Equilbrio de Fases

Ana M. Segades, DECVUA

UFRN, 2011
A excelncia no um ato, um hbito
(somos aquilo que fazemos consistentemente)

Aristteles

A. M. Segades, "Diagramas de FasesTeoria e Aplicao em Cermica", Edgard Blcher, So Paulo, 1987

Contedo geral
!!Parte
"!
"!
"!

A Regra das fases

O equilbrio de fases das substncias puras
Sistemas de dois componentes
#!

"!

A Regra da alavanca

O equilbrio de fases dos sistemas binrios

#!

"!

1: Reviso de definies e conceitos

Eutticos, peritticos e monotticos

Sistemas binrios complexos

!!Parte

2: Sistemas de trs componentes

!!Parte 3: Estudo de casos
2

Contedo: parte 2
!!Sistemas
"!
"!

de trs componentes

O tringulo de Gibbs
A Regra da alavanca planar

!!Sistemas

ternrios isomrficos
!!Sistemas ternrios com duas fases slidas
!!O equilbrio invariante em sistemas ternrios
!!Sistemas de tipo euttico
!!Formao de compostos
"!

Sistemas de tipo perittico

!!Sistemas

ternrios complexos
3

Terceiro componente
!! Com

a introduo do terceiro componente, todos os

equilbrios ganham mais um grau de liberdade:
!! as reas de cristalizao primria de cada componente so
substitudas por volumes de cristalizao primria;
!! nas curvas univariantes binrias (nas faces do prisma),
comeam (ou terminam) superfcies divariantes ternrias:
"!

duas fases em equilbrio, uma infinidade de linhas conjugadas

!! nos

pontos invariantes binrios (trs fases) nascem linhas

univariantes (interseco de duas superfcies divariantes):
"!

!! a

trs fases em equilbrio, um nico tringulo conjugado

interseco de trs linhas define um ponto invariante:

"!

quatro fases em equilbrio

4

Sistemas com trs

fases slidas
!! O

equilbrio de trs slidos e um lquido resulta da

confluncia de trs equilbrios de trs fases (univariantes);

!! por

imposio da Regra das Fases para sistemas

condensados, o equilbrio de quatro fases um equilbrio
invariante (C = 3, F=4 !V= C+1-F = 0);
!! o equilbrio de quatro fases isotrmico (i.e. plano
horizontal na representao grfica temperatura vs.
composio): plano invariante ternrio;
!! a interseco de trs linhas fronteiras (vales univariantes)
um ponto que representa a composio da fase lquida
que pode coexistir em equilbrio com essas trs fases
slidas.
5

Plano invariante
ternrio

Equilbrio invariante
ternrio
!! trs

sistemas binrios de tipo euttico: equilbrio euttico

"!

trs tringulos conjugados acima do plano invariante convergem e

formam um s tringulo conjugado abaixo do plano invariante
L!A+B+C

"!

os trs slidos formam-se simultaneamente a partir do lquido original

(no interior do tringulo) e as suas quantidades aumentam.
7

Sistemas com trs

slidos imiscveis
!!

medida que a extenso das solues slidas diminui, o

tringulo das fases slidas aproxima-se dos vrtices da base
do prisma:

Equilbrio invariante e
projeco do Liquidus

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite(CAS2) Esfena (CST):

Construa as seces isotrmicas (horizontais) a 1350, 1325,

1290, 1250, 1245 e 1200C.

Seces isotrmicas

11

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite (CAS2) Esfena (CST):

Descreva a cristalizao de um lquido M com

23% CST + 62% CS + 15% CAS2.

Cristalizao primria:
L!CS

13

Cristalizao secundria:
L!CS+CST

14

Cristalizao terciria:
L!CS+CST+CAS2

15

Projeco dos caminhos do

lquido e do slido

16

Cristalizao de M:

18

Cristalizao de M:

19

Cristalizao de M:

20

Cristalizao de M:

21

Cristalizao de M:

22

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite (CAS2) Esfena (CST):

Descreva a cristalizao de um lquido N com

39% CST + 39% CS + 22% CAS2.

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite (CAS2) Esfena (CST):

Descreva a cristalizao de um lquido P com

17% CST + 56% CS + 27% CAS2.

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite (CAS2) Esfena (CST):

Esquematize a seco isopltica com 20% CST constante.

Seces verticais

26

Exerccio
Considere o sistema ternrio
Volastonite (CS) Anortite (CAS2) Esfena (CST):

Esquematize a seco isopltica com a proporo

50% CST / 50% CAS2 constante.

Seces verticais

28

Contedo: parte 2
!!Sistemas
"!
"!

de trs componentes

O tringulo de Gibbs
A Regra da alavanca planar

!!Sistemas

ternrios isomrficos
!!Sistemas ternrios com duas fases slidas
!!O equilbrio invariante em sistemas ternrios
!!Sistemas de tipo euttico
!!Formao de compostos
"!

Sistemas de tipo perittico

!!Sistemas

ternrios complexos
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