimenses

Compri-

Tempo

Massa

Fora

Temperatura

Quantidade

Sistemas

mento

SI

kg

N (newton)

K ou C

mol

CGS

cm

dina

K ou C

mol

Amer.
Eng.

ft (p)

lbm (libra
massa)

lbf
(libra

R ou F

fora)

de Matria

lb mol
(libra mol)

Os sistemas decimais, como o SI e o CGS, tm a vantagem de trabalhar com mltiplos


e divises decimais (exceo para as unidades de tempo), fato que no ocorre com os sistemas
ingls e americano.
Outra caracterstica importante, tpica dos sistemas gravitacionais, a utilizao da
fora como dimenso bsica. Desta forma, no Sistema Americano de Engenharia a libra-fora
uma unidade bsica, sendo definida da seguinte forma:
O valor numrico da fora (lbf) e da massa (lbm) so iguais na superfcie terrestre, ao
nvel do mar e a 45o de latitude.
Isto :

1 lbm ao nvel do mar peso igual a 1 lbf .

Esta definio leva a uma inconsistncia no sistema, representada pelo fato que 1 lbf
diferente de 1 lbm ft / s2. Ao nvel do mar na latitude indicada, a acelerao da gravidade local
igual a 32,174 ft/s2. Assim, utilizando-se a lei de Newton, tem-se:
P = m . g = 1 (lbm) . 32,174 (ft/s2) = 32,174 (lbm . ft / s2)

Como a definio de libra-fora impe que este resultado seja igual a 1 (lbf), h a necessidade
de utilizarmos um fator de converso na lei de Newton, chamado de gc. Tem-se ento:
P = m . g / gc 1 lbf = 32,174 (lbm.ft/s2) / gc

gc = 32,174 (lbm.ft/s2)/(lbf)

18

Introduo aos Processos Qumicos

Vemos ento que gc nada mais do que um fator de converso de unidades, que permite a
passagem de lbm.ft/s2 para lbf. Em sistemas consistentes, como o SI e o CGS, o valor de gc
unitrio.
gc = 1

m
cm
ft
g 2
lb m 2
2
s =1
s = 32,174
s
N
dina
lb f

kg

Exemplo 1.4.1:
100 lb de gua escoam pelo interior de uma tubulao a uma velocidade de 10 ft/s.

Qual a energia cintica da gua em ft.lbf ?


Soluo:
Ec =

mv 2
2

onde m = 100 lbm e v = 10 ft/s . Assim,


2

ft 2
1
ft
E c = 100 lb m 10 = 5000 lb m 2
2
s
s
Como : 1 lb f = 32,174

E c = 5000 lb m

ft 2

s2

lb m . ft
s2
lb f

ft
32,174 lb m . 2
s

= 155,4 lb f . ft

Exemplo 1.4.2:
Qual a energia potencial, em ft . lbf, em relao superfcie da terra, de um tambor

de 100 lb colocado 10 ft acima da superfcie terrestre ?


Soluo:
Ep = m g h

onde: m = 100 lbm, h = 10 ft e g = 32,2 ft/s2 . Assim,

19

Introduo aos Processos Qumicos

E p = 100 lb m 32,2

1 lb f
ft
10 ft
2
ft
s
32,174 lb m 2
s

E p = 1000,8 lb f . ft

Exemplo 1.4.3:
A gua tem densidade igual a 62,4 lbm/ft3. Qual o peso de 2000 ft3 de gua, ao nvel

do mar e a 45o de latitude ? Qual ser o peso em uma cidade onde g = 32,1 ft/s2 ?
Soluo:
P = m g
onde: m = ? e g uma funo do local. Assim, a massa da gua :

m
V

m = . V = 62,4

lbm
2000 ft 3 = 124800 lb m
3
ft

a) Peso ao nvel do mar, no local especificado (g = 32,174 ft / s2):


P = 124800 lb m 32,174

lb f
ft

= 124800 lb f
2
ft
s
32,174 lb m 2
s

b) No local onde g = 32,1 ft/s2:


P = 124800 lb m 32,1

lb f
ft

= 124513 lb f
2
ft
s
32,174 lb m 2
s

1.4.1 Sistema Internacional de Unidades


Neste item so apresentadas algumas caractersticas do SI. Na tabela 1.4.1.1 so
listadas suas sete unidades bsicas.
O SI possui duas unidades complementares: (i) o radiano (rad) para medida de ngulos
planos; (ii) o esterradiano (sr) para medida de ngulos slidos.
Vrias unidades derivadas do SI possuem nomes especficos em homenagem a alguns
cientistas. Elas certamente sero utilizadas por voc nessa disciplina e/ou em outras ao longo
do seu curso. Na tabela 1.4.1.2 so apresentadas algumas unidades derivadas pertencentes ao
SI.

