Ttulo

3.
ESPECTROMETRIA Y ESPECTROSCOPIA
DE TERES
3.1.

CONCEPTO DE TERES:

Los teres son, formalmente, derivados de los alcoholes en los que el protn del
hidrxido ha sido reemplazado por un grupo alquilo. Su estructura se conforma por
un tomo de Oxgeno unido a dos grupos de Hidrocarburos.

Los teres, segn la nomenclatura IUPAC se nombran como alcoxialcanos, en los

que el sustituyente de menor tamao se considera como parte del grupo alcoxi y la
cadena ms larga define el sistema alcano:

En la nomenclatura comn, se nombran, en orden alfabtico, los dos grupos

alquilo , seguido de la palabra ter. Los teres son, generalmente, muy poco
reactivos (Exceptuando los teres cclicos, con tensin de anillo, como veremos
luego) y es por ello, precisamente, que suelen usarse como solventes en muchas
reacciones orgnicas.

Algunos de
solventes son
cclicos que
contener una
funciones ter y tienen todos ellos nombres comunes

3.2.

ESPECTROSCOPIA DE ETERES:

3.2.1.

Espectroscopia UV:

esos
teres
pueden
varias

Los espectros vis-UV tienen una resolucin ms baja que los de IR debido a que
cada nivel electrnico se divide en niveles vibracionales y estos a su vez en niveles
rotacionales, de manera que una transicin electrnica consta de un amplio
conjunto de transiciones roto-vibracionales. Los espectros de IR tambin poseen
bandas de una amplitud considerable debido a las transiciones rotacionales que se
producen simultneamente a las transiciones vibracionales
Los grupos cromforos son los grupos funcionales de la molcula, responsables de
la absorcin. Principalmente son: dobles y triples enlaces carbono-carbono,
sistemas aromticos, grupo carbonilo, imino (C=N), diazo (N=N), nitro y enlaces C-Y
(Y es un tomo con pares libres).
Los grupos auxocromos son sustituyentes del cromforo y alteran max y/o max.
Son auxocromos los grupos metilo, halgenos, hidroxi, alcoxi, amino.
Los grupos auxocromo tienen los siguientes efectos sobre los cromforos:

Desplazamiento batocrmico. La absorcin del cromforo se desplaza hacia

mayores longitudes de onda.

Desplazamiento hipsocrmico. La absoricin del cromforo se desplaza hacia

menores logitudes de onda.

Efecto hipsocrmico. Aumenta max, presentando la banda mayor

intensidad.

Efecto hipocrmico. Disminuye max, disminuyendo la intensidad de

absorcin.

Para los teres, tioles, sulfuros, aminas: el grupo cromforo est formado por el
heterotomo (O,S,N) y los tomos que le enlazan. El heterotomo presenta pares
libres y la transicin que produce la absorcin es n. Esta banda de absorcin
aparece sobre 175-200 nm para alcoholes, teres y aminas, desplazndose a 200220 nm para los sulfuro.

En la siguiente tabla se indican las absorciones de los principales grupos

cromforos.

En los fenoles y teres aromticos, la interaccin entre los electrones no enlazantes

del atomo de oxigeno con el anillo aromtico desplaza las bandas de absorcin
observada en el benceno a valores mayores.

Existe un problema en la deteccin del pico correspondiente al ion molecular de

los alcoholes, es la preparacin de derivados tales como los teres y steres
trimetilsillicos. Es posible que estos derivados en algunos casos no originen
picos intensos del ion molecular, pero s sern intensos los picos en (M- 15) +
debido a la facilidad en la prdida de un grupo metilo.

Espectro del 2-nitro, 4- metoxifenol en agua a

diferentes pH.
El mtodo es til para determinar valores de pK
en el intervalo 1-12. Para cidos y bases muy
dbiles se puede utilizar el mtodo anterior pero
hay que emplear otras expresiones para la
acidez (funciones de acidez de Hammett).
Pueden asimismo estudiarse equilibrios cidobase en solventes no acuosos.

3.2.2.

