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INDUSTRIA CLORO-LCALI
Produce:
Cloro gaseoso Cl2(g)
Soda custica NaOH o potasa (KOH)
Hidrgeno H2(g)
A partir de:
Solucin saturada de cloruro de sodio (NaCl) o
cloruro de potasio (KCl)
INDUSTRIA CLORO-LCALI
Tres tipos de proceso:
Celda de diafragma (Griesheim cell, 1885)
Celda de mercurio (CastnerKellner cell, 1892)
Celda de membrana (1970)
REACCIONES
Disolucin
NaCl Na+ + Cl-
Oxidacin (nodo):
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2 e-
Reduccin (ctodo):
2 Na+(aq) +2 H2O + 2e- H2(g) + 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq)
Reaccin global:
2 Na+(aq) + 2 Cl-(aq) + 2 H2O 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq) + Cl2(g) + H2(g)
CELDA DE MERCURIO
CELDA DE MERCURIO
OTROS PROCESOS
COMPARACIN
Proceso
Ventajas
Celda de Mercurio
Desventajas
Celda de Diafragma
Celda de Membrana
Proceso
energticamente
ms
eficiente (2970 kWh/ton
Cl2)
No produce emisiones
de mercurio ni asbestos
IMPACTO DE LA SUSTITUCIN
EN EUROPA
EMISIONES DE MERCURIO
DEL PROCESO
CORRIENTES DE MERCURIO
EMISIONES
EMISIONES AL AIRE
Ventilacin del cuarto de celdas.
Escapes del proceso
Circuito de salmuera
Soda custica
Corriente de hidrgeno
Fugas del depsito
Retortas
EMISIONES
EFLUENTES LIQUIDOS
Purificacin de la salmuera
Aguas de lavado de la celda
Condensado del secado de hidrgeno
Soda custica filtrada
Aguas de lluvia
EMISIONES
RESIDUOS SLIDOS
Purificacin de salmueras
Filtracin de soda custica
Grafito y GAC de tratamiento de corrientes
gaseosas.
Grafito del descomponedor
Residuos de retortas
Residuos de mantenimiento, renovacin y
demolicin de edificios.
Gua tcnica
para el control
de emisiones
de mercurio
en plantas de
cloro soda.
The Chlorine
Institute. 2001
Gua para la
minimizacin de
emisiones y
residuos de
mercurio en
plantas de cloro
soda.
Eurochlor 2006
Decomisionamien
to de plantas de
cloro soda con
celdas de
mercurio.
Eurochlor. 2004
Buenas prcticas
operativas
vinculadas al
mercurio en
plantas de cloro
soda.
Eurochlor 2004.
1. ACCIONES DE PREVENCIN
Y MINIMIZACIN
1.1
1.1.1
1.1.2
BUENAS PRCTICAS
OPERATIVAS
Prevencin de fugas de mercurio.
Deteccin de fugas de mercurio.
Condiciones de diseo.
Inspecciones visuales.
Inspecciones de monitoreo.
1.1.3
Inspecciones visuales
Pisos, juntas y equipos deben ser inspeccionados
rutinariamente para detectar fugas.
Deben realizarse inspecciones especficas luego de
trabajos de mantenimiento.
La Gerencia de planta y los supervisores deben
participar de las actividades de monitoreo.
Se deben inspeccionar los contenedores de
almacenamiento para detectar fugas.
Inspecciones de monitoreo
Las reas de proceso deberan ser monitoreadas
rutinariamente para determinar la concentracin
de mercurio. En caso de detectarse niveles por
encima del background se deben iniciar
monitoreos adicionales para determinar la fuente.
En la gua se detallan equipos y tcnicas de
anlisis de mercurio en aire.
10
1.1
1.1.3
BUENAS PRACTICAS
OPERATIVAS
Limpieza del mercurio
1.2 PRACTICAS DE
MANTENIMIENTO DE CELDAS
1.2.1 Prcticas generales de mantenimiento.
1.2.2 Preparacin / Pre planificacin.
1.2.3 Apertura de la celda.
1.2.4 Mantenimiento del descomponedor.
11
12
1.3 PRACTICAS DE
OPERACIN DE CELDAS
13
1.3
1.3
1.3
14
1.3
1.3
2.
IDENTIFICACIN E INVENTARIO
DEL MERCURIO
Almacenamiento de mercurio.
Recoleccin / redistribucin de mercurio.
Determinacin del inventario de mercurio
operativo.
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2.