20

Introduo aos Processos Qumicos

Tabela 1.4.1.1 Unidades Bsicas do SI


Grandeza

Nome da Unidade

Smbolo

metro

massa

quilograma *

kg

tempo

segundo

corrente eltrica

ampre

temperatura

kelvin

mol

mol

candela

cd

comprimento

quantidade de matria
intensidade luminosa

* A unidade de massa excepcionalmente precedida por um prefixo. Por conveno,


os mltiplos e submltiplos so formados pelos prefixos SI acrescidos palavra grama
(smbolo g).
Tabela 1.4.1.2 Unidades Derivadas do SI
Nome da Unidade

Smbolo

Grandeza

Representao com
Unidades Bsicas

hertz

Hz

1/s

fora

newton

kg.m / s2

presso

pascal

Pa

kg / (m.s2)

energia e trabalho

joule

kg.m2 / s2

potncia

watt

kg.m2 / s3

freqncia

Existe um conjunto de unidades que so aceitas para uso com o SI, sem restrio de
prazo. Nesse conjunto, com utilizao na indstria de processos qumicos, tem-se: o litro (l); o
grau (), o minuto() e o segundo(), para ngulo plano; a unidade de massa atmica (u); a
tonelada (t); o minuto (min), a hora (h) e o dia (d); e a rotao por minuto (rpm).
H ainda um outro conjunto formados por unidades fora do SI, mas que continuam
admitidas temporariamente. Entre elas, com importncia na indstria de processos qumicos,
pode-se listar: a atmosfera (atm), o bar (bar) e o milmetro de mercrio (mm Hg), para
presso; o quilograma-fora (kgf) para fora; a caloria (cal) para energia; e o cavalo-vapor
(cv) para potncia. Lembre-se que a utilizao do quilograma-fora torna o sistema no

21

Introduo aos Processos Qumicos

coerente, sendo assim o gc diferente da unidade como foi mostrado no item 1.4. Apesar de
admitidas, h uma recomendao para se evitar o uso da caloria, do cavalo-vapor, do
quilograma-fora e do milmetro de mercrio.
Na tabela 1.4.1.3 so apresentados os prefixos do SI.

Tabela 1.4.1.3 Prefixos SI


Nome

Smbolo

Fator de Multiplicao

exa

1018

peta

1015

tera

1012

giga

109

mega

106

quilo

103

hecto

102

deca

da

10

deci

10-1

centi

10-2

mili

10-3

micro

10-6

nano

10-9

pico

10-12

22

Introduo aos Processos Qumicos

1.5 Principais Parmetros na Descrio das Correntes de Processo


Neste item so apresentados os principais parmetros utilizados para descrever as
condies operacionais das correntes de processo, principalmente objetivando a realizao de
balanos de massa.

1.5.1 Densidade ()

massa especfica

A densidade de um material definida como a relao entre a sua massa e o volume


por ela ocupado. Seja um material A:

A =

massa A
kg g lb m
[ =] 3 ,
,
volume A
m cm 3 ft 3
massa por unidade de volume: = (P, T)

O ndice representa o material, podendo ser omitido quando no necessrio. A densidade de


gases funo da presso (P) e da temperatura (T). Lquidos e slidos tm variando tambm
com P e T, mas esta variao bem menos importante do que a observada nos gases. Na
prtica, para lquidos e slidos pode-se considerar que a densidade somente varia com a
temperatura, ou seja, estes estados podem ser considerados incompressveis. Em misturas, a
densidade varia com P, T e a composio.
A relao entre a densidade e a P, a T e a composio ser estudada em outras
disciplinas no decorrer do seu curso. Um exemplo desta relao que voc j conhece a
vlida para gases que se comportam como gases ideais:
=

P M
R T

onde P a presso, M a massa molar da substncia, R a constante universal dos gases e T a


temperatura. Estas equaes que representam esta relao so conhecidas como equaes de
estado.

23

Introduo aos Processos Qumicos

1.5.2 Volume Especfico (ve)


O volume especfico o inverso da densidade. Este parmetro mais utilizado para
gases.
ve =

1
m 3 cm 3 ft 3
[ =]
;
;

kg
g lb m

A densidade e/ou o volume especfico podem ser usados como fatores de converso
para relacionar a massa com o volume.

Exemplo 1.5.2.1:
Sabendo-se que a densidade do tetracloreto de carbono igual a 1,595 g/cm3, qual a

massa de 20 cm3 de tetracloreto? E o volume de 6,2 lbm ?


Soluo:
m = . V = 1,595

g
20 cm 3 = 31,9 g = 0,0319 kg
cm 3

454 g
m
1 cm 3

= 6,2 lb m
= 1765 cm 3
V =

1 lb m 1,595 g

1.5.3 Densidade Relativa (r)


a razo entre a densidade () e a densidade de uma substncia de referncia em uma
condio especfica de T e P (ref). Seja uma substncia A, sua densidade relativa definida
por:
rA =

A
[ =] 1
ref

Note que, como mostrado a equao, a densidade relativa adimensional. O fluido de


referncia normalmente utilizado uma funo do estado fsico do meio do qual se expressa a
densidade relativa.

para slidos e lquidos referncia a H2O a 4 oC;

para gases referncia o ar.