Espectroscopia IR:

Tensin C-O: 1300-1100 cm-1. Los dialquil teres (R-O-R) presentan una banda a 1120 cm-1
Los alquil vinil teres (CH2=CH-O-R) presentan dos bandas a 1220 y 850 cm-1. Esta ltima
muy dbil.
Los aril alquil teres (Ar-O-R) presentan dos bandas a 1250 y 1040 cm -1
a. Espectro IR del Etil vinil ter
El etil vinil ter presenta dos bandas a 1220 y 850 cm -1.Esta ltima muy dbil.

b. Espectro IR del Metoxibenceno

El metoxibenceno presenta dos bandas a 1250 y 1040 cm-1

c. Espectro IR para el ETIL- FENIL ETER: C6H5-OCH2CH3

Observando el espectro de IR del ETIL-FENIL ETER, notamos que al ser aromtico

presenta una serie de pequeas absorciones entre 1600-2000 cm-1, adems de una
fuerte absorcin a 1601.9 cm-1 de los dobles enlaces. Confirmando que es un
producto aromtico monosustituido debido a la presencia de las bandas a 753.2 y
691.8 cm-1.

3.2.3.

Espectroscopia RMN:

Tanto los espectros RMN de 1H COMO LOS DE 13C pueden aplicarse a la

identificacin estructural de los teres. En RMN de 1H, los protones en carbono
contiguo al Oxgeno (CH-O) aparecen de forma caracterstica en la zona de 3,2 a
4,5 ppm. , puesto que el efecto atrayente de electrones del heterotomo provoca un
fuerte despantallamiento (al igual que sucede en los alcoholes). La absorciones en
13C RMN para los carbonos

sp 3

unidos al Oxigeno se encuentran en la regin

de 40 a 60 ppm.
Como se trata de un ETIL- FENIL TER observamos el espectro de RMN protnica,
este posee insaturaciones en el anillo aromtico.
- En el espectro de 1H-RMN del ETIL-FENIL ETER: C6H5-OCH2CH3

Observamos dos seales en la zona de los protones aromticos que integran por 5
H: una a 7.4 ppm (triplete, 2H) y otra a 7.0 (multiplete, 3H), una seal a 4.1 ppm
(cuadruplete, 2H) y otra a 1.5 ppm (triplete, 3H). El grupo CH 2 a 4.1 ppm al tener
dicho desplazamiento nos indica que est oxigenado y al salir como cuadruplete
implica que se encuentra vecino a un CH 3, dicho metilo debe, a su vez, salir como
un triplete (seal a 1.5 ppm). Las seales de los Hidrgenos aromticos algo
apantalladas respecto a la referencia del benceno ( = 7.3 ppm) nos indica la
existencia como sustituyente en dicho anillo de un grupo electrn-donante.

3.3.

ESPECTROMETRIA DE ETERES:

El ion molecular de los teres se forma cuando se remueve uno de los

electrones no enlazantes del tomo de oxgeno, y al igual que en los alcoholes,
es inestable. Por lo tanto, el pico del ion molecular de los teres es dbil, aunque
usualmente puede ser observado.

3.3.1. Ruptura de un enlace alfa ():

El enlace alfa respecto al sitio del catin radiclico puede ser roto por una reaccin
iniciada por un sitio radiclico, esto es, por una trasferencia del electrn no
apareado para formar un nuevo enlace respecto a un tomo adyacente (tomo )
con ruptura de otro enlace de ese tomo. El enlace formado se compensa
energticamente con el enlace que se rompe. El proceso se describe en trminos de
una fragmentacin iniciada por un sitio radiclico.

En el diagrama una media flecha indica el desplazamiento de un electrn. Cuando

Y= tomo de oxgeno, este tomo cargado positivamente en el catin es
isoelectrnico con el tomo de nitrgeno y forma tres enlaces covalentes. Algunas

veces son posibles varias rupturas competitivas. As, la prdida del radical de mayor
energa de ionizacin es generalmente observada en unin de otras posibilidades.
Sin embargo, si varias cadenas alqulicas pueden perderse como radicales, se
favorece la prdida de la cadena ms larga.
De acuerdo con la regla de Stevenson, la ruptura del enlace alfa debe envolver
retencin radical y migracin de carga si la energa de ionizacin de P . PCHB 2BYR'
es mayor que la de RP . P. La reaccin contraparte se clasifica como un caso
especial de ruptura de enlace y puede ser escrita de la manera siguiente:

La ruptura homoltica en alfa (F5) es una de las fragmentaciones ms

importantes en estos compuestos, para la cual existen dos posibilidades si el
ter es asimtrico

Normalmente ocurren los dos mecanismos de fragmentacin, si bien est

favorecida la eliminacin del grupo de mayor dimensin. En el caso del ter secbutlico (R = H en los mecanismos previamente formulados) el fragmento de
masa 73 Th sufre transposicin de hidrgeno (R3) para dar lugar al pico base del
espectro de masas:

En los teres puede ocurrir la ruptura heteroltica del enlace C O (F 6),

retenindose la carga en el fragmento alqulico:

Este tipo de ruptura constituye una diferencia notable respecto a los espectros
de masas de los alcoholes y es consecuencia de la mayor estabilidad de los
radicales (RO.) respecto a los radicales (OH).
-

Espectro de masas de un ter dialquilico

Los teres aromticos originan picos moleculares fuertes. Algunas

fragmentaciones son similares a las que ocurren en los teres alifticos. As:

Los caractersticos picos aromticos en m/z = 78 y 77 en el espectro de masas

del anisol pueden surgir de acuerdo con el mecanismo siguiente:

Los
teres difenlicos dan lugar a picos en (M H)+, (M CO)+ y (M CHO)+ debidos
a complicados reordenamientos.

ETIL-FENIL ETER: C6H5-OCH2CH3

Observamos un pico molecular de relacin m/e 122 (35.3, 100%) y nos dan las
intensidades de los picos M+1 (3.12, 8.84%) y M+2 (0.23, 0.65%)

Los siguientes ejemplos ilustran el funcionamiento de los diferentes mecanismos de

fragmentacin.
-

Espectro de masas del ter etil t- butilico

En la Figura se muestra el
espectro de masas del ter etil tbutlico. Dado que el in t-butlico
es muy estable se produce la
ruptura del enlace adyacente. La
elevada electronegatividad del
tomo de oxgeno le permite a
este fragmento transportar el
electrn, no observndose el in
con m/z 45 (CHB 3BCHB 2BOP +
P). El otro patrn de
fragmentacin , la ruptura alfa,
lleva a la prdida de un grupo
metilo originando un pico en m/z
87 , siendo seguida
inmediatamente por un
reordenamiento que conduce a la
prdida de etileno para dar el in
con m/z 59.

Espectro de masas y fragmentaciones del ter etil 2- butlico.

El espectro de masas del eter 2-butil etlico se muestra en la Figura. La

fragmentacin alfa inducida por el sitio radiclico tiene dos posibilidades de perder
un grupo metilo y solamente una para la prdida de un grupo etilo, dando los
fragmentos con 87 y 73 Th respectivamente. Se puede observar que la prdida del
radical hidrocarbonado ms largo es preferente, luego la prdida de una molcula
de etileno por la va de un reordenamiento de hidrgeno, la cual domina el espectro
a 45 Th. En el mismo sentido, la prdida de un grupo metilo seguida por la
eliminacin de etileno lleva al fragmento de 59 Th. Tambin se observa la ruptura
del enlace adyacente, que origina el catin butlico (57 Th).

Espectro de
masas de 2
fenil etil ter

En la Figura se muestran dos ejemplos

en los cuales compiten diferentes
mecanismos de reaccin. Se muestra el
EM-EI del 2-feniletil-etil-ter, aqu la ruptura alfa iniciada por un sitio radical origina
un 314 Espectrometra de Masas pico en m/z 59. Tambin se observa el pico en m/z
91 que se debe a la ruptura del enlace alfa con migracin de carga. En el EM-EI del
sulfuro de isopropilmetilo

BIBLIOGRAFIA:

Lemus. S. Espectrometria de masas. 1ed. Ed UES. El Salvador. 2012. Pg. 9

14.
WeiningerS. , Stermintz F. Quimica Organica. 2ed. Ed Revert. 1988. Pg.
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Quimicaorganica.org. Espectro IR: teres. [Citado el 19 de junio del 2015.
Actualizado el 13 de Enero del 2013]. Disponible en:
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