9.- A QUE SE LLAMA Y QUE OCURRE EN EL ESTADO CRITICO?

R.Temperatura crtica y presin crtica

Condensacin de los gases en el punto crtico
El fisicoqumico irlands Thomas Andrews estudio el comportamiento del dixido de carbono bajo
presin a diversas temperaturas. Empleando una muestra de dixido de carbono lquido el CO 2
puede licuefacerse a temperatura ambiente a presiones muy altas, aumento de manera gradual
su temperatura manteniendo la presin constante. Para su sorpresa, el lmite entre las regiones
del gas y del lquido desapareci a 31.11C. Al continuar aumentado la presin, no pudo hacer
que el gas regresara al estado lquido.
Este experimento condujo a Andrews a sugerir que exista una temperatura crtica TC Para cada
gas. Por encima de esta temperatura, el gas no puede licuafacerse aplicando nicamente presin.
En otras palabras, TC es la temperatura ms alta a la cual puede existir un lquido como fase o
regin diferente. Andrews introdujo la palabra vapor para el gas que esta en equilibrio con su
lquido por debajo de la temperatura critica. Al investigar otros gases reales se observo un
comportamiento similar. En la siguiente figura: Se indican las isotermas par un gas real tpico. A
las temperaturas ms altas T5 yT 6, a apariencia de las isotermas es muy semejante a las curvas
hiperblicas que se esperan de un gas ideal. Sin embargo, por debajo de TC la apariencia de lasa
curvas es bastante distinta. Las porciones horizontales sobre T1 y T2 y T3 se llaman lneas de
enlace y contienen una nueva caracterstica que no se explica mediante la ley de los gases
ideales.
El significado de la lneas de en lance se comprende considerando un punto como y sobre la
isoterma T2.
Como y se encuentra en la regin punteada que representa la coexistencia del liquido y vapor,
cualquier variacin de volumen en el sistema entre los valores de x y z sirven simplemente para
modificar la relacin liquido vapor. La presin del sistema que
corresponde a la presin de la lnea de enlace es la presin de vapor saturado del gas
experimento licuefaccin. El punto final derecho z en la lnea de enlace representa el volumen
molar de la fases gaseosa; el punto final derecho x en la lnea representa el volumen molar de la
fase liquida. La distancia entre los puntos finales y y se relacionan con el porcentaje de cada fase
presente. Si una muestra de gas se comprime alo largo de la isoterma T3, comenzando en el
punto A la curva PV es aproximadamente la isoterma de la ley de Boyle hasta llegar al punto B.
Tan pronto como se pasa a la regin punteada coexisten el lquido y el vapor como se sealo con
anterioridad. Licuefaccin se inicia en el punto B y termina en el punto C cuando todo el gas se
convierte en lquido, al salir de la regin de dos fases, solo queda el lquido presente alo largo de
CD. La pendiente de la isoterma indica la baja capacidad del lquido para comprimirse en
comparacin con el gas.
A medida que la isoterma se aproxima a la de Tc, las lneas de enlace se hacen sucesivamente
mas cortas hasta que dejan de existir en el punto critico y solo hay presente una fase, la presin
y el volumen de la sustancia que corresponden al puno critico se llaman presin critica Pc y
volumen critico Vc respectivamente. Este punto crtico es un punto de inflexin; por lo tanto, las
ecuaciones:

Sirven para definir el punto crtico ?

indica la diferenciacin parcial y simplemente significa que otra variable que influye en la relacin
se mantienen constantes como se indica mediante el subndice de los parntesis. Como no hay
diferencia entre las fases liquida y gaseosa por encimadle punto critico no y se forma una
segunda fase sin importar la presin del sistema se utiliza el termino fluido supercrtico en vez de
liquido o vapor. En realidad, en el punto crtico la densidad del gas y el lquido, los volmenes
molares y los ndices de refraccin son idnticos.
Normalmente es imposible determinar con precisin el punto crtico de manera visual, puede
utilizarse una aplicacin de la ley del dimetro rectilneo para determinar con exactitud el valor
del punto crtico. Esta ley dice que la densidad promedio? de una sustancia pura ? = (?1 + ?v)/2,
esta en funcin lineal de la temperatura se muestra la aplicacin de esta ley a datos para CO2. Se
observa que la interseccin de la lnea recta con la lnea curva de densidad permite determinar
con facilidad la temperatura crtica.
10.- CUAL SERIA EL COMPORTAMIENTO DE CHOQUE NO ELASTICO DE UNA MOLECULA
GASEOSA?
R.-

11.- DESCRIBE LA VARIACION DE LA TEMPERATURA DEL GAS DURANTE LOS PROCESOS

DE COMPRESION Y EXPANSIN?
R.-

12.- CUALES SON LAS CONDICIONANTES PARA UNA TRANSFORMACION ADIABATICA?