24

Introduo aos Processos Qumicos

A densidade da gua a 4C :
H 2 O ( 4 o C) = 1

lb
g
kg
= 1000 3 = 62,43 m3
3
cm
m
ft

Como a densidade de slidos e lquidos varia principalmente com a temperatura,


quando h necessidade de se especificar em qual temperatura a densidade relativa est
apresentada utilizada a seguinte relao:
20 o C
r = 0,6 o
4 C

que significa que a densidade relativa de 0,6 foi obtida atravs da relao entre a densidade da
substncia a 20 oC e a da H2O a 4 oC.
Em equaes normalmente aparece a densidade na sua forma dimensional. Note que
esta forma dimensional facilmente obtida da densidade relativa atravs da multiplicao
desta ltima pela densidade utilizada como referncia.
H outras formas de se representar a densidade, que so originadas em procedimentos
de medies tradicionalmente utilizados em setores especficos da indstria qumica. Um
exemplo clssico o grau API, muito utilizado na indstria do petrleo. Outros exemplos so
o grau Baum (oBe) e o grau Twaddell (oTw). Essas formas prtica de expressar a densidade
esto relacionadas diretamente com a densidade relativa atravs de relaes especficas. Um
exemplo destas relaes :

API =

141,5
131,5
60o F
r o
60 F

onde a referncia para a densidade relativa a densidade da gua a 60F (15,6C). Relaes
anlogas para os outros graus podem ser encontradas em Perry et all.

Exemplo 1.5.3.1:
O valor da r de um lquido A igual a 2. Qual a densidade () deste lquido ?

Soluo:

25

Introduo aos Processos Qumicos

Sabe-se que: rA =

A
ref

ref = H 2O (4 o C) = 1

lb
g
kg
= 1000 3 = 62,43 m3
3
cm
m
ft

portanto:
A
g
g
kg
lbm
= 2 A = 2 ref = 2 1
= 2
= 2000 3 = 124,86 3
3
3
ref
cm
cm
m
ft

Exemplo 1.5.3.2:
Calcular os valores de do mercrio, em lbm/ft3, e do volume V de 200 kg de mercrio,

a 20C, sabendo-se que rHg = 13,546 @ 20 oC.


Soluo:
Como:
rHg =

Hg [20 o C]
H 2 O [ 4 o C]

V=m
Tente resolver.

Processos contnuos envolvem a movimentao de matria de um ponto para outro do


processo. A taxa na qual esta matria transportada atravs de uma linha de processo chamase vazo. A vazo pode ser expressa como vazo mssica (massa/tempo), vazo volumtrica
(volume/tempo) ou vazo molar (mols/tempo). As respectivas unidades no SI so: kg/s, m3/s e
mol/s.
Note que as vazes mssica (m) e volumtrica (V) esto relacionadas da mesma forma
na qual a massa est relacionada com o volume, ou seja, atravs da densidade. ( = m/V ).

1.5.4 Molcula-Grama (mol)


Neste item, antes de apresentar clculos envolvendo a molcula-grama, so recordados
alguns conceitos importantes:
Massa atmica: a massa de um tomo expressa em unidades de massa atmica
(u). Nesta unidade o 12C tem massa atmica exatamente igual a 12 u. Seu valor est
tabelado para os diversos tomos.

26

Introduo aos Processos Qumicos

tomo-grama: a massa atmica de um elemento expressa em gramas. Um tomograma de um elemento contm um nmero de tomos igual ao nmero de Avogadro
(6,02x1023 tomos).
Massa Molecular: expressa em unidades de massa atmica, igual a soma das
massas atmicas dos tomos que formam a molcula.
Molcula-grama (mol): quantidade de substncia cuja massa, medida em gramas,
igual a sua massa molecular. Um mol de qualquer substncia contm 6,02*1023
molculas.

Como visto, 1 mol de uma substncia a quantidade desta substncia que contm o
nmero de Avogadro (NA) de molculas. Como h outras formas de se referir a unidade mol,
para evitar confuso o mol muitas vezes chamado de grama-mol (mol gmol). Outras
unidades muito utilizadas so o kgmol, correspondente a 1000 mols, e o lb-mol, nos sitesmas
que utilizam a libra como unidade de massa.
Note que 1 kgmol contm 1000 x NA molculas e, conseqentemente tem uma massa
1000 vezes maior do que o mol. Analogamente, 1 lb-mol tem uma massa 453,5 vezes maior
do que um mol (lembre-se que 1 lb = 453,5 g). Assim, os fatores de converso entre as
unidades envolvendo o mol so os mesmos dos anlogos envolvendo unidades de massa.
Outro fato importante, que deve estar claro para voc que, tomando por exemplo o
monxido de carbono (CO - massa molecular igual a 28 u), tem-se pela definio de mol:
1 mol CO

28 g de CO

1 lb-mol CO

28 lbm de CO

1 kgmol de CO

28 kg de CO

1 ton-mol CO

28 ton de CO

V-se ento que, se a massa molecular de uma substncia M u, existem M g/mol, M


kg/kgmol, M lbm/lbmol etc desta substncia. Esta forma de representar a massa molecular
muito conveniente nos clculos envolvendo parmetros de processo e facilita a operao com
as unidades. Assim, a partir de agora, usares unidades da forma g/mol para as massas
moleculares.
A massa molecular pode ser usada como fator de converso, que relaciona massa e
nmero de moles (n).