IDENTIFICACIN E INVENTARIO
DEL MERCURIO
CRITERIO GENERAL:
CADA PLANTA DEBERA CONTAR CON
UN SISTEMA DE CONTABILIZACIN
DE USOS Y STOCKS DE MERCURIO
Fuente: Guidelines for Conducting a Mercury Balance,
an Internal Guidance Document; The Chlorine Institute:
Washington, DC, May 1999.
2.
IDENTIFICACIN E INVENTARIO
DEL MERCURIO
2.
IDENTIFICACIN E INVENTARIO
DEL MERCURIO
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2.
IDENTIFICACIN E INVENTARIO
DEL MERCURIO
3. OPERACIONES CON
RESIDUOS DE MERCURIO
3.1 OPERACIONES CON GASES
Remocin de mercurio de escapes
Remocin de mercurio del hidrgeno
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Lavado de celdas.
Lavado pisos, tanques, tuberas, etc.
Escurrimiento de aguas fuera de la planta.
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4. TRATAMIENTO DE RESIDUOS
CONTENIENDO MERCURIO,
INCLUYENDO SU RECUPERACIN
Previamente es esencial caracterizarlos
por tipo, estado qumico y concentracin
de mercurio. El muestreo es complicado.
El mercurio en los residuos puede estar
en forma elemental o como compuestos
inorgnicos
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Tcnicas de
disposicin
Trat.
Relleno o
Trat.
Destilacin almacenamiento
fsico/ Lavado
qumico
mecnico
bajo tierra
Materiales de
mantenimiento
Slidos de los
tratamientos de agua
y salmuera
Slidos del
tratamiento custico
Tcnicas de
disposicin
Trat.
Relleno o
Trat.
fsico/ Lavado
Destilacin almacenamiento
qumico
mecnico
bajo tierra
Slidos del
tratamiento de gas;
grafito de
descomponedores
Slidos de retortas
Notas
Mercurio metlico
recuperado
directamente del
tratamiento
PLAN DE GESTIN
Cada planta debe disear un plan de gestin de residuos,
que incluya:
Las rutinas y registros necesarios para seguir los
procedimientos recomendados
Una descripcin de los diferentes tipos de residuos
generados y las formas de minimizar su generacin
Mtodos para la cuantificacin de los tipos de residuos
Procedimientos de almacenamiento para los diferentes
tipos de residuos
Procedimientos de tratamiento, incluyendo estabilizacin
y el destino final de los residuos.
Mtodos y frecuencias para el muestreo y anlisis antes
y despus del tratamiento
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Tipo de
residuo
Lodo de
salmuera
Lodo de
tratamiento de
efluentes
Caractersticas
/ Cantidades
tpicas
Contenido
de Hg antes
del
tratamiento
Residuo inorg.
Hasta 20.000 g/t Cl2 <150 mg/kg
dependiendo de la
calidad de la sal
Carbn activado
50-400 g/t Cl2
10-50 g/kg
Tratamiento
Contenido final
de mercurio
(mg/kg)
Relleno (landfiling)
luego de su
estabilizacin
Destilacin
Relleno (landfiling)
luego de su
estabilizacin
Hg recuperado
<10 en residuo
Carbn activado
20-50 g/t Cl2
Destilacin
Hg recuperado
Relleno (landfiling)
150-500 g/kg
luego de su
20-200 en residuo
Estabilizacin
Tipo de
residuo
Caractersticas
/ Cantidades
tpicas
Contenido
de Hg antes
del
tratamiento
Descomponedor
Carbn activado
10-20 g/t Cl2
10-100 g/kg
Destilacin
Hg recuperado
Relleno (landfiling)
luego de su
20-200 en residuo
estabilizacin
Filtros de las
emisiones
gaseosas
Carbn activado
10-20 g/t Cl2
100-200 g/kg
Tratamiento
Hg recuperado
qumico
Relleno luego de su
20-200
en residuo
estabilizacin
Lodos de
Pueden contener
Alto
tanques de
cantidades
contendido
almacenamiento,
considerables
de
Hg
en gral
sumideros, etc
Tratamiento
Destilacin
Recubrimiento
de caucho
Variable
Variable
Bao cido,
criognico y/o lavado
Incineracin
Tipo de
residuo
Caractersticas
/ Cantidades
tpicas
Contenido
de Hg antes
del
tratamiento
Tratamiento
Materiales
recubiertos en
metal
Contaminacin de
la superficie
En gral
<0,1%
Trmico, corte y
lavado, o criognico
Partes de
construccin en
acero/hierro
Cantidades
variables
No
homogneo.