R.Una transformacin adiabtica es una transformacin durante la cual el sistema no intercambia
calor con el medio en ningn momento de la misma. En consecuencia, para que una
transformacin sea adiabtica, deber cumplirse que Q = 0. Determinaremos como deben ser las
relaciones de los parmetros P, V y T del sistema durante la transformacin.
Definimos como Coeficiente Adiabtico k de un gas ideal al siguiente cociente:

(4.1)
Para determinar las ecuaciones adiabticas en funcin de P, V y T, debemos partir de la ecuacin
diferencial de una adiabtica:
(4.2)

La que luego de resolverla obtenemos:

(4.3)
aplicando la propiedad de los logaritmos en funcin de la potencia, tenemos
(4.4)
y finalmente aplicando la propiedad de los logaritmos en funcin del productos

que puede escribirse:

(4.5)
La ecuacin (4.5) expresa la relacin entre temperatura y volumen a lo largo de una adiabtica.
Para obtener la relacin entre presin y volumen, despejamos T de la ecuacin de estado (1.17):
(4.6)
reemplazndola en la (4.5) nos da:

(4.7)

La constante RP y la masa m, la englobamos en la constante del segundo miembro y agrupando

nos queda:
(4.8)
La ecuacin (4.8) es la llamada Ecuacin de POISSON y expresa la relacin entre presin y
volumen
a
lo
largo
de
una
adiabtica.
Si en la (4.5) reemplazamos el volumen, en funcin de la ecuacin de estado, se transforma en

(4.9)

que puede escribirse:

(4.10)
La ecuacin (4.10) expresa la relacin entre temperatura y presin a lo largo de una adiabtica
La Ecuacin de Poisson (4.8) nos indica que la representacin grfica de la adiabtica en el
diagrama P - V nos dar una curva de forma parecida a la isotrmica.

En este caso, el volumen esta elevado a un exponente k que ser mayor que la unidad, por lo
que al aumentar el volumen en una adiabtica disminuir ms rpido la presin que en el caso de
una
transformacin
isotrmica.
El trabajo intercambiado en la adiabtica lo calcularemos mediante una propiedad de la energa
interna vista en (2.14):
(4.11)
Por tratarse de un sistema integrado por una masa de un gas ideal:
(4.12)
con lo que el trabajo estar dado por:
(4.13)
Podemos obtener otras expresiones del trabajo para transformaciones adiabticas. Si
multiplicamos y dividimos por RP la ecuacin (4.13)
(4.14)
y sacamos fuera del parntesis T1 , tenemos:

(4.15)

recordando la relacin de Mayer

constante CV, tenemos:

vista en (2.25) y dividiendo ambos miembros por la

(4.16)

la relacin inversa ser:

(4.17)
reemplazando la (4.17) en la expresin (4.15), nos permite escribir:

(4.18)

Si queremos que en la expresin del trabajo aparezcan los volmenes de los estados extremos
de la transformacin, aplicamos la expresin (4.5):
(4.19)
agrupando las temperaturas y los volmenes:

(4.20)

reemplazando en la (4.18) nos da:

(4.21)

Para obtener una expresin del trabajo en funcin de las presiones extremas de la transformacin
recurrimos a la expresin (4.8)
(4.22)
Si agrupamos los volmenes y las presiones, tenemos:

(4.23)

que reemplazada en la (4.21) la transforma en:

(4.23)

En termodinamica una transformacion adiabatica es una transformacion que no intercambia calor

con el medio y tambin es un proceso reversible.
En las mismas se mantiene constante el valor de presion x volumen elevado a un coeficiente que
depende del tipo de fluido.
Estas transformaciones son unicamente teoricas en su modo ideal ya que no existe un aislante
perfecto que impida la transferencia de calor de un sistema a su entorno.
Transformacin adiabtica
En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de calor del gas con el exterior (Q =
0). Se define el coeficiente adiabtico de un gas () a partir de lascapacidades calorficas
molares tomando distintos valores segn el gas sea monoatmico o diatmico:
El gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un recipiente de paredes aislantes y se deja
expansionar.
El trmino transformacin hace referencia a la accin o procedimiento mediante el cual algo se
modifica, altera o cambia de forma manteniendo su identidad. Adjetivo: transformada,
transformado
Durante un proceso adiabtico para un gas perfecto, la transferencia de calor hacia el sistema o
proveniente de l es cero. El cambio de presin con respecto al volumen obedece la ley
Es cuando un sistema no gana ni pierde calor, es decir, Q = 0. Este proceso puede realizarse
rodeando el sistema de material aislante o efectundolo muy rpidamente, para que no haya
intercambio de calor con el exterior.
En consecuencia,
El trabajo realizado sobre el sistema (-W es positivo) se convierte en energa interna, o,
inversamente, si el sistema realiza trabajo (-W es negativo), la energa interna disminuye.
En general, un aumento de energa interna se acompaa de uno de temperatura, y una
disminucin de energa interna se asocia de una de temperatura.
13.- INVESTIGA EL SIGNIFICA QUE PUEDE DARSE AL TERMINO DE DISTRIBUCION
R.Distribucin es la accin y efecto de distribuir (dividir algo entre varias personas, dar a algo el
destino conveniente, entregar una mercanca). El trmino, que procede del latn distributo, es
muy habitual en el comercio para nombrar al reparto de productos.