27

Introduo aos Processos Qumicos

n=

m
M

M=

g
kg
m
lbm
[ =]
;
;
; ...
n
gmol kgmol lbmol

De forma anloga, a massa molecular utilizada para transformar vazes molares em


mssicas e vice-versa.

Exemplo 1.5.4.1:
Seja a amnia (NH3), que possui massa molecular igual a M = 17 g/mol. Quantos

moles de amnia h em 34 kg da substncia? Qual a massa de 4 lb-mol de amnia?


n, para m=34 kg:
n = 34kg

1 kgmol
= 2 kgmol = 2000 mol
17 kg

m, para 4 lbmols:
m = 4 lbmol 17

lb m
= 68 lb m = 30.838 g
lbmol

Exemplo 1.5.4.2:
Sejam 100g de CO2 (MM = 44 g/mol). Pergunta-se:

i) Qual o nmero de moles de CO2 nesta massa?


n = 100 g

1 gmol
= 2,3 mol de CO 2
44 g

ii) Qual o nmero de libra-moles de CO2 nesta massa?


n = 2,3 gmol

1 lbmol
= 5 10 3 lbmol de CO 2
454 gmol

iii) Qual o nmero de moles de carbono nesta massa? (Note que o termo tomo-grama no
normalmente utilizado)
1 molcula de CO2 1 tomo de C
1 mol de CO2 6,02x1023 molculas de CO2 6,02x1023 tomos de C 1 mol de C
2,3 mol de CO 2

1 mol C
= 2,3 mol de C 2,3 gmol de C
1 mol CO 2

iv) Qual o nmero de moles de tomos de oxignio nessa massa?

28

Introduo aos Processos Qumicos

1 molcula de CO2 2 tomos de O


1 mol de CO2 6,02x1023 molculas de CO2 12,04x1023 tomos de O 2 mol de O
2,3 mol CO 2

2 mol O
= 4,6 mol de O
1 mol CO 2

v) Qual o nmero de moles de O2 na massa?


1 molcula de CO2 1 molcula de O2
1 mol de CO2 6,02x1023 molculas de CO2 6,02x1023 molculas de O2 1 mol de O2
2,3 gmol CO 2

1 mol O 2
= 2,3 gmol O 2
1 mol CO 2

vi) Quantas gramas de O h na massa?


4,6 mol O

16 g de O
= 73,6 g de O
mol de O

vii)Quantas gramas de O2 h na massa?


2,3 mol O 2

32 g O 2
= 73,6 g de O 2
1 mol O 2

viii) Quantas molculas de CO2 h na massa?


6,02 10 23 molculas
2,3 mol CO 2
= 13,846 10 23 molculas
mol CO 2

Exemplo 1.5.4.3:
A vazo mssica de CO2 em uma tubulao igual a 100 kg/h (MM = 44 g/mol). Qual

ento a vazo molar?


Soluo:
100

kg 1 kgmol CO 2
kgmol

= 2,27
h
44 kg CO 2
h

29

Introduo aos Processos Qumicos

1.5.5 Caracterizao de Misturas


As correntes de processo contm, geralmente, mais de uma substncia (mais de um
componente ou espcie qumica: A, B, C, ...). Quando isto ocorre elas so chamadas de
multicomponentes ou multicompostas. Nesse caso, na caracterizao da corrente, alm da
informao de que espcies esto presentes, h a necessidade de se informar a quantidade em
que cada uma est presente. Este tipo de informao poder ser fornecido em termos absolutos,
atravs das chamadas concentraes, ou em termos relativos atravs das chamadas fraes.
Neste item so apresentadas as formas de representar a quantidade de cada substncia
em mistura, como tambm so relembradas as formas de relacionar estas representaes.

1.5.5.1 Fraes e Porcentagens


So trs as fraes normalmente utilizadas:
i) Frao Molar: a frao molar zA de um componente A de uma mistura definida na
forma:
nA
n
n = n A + n B + ...

zA =

onde n o nmero total de moles na mistura e ni o nmero de moles da substncia i.

ii) Frao Mssica ou Ponderal:


mA
m
m = m A + m B + ...
wA =

iii)Frao Volumtrica:
vA =

VA
Vtotal

Vtotal = VA + VB + ...

Note que em funo da definio das fraes, o seu somatrio em relao todos os
componentes de uma mistura igual a um. Assim, em uma mistura com n componentes, temse para as fraes molares (zi), mssicas (wi) e volumtricas (vi):

30

Introduo aos Processos Qumicos


n

z
i =1

w = v
i =1

i =1

=1

As fraes podem ser apresentadas na forma de porcentagens:


Porcentagem = frao x 100.