En gral
<0,1%
Bao cido
Venta como scrap
Hormign y otros
desechos de
construccin
Cantidades
variables
En Relleno
No
como residuos
homogneo.
peligrosos o como
En gral
otros residuos
<0,1%
segn el contenido
Contenido final
de mercurio
(mg/kg)
Hg recuperado
300
Contenido final
de mercurio
(mg/kg)
<5-10
>10
<10
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5. ALMACENAMIENTO A LARGO
PLAZO Y DISPOSICIN
Se sigue el mismo esquema visto
anteriormente para residuos de mercurio
en general.
6. DESMANTELAMIENTO
Fuente: Decommissioning of Mercury ChlorAlkali Plants Eurochlor 2004.
Documento elaborado en base a la
experiencia de desmantelamiento de varias
plantas europeas.
6. DESMANTELAMIENTO
GESTIN DEL PROYECTO:
Contacto con las autoridades.
Opciones de reuso de las instalaciones.
Opciones de reuso de materiales y equipos.
Descontaminacin
Demolicin
Disposicin final
Otras consideraciones.
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6. DESMANTELAMIENTO
Relevamiento de las especies mercuriales
presentes:
Mercurio metlico
Mercurio slido
Mercurio disuelto
6. DESMANTELAMIENTO
Mercurio metlico presente en:
Todos los componentes de las celdas.
Sistemas de lavados con agua en cabezales.
Sistemas desgasificadores.
Sistema de soda custica.
Tuberas y equipos de hidrgeno
rea de mantenimiento de celdas.
rea de retortado.
6. DESMANTELAMIENTO
Mercurio slido presente en:
Eliminadores de niebla en columnas de
tratamiento (como HgO).
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6. DESMANTELAMIENTO
DESCONTAMINACIN
Criterios generales:
Participacin de personal de produccin.
Entrenamiento previo sobre riesgos del
mercurio.
Supervisin mdica.
El agua utilizada debe ser tratada.
La planta de tratamiento se debe mantener
hasta el final del proceso.
6. DESMANTELAMIENTO
6.1 MEDIDAS PRELIMINARES
Establecer un programa de anlisis previo
Crear una plataforma de descontaminacin con
control de efluentes y emisiones.
Las celdas deben ser vaciadas y lavadas con
solucin de perxido alcalino.
Depositar piezas desmanteladas en piso
impermeable para evitar contaminacin de
suelos.
Evitar, en lo posible, herramientas de corte en
caliente.
Operarios deben utilizar EPIs.
Se debe contar con un sistema de retortado.
6.2 DESCONTAMINACIN
TCNICAS DE DESCONTAMINACIN:
Pretratamiento mecnico
Tratamiento con perxido de hidrgeno
Tratamiento con hipoclorito de sodio
Precipitacin con sulfuro
Destilacin o retorta
Intercambio inico
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6.2 DESCONTAMINACIN
METALES NO REVESTIDOS:
Lavado con agua a presin (evitar
dispersin de mercurio).
Nivel mximo admitido: 25 mg/kg.
No puede haber mercurio visible.
Pueden ser retortados, tratados con HCl,
hipoclorito o NaOH/H2O2.
Efluentes deben ser tratados a posteriori.
6.2 DESCONTAMINACIN
MATERIALES PINTADOS
Remover la pintura
Evitar quemar los residuos.
Pueden ser retortados.
GRAFITO Y POLVO DE CARBON:
Lavados y dispuestos en landfill
Retortados
Tratamiento con salmuera clorada
6.2 DESCONTAMINACIN
LODOS Y RESIDUOS HMEDOS
Retortados
Si el contenido es bajo pueden ser
estabilizados y dispuestos.
MATERIALES ORGNICOS
Son lavados con agua o solucin oxidante
y dispuestos.
Plsticos pueden ser lavados a presin en
cabinas que retengan mercurio.
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6.2 DESCONTAMINACIN
MATERIALES DE CONSTRUCCIN
Lavados con agua en zarandas vibratorias
o con ultrasonido.
MISCELANEOS
Retortado puede producir residuos con
menos de 100 mg/kg.
Materiales sulfurados pueden ser tratados
con xido de calcio.
Luego de retirar los equipos, las paredes
deben ser lavadas con agua a presin.
6.3 TRANSPORTE Y
ALMACENAMIENTO
Los componentes deben ser trasladados
en recipientes hermticos.
Se pueden usar big bags plsticos de
acuerdo a la norma EU Directive 91/689.
Se debe evitar la exposicin de los
materiales al aire durante el transporte.
Los camiones deben ser lavados
frecuentemente y el agua tratada.
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