La distribucin, en este caso, es el proceso que consiste en hacer llegar fsicamente el producto
al consumidor. Para que la distribucin sea exitosa, el producto debe estar a disposicin del
potencial comprador en el momento y en el lugar indicado. Por ejemplo: la distribucin de una
bebida refrescante debe reforzarse durante el verano ya que aumenta su demanda. En dicha
temporada, la bebida tiene que llegar a los centros tursticos y a los destinos de veraneo, entre
otros lugares de concentracin masiva de gente.
14.-UTILIZANDO LA LEY DE DISTRIBUCION DE VELOCIDADES DE LAS MOLECULAS
COMPARAR TEORICA Y MATEMATICAMENTE
R.En un gas ideal encerrado en un recipiente, el movimiento de las molculas es completamente al
azar, es decir, todas las direcciones del espacio son igualmente probables. Pero no es posible
que todas las velocidades v de las molculas sean igualmente probables ya que hay una relacin
lineal entre el valor medio cuadrtico de la velocidad y la temperatura absoluta del gas ideal.

En esta seccin vamos a determinar, aplicando la ley de Boltzmann, la distribucin de las

velocidades de las molculas de un gas ideal a temperatura T, es decir, a contar el nmero de
molculas cuyas velocidades estn comprendidas entre v y v+dv.

Distribucin de la energa entre las molculas

La energa de una partcula de masa m que se mueve en una regin unidimensional de
anchura a no puede tener cualquier valor. Cuando resolvemos la ecuacin de Schrdinger para
una partcula que se mueve en cubo de anchura a obtenemos los niveles de energa que puede
ocupar dicha partcula.

siendo nx, ny, y nz nmeros enteros positivos.

Cuando a es grande, como ocurre para las partculas
de un gas encerrado en un recipiente, los niveles de
energa estn muy juntos. Nuestra tarea ahora es la de
calcular el nmero de niveles de energa comprendidos
en el intervalo entre E y E+dE.

Primero, calculamos el nmero de niveles en el intervalo entre 0 y E, que es igual a la octava

parte del volumen de una esfera de radio k, tal como puede verse en la figura, ya que nx, ny,
y nz son nmeros enteros positivos.

Siendo V el volumen del recipiente V=a3.

Derivando con respecto de E, obtenemos el nmero de niveles comprendidos entre E y E+dE.

El nmero de molculas cuya energa est comprendida entre E y E+dE se obtiene aplicando la
ley de Boltzmann.

N es el nmero total de partculas en el recipiente de volumen V, y C es una constante de

proporcionalidad que se determina a partir de la condicin de que todas las partculas tienen una
energa comprendida entre cero e infinito.

Introduciendo el valor de C en la frmula anterior, queda finalmente.

(1)
Podemos hallar la energa del gas ideal mediante

Dividiendo entre N, nmero de molculas, obtenemos la energa media de las molculas es 3kT/2
Por tanto, la energa de las molculas de un gas ideal monoatmico es proporcional a la
temperatura absoluta del gas. Histricamente esta ecuacin fue introducida en el siglo XIX mucho
antes del desarrollo de la Mecnica Estadstica, en conexin con la teora cintica de los gases.
El nmero N de molculas es igual al nmero de moles por el nmero de Avogadro N0=6.0225
1023 mol-1. El producto del nmero de Avogadro por la constante de Boltzmann k=1.38 10-23 J/K
nos da la constante R=8.3143 J/(K mol) de los gases ideales.