1.5.5.2 Massa Molecular Mdia ( M )


O conceito de massa molecular pode ser estendido para misturas, definindo-se o que se
chama massa molecular mdia da mistura:

i mol i M i
massa
M=
=
= zi Mi
moles totais moles totais
i
Este parmetro tem o mesmo significado ao se trabalhar com misturas do que a massa
molecular tem ao se lidar com substncias puras.

Exemplo 1.5.5.2.1:
Uma soluo qualquer contm 15% de A, em massa, e 20% em base molar de B. Com

base nestas informaes, calcule:


a) A massa de A em 175 kg de soluo:
0,15 kg de A
15 kg A
% de A
= 0,15
=
100
1 kg de sol.
100 kg sol.
15 kg A
175 kg sol.
= 26 kg A
100 kg sol.
wA =

Ou ainda, utilizando diretamente a definio de frao mssica:


wA =

mA
m

m A = 0,15 175 kg sol. = 26 kg A

b) A vazo mssica de A em uma corrente da soluo que escoa com uma vazo de 53 lbm/h.
m A = 53

lb m sol
0,15
h

lb m A
lb A

= 8 m
h
lb m sol

c) Vazo molar de B em uma corrente escoando com vazo total igual 1000 mol/min.

31

Introduo aos Processos Qumicos

n B = 1000

mol sol
mol B
mol B
0,20
= 200
min
min
mol sol

d) Vazo molar da soluo quando nB = 28 kgmol B/s.


n = 28

kg mol B
1

s
0,20

kgmol sol
kgmol sol

= 140
s
kgmol B

e) A massa da soluo que contm 300 lbm de A.


300 lb m A

1
= 2000 lb m sol
0,15

Exemplo 1.5.5.2.2:
Uma mistura de gases tem a seguinte composio mssica:
Composto

O2

16

CO

CO2

17

N2

63

a) Determine a composio desta mistura em termos das fraes molares?


b) Determine a massa molecular mdia ( M ) da mistura?
c) Qual a frao volumtrica do monxido de carbono na mistura?
Soluo:
a) Para facilitar os clculos que permitem a passagem de fraes mssicas para
molares, defini-se uma base de clculo, ou seja, uma massa qualquer da mistura na qual os
clculos so efetuados. Por convenincia sero utilizados 100 g da mistura como base de
clculo. Os resultados dos clculos em seqncia so mostrados na tabela 1.5.5.2.
b) Aproveitando os resultados, a massa molecular mdia da mistura tambm est
calculada na referida tabela.
c) Em misturas gasosas, as fraes molares so iguais as fraes volumtricas. Assim a
frao volumtrica do CO igual a 0,044.

32

Introduo aos Processos Qumicos

Tabela 1.5.5.2 Resultados Exemplo 1.5.5.2


comp.

%w

mi

Mi

ni = mi /Mi

(g)

(g/gmol)

(gmol)

zi = ni/n

zi Mi

O2

16

16

32

0,5

0,152

4,86

CO

28

0,143

0,044

1,23

CO2

17

17

44

0,386

0,118

5,19

N2

63

63

28

2,25

0,686

19,21

n = ni =

3,279 gmol

M = zi Mi =

30,49

onde: mi so as massas contidas de cada componente na base de clculo; Mi so as


massas moleculares dos componentes, ni so os nmeros de moles de cada componente na
base de clculo, n o nmero total de moles na base de clculo, e zi so as fraes molares
dos componentes na base de clculo e, conseqentemente, na mistura.

1.5.5.3 Concentraes
As concentraes so parmetros tambm utilizados na definio da composio de
misturas multicomponentes. De forma distinta das fraes, as concentrao so parmetros
dimensionais. De uma forma geral elas representam quantidade de um componente por
quantidade fixa de solvente ou de soluo em uma mistura.

i) Concentrao Mssica:
g de A g
kg de A
kg
massa de A
[ =]
; 3
3 ; ...
volume de soluo
l de sol.
l m de sol. m

ii) Concentrao Molar:


gmol de soluto gmol lbmol
mol de A
[ =]
; ...

;
volume de sol.
l de sol.
l
ft 3

A concentrao molar em gmol/l (grama-mol de soluto por litro de soluo) chamada


de molaridade. Assim, uma soluo 2 molar de A uma soluo com 2 mol de A/l de sol..

33

Introduo aos Processos Qumicos

iii) Molalidade:
A molalidade uma forma de expressar a concentrao que usa, em conjunto,
informaes mssicas e molares. Por definio, ela representa o nmero de moles do soluto
existente em 1000 g do solvente.
Molalidade =

gmol de soluto
mol de A
[ =]
kg solvente
1 kg de solvente

importante notar que a molalidade uma forma de expressar a concentrao muito pouco
utilizada em clculos da engenharia de processos.

iv) Partes por milho: (ppm)


O ppm representa 1 parte em massa do soluto em 1 milho de partes da soluo, em
massa. usado para representar concentraes em solues muito diludas.

Exemplo 1.5.5.3.1:
Uma soluo aquosa de H2SO4 com concentrao 0,5 molar escoa em um processo

com uma vazo de 1,25 m3/min. A r da soluo 1,03. Calcule:


a) A concentrao mssica de H2SO4 em kg/m3;
b) A vazo mssica de H2SO4 em kg/s;
c) A frao mssica de H2SO4.
Soluo:
a)

0,5molA 98gA 1kg 103 l


kgA
*
* 3 * 3 = 49 3
1lsol. 1molA 10 g m
m sol.

1,25m3sol. 49kgA 1min


kgA
* 3
*
= 1,02
b)
min
1m sol. 60s
s
c) w A =

kgA
kgtotal

rsoluo = 1,03
soluo = 1,03 *

Q = 1030

H2O = 1g/cm3
1g
1kg 106 cm3
kg
*
*
= 1030 3
3
3
3
cm 10 g
1m
m

kg 1,25m3 1min
kg
*
*
= 21,46
3
m
min
60s
s

34

Introduo aos Processos Qumicos

1,02 kgA s
wA =
21,46 kgsol.

= 0.048
s

kgA
kgsol.

Exemplo 1.5.5.3.2:
Na fabricao de um produto A com massa molar de 192, a corrente de sada de um

reator flui a uma vazo de 10,3 l/min. Esta corrente contm A e H2O. A porcentagem mssica
de A de 41,2 % e a densidade relativa da soluo (rsol) de 1,025. Calcule a concentrao
de A em kg/l nesta corrente e a vazo molar de A, em kgmol/min.
Soluo :
41,2% p/pA
Reator
58,8% p/pH2O

Base: 1 kg de soluo 0,412 kg A e 0,588 kg H2O

ref = ref (H2O,4 oC) = 1 g/cm3 e rsol = 1,025


soluo = rsol * ref = 1,025 * 1 = 1,025 g soluo/cm3
gsol. 1kg 103 cm3 0,412 kgA
kgA
* 3 *
*
= 0,422
3
cm 10 g 1 litro
1kgsol.
litro sol.
litro sol.
kgA
1kgmolA
kgmol
10,3
* 0,422
*
= 0,0226
min
1itro sol. 192 kgA
min
1,025

1.5.6 Presso (P)


Razo entre a fora (F), na direo normal, e a rea sobre a qual ela atua (A).

P =

F
N
dina lb f
[=] 2 Pa ;
;
psi
A
m
cm 2 in 2

No SI

N
= Pa (pascal)
m2

Seja um fluido escoando no interior de uma tubulao. A sua presso em um


determinado ponto pode ser medida atravs da abertura de um orifcio na parede do tubo. Na

35

Introduo aos Processos Qumicos

figura esta abertura representada por um pequeno tubo lateral. Para que no haja vazamento
por este tubo devemos exercer uma determinada fora em um dispositivo que obstrua esta
abertura. Esta fora equilibrada pela fora que o fluido que est escoando exerce pelo lado
de dentro. Assim, a presso do fluido em escoamento dada pela razo entre esta fora e a
rea da seo reta deste tubo lateral.

A(m2)
P(N/m2)

A presso no ponto da abertura dada por:

F(N)

P(Pa) = F(N) / A(m2) .

Na prtica a medio de presso feita atravs de um procedimento anlogo. Somente,


como difcil uma medio direta da fora exercida, so utilizados dispositivos (manmetros)
que determinam a presso atravs de medies indiretas, ou seja, de outros parmetros que
esto relacionados com a presso. Estes parmetros, que sero discutidos com maior
detalhamento adiante, podem ser: altura de uma coluna de lquido, giro de um ponteiro
acoplado um dispositivo mecnico que transforma diferenciais de presso em movimento
giratrio, etc.

36

Introduo aos Processos Qumicos

1.5.6.1 A Coluna de Fluido (P)


Seja uma quantidade de fluido (densidade ) no interior de um recipiente cilndrico. A
fora que este fluido exerce sobre o fundo deste recipiente pode ser determinada pela soma da
fora que a atmosfera exerce sobre a sua superfcie e o peso do fluido no interior do
recipiente. Esta conta pode ser efetuada dividindo-se todas as parcelas pela rea da seo do
recipiente, ou seja, em termos de presso:
P0 (N/m2)
A (m2)
(kg/m3)

h
(m)

P (N/m2)

P0 - Presso exercida pela atmosfera na superfcie superior do fluido;


Presso devido a coluna lquida =

m g
V

= gh
A
V

Finalmente:
P = P0 + g h

Note que A no aparece na

frmula, indicando que o dimetro do tanque, e

conseqentemente a massa no seu interior, no tem influncia direta na presso exercida no


fundo do tanque. O parmetro determinante a altura do lquido no interior do tanque. Podese tambm observar que o diferencial de presso (P = P0 ) est diretamente relacionado
altura do lquido no recipiente. Isso justifica a utilizao de alturas de colunas de lquidos
como medies , ou mesmo unidades, de presso. Fatores para a converso destas unidades

37

Introduo aos Processos Qumicos

(mmHg, mH2O, etc) para as unidades tradicionais de presso (Pa, dina/cm2, etc) so
normalmente achados em tabelas, e a sua determinao est baseada na relao:
P=gh