Los datos experimentales estn de acuerdo con la teora, lo que confirma la aplicabilidad de la
estadstica de Maxwell-Boltzmann. Por ejemplo, una reaccin determinada ocurre solamente si
las molculas tienen cierta energa igual o mayor queE0. La velocidad de la reaccin a una
temperatura dada depende entonces, del nmero de molculas que tienen una energa mayor o
igual que E0.
Distribucin de las velocidades de las molculas
Para un gas ideal monoatmico la energa de las molculas es solamente cintica E=mv2/2.
En la frmula (1) efectuamos el cambio de variable E por v.

Resultando la expresin

(2)
que es la frmula de Maxwell para la distribucin de velocidades de las molculas de un gas
ideal. Nos proporciona el nmero dn de molculas que se mueven con una velocidad
comprendida entre v y v+dv independientemente de la direccin del movimiento.
Deduccin alternativa
Existe otra manera de deducir la distribucin de velocidades de Maxwell
El nmero de molculas cuya velocidad est comprendida entre v y v+dv, es decir
entre vx y vx+dvx, vy y vy+dvy, vz y vz+dvz, de acuerdo a la ley de Boltzmann es

(3)
donde c es una constante a determinar sabiendo que el nmero total de molculas es N. Se
efecta una integral triple entre los lmites - y +,

Teniendo en cuenta el resultado de la integral

se obtiene

Aplicaciones
Calculamos el nmero de molculas cuya componente X de la velocidad est comprendida
entre vx y vx+dvx independientemente de los valores de las otras dos componentes, integrando
respecto de vy y vz entre los lmites - y + .

La sublimacin de un slido se explica de la siguiente

forma: a una temperaturaT saldrn de la superficie del
cristal aquellos tomos cuya componente X de la
velocidad sea positiva y mayor que un valor
mnimo vmin, tal que

donde es la energa de evaporacin de las

molculas en la superficie del cristal

En general, el nmero de molculas que tienen una componente X de su velocidad mayor que un
valor mnimo se obtiene

erf(x) se denomina funcin error y viene tabulada en los libros de Matemticas. Sus valores ms
notables son:
erf(0)=0, y erf()=1.
El efecto termoinico es un fenmeno anlogo a la sublimacin de las molculas en un slido,
aunque los electrones obedecen a la estadstica cuntica de Fermi-Dirac.

El programa interactivo que viene a continuacin, calcula 1-erf(x), la complementaria del de la

funcin error cuando se introduce el valor de x en el intervalo [0, ).
15.-LA DISTRIBUCION DE LAS VELOCIDADES DE UN GAS IDEAL A DISTINTAS
TEMPERATURAS
R.Distribucin de velocidades moleculares
La teora cintica de los gases nos permite investigar el movimiento molecular en ms detalle.
Supongamos que tenemos un gran nmero de molculas de gas, digamos 1 mol. Mientras que no
se alteren las variables de estado y en especial la temperatura, la energa cintica y a su vez, la
velocidad de las partculas del gas permanecer sin cambiar.
Como se espera, el movimiento de las partculas es completamente aleatorio e impredecible. En
un instante dado, cuantas molculas se estarn moviendo a una velocidad dada?. Para resolver
esta respuesta Maxwell si el mismo Maxwell de las ecuaciones ondulatorias analiz a varios
gases para determinar su comportamiento de velocidad promedio a diferentes temperaturas.

Figura DVM-01. Velocidad de las molculas del nitrgeno gaseoso "eje X" contra el nmero de
molculas "eje y" a una temperatura variable. El pico de cada curva representa la velocidad
promedio a la que se mueve el gas, y la base de la curva la diversidad de velocidades que
pueden adoptar todas las partculas del gas en el contenedor.
1- Primero analiz un mismo gas nitrgeno a diferentes temperaturas. A una temperatura dada,
tenemos una curva de distribucin probabilstica campana Gaussiana que nos dice la cantidad
de partculas movindose a una velocidad determinada.
El pico de la curva como en todas las curvas gaussianas representa el promedio de la velocidad,
es decir la velocidad ms probable, la cual la mayora de las partculas tiene.
Podemos notar que, a medida que la temperatura se incrementa, la velocidad promedio de las
partculas aumenta, pero el promedio en si disminuye, en otras palabras, al aumentar la

temperatura algunas partculas empiezan a moverse ms rpido. Tambin al aumentar el rango

de movimiento, existe una mayor diversidad de velocidades posibles para las partculas, y por lo
tanto, el promedio deja de ser tan claro.