Exemplo 1.5.6.1.1:
Calcule a presso, em N/m2, 30 m abaixo da superfcie de um lago, sabendo-se que a

presso atmosfrica, isto , a presso na superfcie do lago de 10,4 mH2O e a densidade da


H2O igual a 1000 kg/m3. Considere g = 9,8 m/s2.
Soluo:
P= P0 + g h

P (N/m2) = 10,4 mH 2 O

1,013 10 5 N m 2
kg
m
N
+ 1000 3 9,8 2 30 m = 3,96 10 5 2
10,33 mH 2 O
m
s
m

1.5.6.2 Presso Atmosfrica (Patm)


Tambm chamada de presso baromtrica, a presso exercida pela atmosfera sobre
os corpos. Pode tambm ser visualizada como a presso exercida pela coluna de ar
atmosfrico sobre uma superfcie.
Valor padro ao nvel do ar:
Patm = 760 mmHg = 10,33 mH2O = 1,013 x 105 N/m2 = 1 atm

De forma anloga temperatura e em funo dos equipamentos normalmente


utilizados para medir presso, que na realidade medem a diferena da presso de interesse
para a atmosfrica local, h dois referenciais para indicar valores de presso:

1.5.6.3 Formas de Expressar a Presso


Existem formas distintas de se expressar a presso, funes do referencial utilizado.
Basicamente, so duas estas formas:
Presses Absolutas: Pabs
Medidas em relao ao vcuo absoluto, para o qual: Pabs = 0.
Presses Relativas: Prel

38

Introduo aos Processos Qumicos

Tambm chamadas de presses manomtricas. So valores referenciados pelo valor


local da presso atmosfrica. Assim, a relao entre a Pabs e Prel dada por:
Pabs = Prel + Patm

Note que, se Prel = 0, ento Pabs = Patm. Quando Prel < 0, ento Pabs < Patm, e diz-se que
h vcuo no local onde a presso esta sendo medida.
Nos clculos, a presso deve sempre ser expressa no referencial absoluto (Pabs). Porm,
quando a grandeza envolve diferenciais de presso no h necessidade de se utilizar presses
absolutas, pois o tamanho das unidades o mesmo:
Pabs = Prel

No Sistema Americano de Engenharia comum a indicao na representao da


unidade de presso do seu referencial. Assim, tem-se:
P(psia) = P(psig) + Patm
onde,
psia a unidade de presso absoluta e
psig a unidade de presso relativa.

1.5.7 Temperatura (T)


Em um estado particular de agregao (slido, lquido ou gs), a temperatura uma
medida da energia cintica mdia das molculas de uma substncia.

Temperatura:
um conceito originado da sensibilidade ao frio e ao calor;
Pode ser rigorosamente definida atravs da Termodinmica;
Definio de Maxwell para a temperatura:
A temperatura de um corpo uma medida de um estado trmico considerado em
referncia ao seu poder de transferir calor para outros corpos.

39

Introduo aos Processos Qumicos

A temperatura medida em diferentes escalas, que so definidas em relao a


fenmenos fsicos envolvendo substncias puras, tais como: ebulio e fuso, que, para uma
determinada presso, ocorrem em temperaturas fixas.
As escalas so divididas em:
% relativas onde os zeros so arbitrados.
Exemplos: Celsius (oC) e Fahrenheit (oF).
% absolutas o zero a temperatura mais baixa que existe, o chamado zero
absoluto, caracterizado pela ausncia de movimentao das molculas que formam
a substncia.
Exemplos: Kelvin (K) e Rankine (oR)
Na escala Celsius (ou Centgrada), para a H2O presso atmosfrica padro, temos que:
Tf = 0 oC e Teb = 100 oC
O zero absoluto equivale a -273,15 oC.
Na escala Fahrenheit, para a gua na mesma condio, temos que:
Tf = 32 oF e Teb = 212 oF
O zero absoluto equivale a -459,67 oF.
As escalas Kelvin (K) e Rankine (oR) tm a sua origem (valor zero) no zero absoluto, e
os tamanhos dos graus so os mesmos do Celsius e Fahrenheit, respectivamente.

Relao entre temperaturas nas quatro escalas:

@ 1 atm, H2O

672

212

100

373

ebulio

492

32

273

congelamento

420

-40

-40

233

-460

-273

C = oF

zero absoluto

40

Introduo aos Processos Qumicos

Expresses para transformaes de valores entre as escalas:


Ex: T (K) = a * T (oC) + b
0 = -273 a +b
273 = b
a=1
T (K) = T (oC) + 273

Ex: T (oR) = a * T (oF) + b


0 = -460 a +b
460 = b
a=1
T (oR) = T (oF) + 460

Ex: T (oF) = a * T (oC) + b


212 = 100 a +b
32 = b
a = 1,8
T (oF) = 1,8T (oC) +32

As expresses acima so utilizadas para transformar leituras de temperaturas de uma


escala para outra. Muitas vezes porm, estamos interessados em transformar diferenas de
temperatura, que no mais dependem dos referenciais utilizados nas escolas. Dessa forma, os
valores dos diferenciais de temperaturas somente dependem do tamanho do grau e esto
relacionados pelas expresses:

41

Introduo aos Processos Qumicos

( o C ) ( K ) ( o F) ( o R )
=
=
=
5
5
9
9

Note que estas expresses tambm representam uma relao entre os tamanhos dos graus nas
escalas. Considere por exemplo o intervalo de temperatura de 0 oC para 5 oC. Neste intervalo
existem 5 oC. Na escala Fahrenheit tem-se para o mesmo intervalo 32 oF (0 oC) e 41 oF (5 oC),
o que significa um intervalo de 9 oF. Assim aparecem os fatores de converso para os
intervalos de temperatura:
1 oC = 1,8 oF
1,8 oF = 1 K
1 oF = 1 oR
1 oC = 1 K

que, como no poderia deixar de ser, so as mesmas expresses definidas para a converso
dos diferenciais de temperaturas.
Ex: Encontre o intervalo em oC entre 32 oF e 212 oF.
Soluo:
T (oC) = (212 - 32) oF *

1o C
= 100 o C
1,8o F

Ex: Considere o intervalo de 20 oF at 80 oF.


a) Calcule as temperaturas equivalentes em oC e o intervalo entre elas.
b) Calcule diretamente o intervalo em oC entre as temperaturas.
Soluo
a) 1,8 T(oC) = T(oF) - 32
20 oF -6,7 oC
80 oF 26,6 oC
T2 - T1 = 26,6 - (-6,7) = 33,3

42

Introduo aos Processos Qumicos

b) T(oC) = T(oF) *

1o C
1o C
o
=
(80-20)
F*
1,8o F
1,8o F

T(oC) = 33,3 oC

Outro fato importante diz respeito s unidades compostas que contm unidades de
temperatura. Por exemplo, quando representamos a unidade de calor especfico na forma
J/(kg.C), estamos nos referindo ao fato de que necessitamos de 1 J de energia para elevar de
1C a temperatura de 1 kg de gua. Ou seja, o C que aparece no denominador na realidade
significa um C (diferena unitria de temperaturas - a unidade ento: joules por quilo por
diferena unitria de graus Celcius) e a sua passagem para outra escala feita pelos fatores de
converso das unidades de grau.

Ex: A condutividade trmica do alumnio 32 oF igual a 117

equivalente 0oC nas unidades:

Btu
K
h. ft 2
ft

Btu
. Encontre o valor
o
2 F
h. ft
ft

Soluo:
Note que 0C = 32F, assim no h necessidade de correo em relao variao de
temperatura. Desta forma, o problema se resume a uma simples correo de unidades:

117

Btu
Btu. ft 18
, oF
Btu

= 211
= 117

oF
K
h. ft 2 o F 1 K
h. ft 2

h. ft 2

ft
ft

Ex: A variao com a temperatura do calor especfico, na base molar (em cal/(gmol.C), do
H2SO4 pode ser representada pela equao:
Cp = 33,25 + 3,727 * 102 T

43

Introduo aos Processos Qumicos

onde T[=] oC. Modifique a equao de modo que a expresso resultante fornea o Cp nas
unidades de

Btu
, com T[=] oR.
o
gmol R

Soluo:
Cp = 33,25 + 3,727 * 102 T

T(oF) = 1,8*T(oC) + 32

T ( oR ) 492
T( R) = T( F) + 460 ==> T( R) - 460 = 1,8*T( C) + 32 ==> T ( C ) =
1,8
o

Ento:
T( o R ) 492
C p = 33,25 + 3,727 * 102

1,8

fazendo a conta:
cal
o
2
Cp
= 23,063 + 2,071 * 10 T( R )
mol o C

(A)

Definindo, agora:
Cp [ = ]

Btu
mol oR

o
o
cal
Btu 252cal 1 R 1,8 F
Cp
= C p
*
* o * o
o
o
mol C
mol R 1Btu 1 F 1 C

substituindo na expresso (A):


Cp * 252 * 1,8 = 23,063 + 2,071 * 102 T ( oR )
Cp = 0,051 + 4,566 * 102 T ( oR )

44

Introduo aos Processos Qumicos

Ex: O calor especfico presso constante da amnia, definido como a quantidade de calor
necessria para aumentar a temperatura de uma unidade de massa de amnia de 1o presso
constante, , em uma faixa limitada de temperatura, dado pela expresso:
Btu
Cp
= 0,487 + 2,29 * 104 T[ o F]
o
lbm F
Determine a expresso para Cp em J

gC

, com a temperatura entrando em T(oC).

Soluo:
T(oF) = 1,8*T(oC) + 32
Definindo:

J
Cp o
g C

J 1o C 9,486 * 104 Btu 454g


Btu
=
Cp
C
*
*

p o *
lbmo F
g C 1,8o F
1J
1lbm

substituindo na expresso fornecida:


Cp = 2,06 + 1,72 * 103 T[ o C]

45

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