Figura DVM-02. Velocidad de las molculas de tres gases diferentes "eje X" contra el nmero
de las molculas "eje y" a una temperatura constante. Entre mas ligero el gas, este puede
moverse mas rpido, y entre mas pesado el gas, este se mueve mas lento.
2- El segundo anlisis se realiz con varios gases a temperatura constante. Aqu se encontr que
entre ms ligera la molcula esta se mueve ms rpido en promedio aunque tambin, entre ms
ligera la molcula esta impacta ms dbilmente en la pared del contenedor, en otras palabras, la
velocidad y la masa de la partcula se equilibran entre s para que su efecto comn sea
exactamente el mismo sin importar el gas que estemas trabajando.

Distribucin de velocidades moleculares

La teora cintica de los gases nos permite investigar el movimiento molecular en ms detalle.

Supongamos que tenemos un gran nmero de molculas de gas, digamos 1 mol. Mientras que no
se alteren las variables de estado y en especial la temperatura, la energa cintica y a su vez, la
velocidad de las partculas del gas permanecer sin cambiar.
Como se espera, el movimiento de las partculas es completamente aleatorio e impredecible. En
un instante dado, cuantas molculas se estarn moviendo a una velocidad dada?. Para resolver
esta respuesta Maxwell si el mismo Maxwell de las ecuaciones ondulatorias analiz a varios
gases para determinar su comportamiento de velocidad promedio a diferentes temperaturas.
Figura DVM-01. Velocidad de las molculas del nitrgeno gaseoso "eje X" contra el nmero de
molculas "eje y" a una temperatura variable. El pico de cada curva representa la velocidad
promedio a la que se mueve el gas, y la base de la curva la diversidad de velocidades que
pueden adoptar todas las partculas del gas en el contenedor.
1- Primero analiz un mismo gas nitrgeno a diferentes temperaturas. A una temperatura dada,
tenemos una curva de distribucin probabilstica campana Gaussiana que nos dice la cantidad
de partculas movindose a una velocidad determinada.
El pico de la curva como en todas las curvas gaussianas representa el promedio de la velocidad,
es decir la velocidad ms probable, la cual la mayora de las partculas tiene.
Podemos notar que, a medida que la temperatura se incrementa, la velocidad promedio de las
partculas aumenta, pero el promedio en si disminuye, en otras palabras, al aumentar la
temperatura algunas partculas empiezan a moverse ms rpido. Tambin al aumentar el rango
de movimiento, existe una mayor diversidad de velocidades posibles para las partculas, y por lo
tanto, el promedio deja de ser tan claro.
16.- LA DISTRIBUCION DE LAS VELOCIDADES DE VARIOS GASES IDEALES A LA MISMA
TEMPERATURA
R.Temperatura Cintica
La expresin para la presin de gas desarrollada desde la teora cintica, relaciona la presin y el
volumen del gas con la energa cintica molecular media. La comparacin con la ley de gas
ideal nos conduce a una temperatura llamada algunas veces temperatura cintica.

Esto nos conduce a la expresin

La forma mas familiar expresa la energa cintica molecular media:

Es importante sealar que la energa cintica media que se utiliza aqu, se limita a la energa
cintica de traslacin de las molculas. Es decir, son tratadas como masas puntuales y no se
tiene en cuenta los grados de libertad internos, tales como la rotacin molecular y la vibracin.
Esta distincin es muy importante cuando se tratan temas como los calores especficos de gases.
Al tratar de evaluar el calor especfico, se debe tener en cuenta toda la energa que poseen las
molculas, y la temperatura tal como ordinariamente se mide no tiene en cuenta la rotacin y
vibracin molecular. La temperatura cintica es la variable necesaria para temas como
la transferencia de calor, ya que es la energa cintica de traslacin, que conduce la transferencia
de energa, desde zonas calientes (mayor temperatura cintica, mayores velocidades
moleculares), a zonas fras (menores velocidades moleculares), en una transferencia colisional
directa.
Velocidades Moleculares
De la expresin para la temperatura cintica
Clculo

Despejando la raiz cuadrada media (rms) de la velocidad molecular:

De la distribucin de velocidad de Maxwell se pueden calcular esta velocidad, as como la

velocidad media y la velocidad mas probable.
Distribucin de Velocidad de Maxwell
La distribucin de velocidades en las molculas de un gas ideal est dada por

De esta funcin se pueden calcular varias

velocidades moleculares caractersticas, y
cosas tales como, qu fraccin de las
molculas tienen velocidades superiores a un
cierto valor a una temperatura dada. Tambin
tiene que ver con muchos tipos de fenmenos.
Clculo

Note que M es la masa molar y que en la expresin se usa la constante de gas R. Si se hubiera
usado en su lugar la masa m de una molcula individual, la expresin sera la misma excepto que
contendra la constante de Boltzmann k, en vez de la constante de gas molar R.

BIBLIOGRAFIA
Fuente: www.escuelaraggio.edu.ar