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Equipo 3
Caballero Valdivia Jonathan
Ortiz Tovar Marco Antonio
Ruiz Galindo Cesar David
Solorio Aguilar Julieta
Profesores: Dalia Bolilla Martnez y Gabriel Israel Nava Nabte
Grupo: 2501-C/D
Semestre: 2014-II
Carrera: Ingeniera Qumica
Prctica 2 Cualitativa
Objetivos
Determinar cualitativamente el efecto de una partcula complejante sobre las propiedades cidobase de la sal disdica de EDTA.
Objetivos particulares
Observar el efecto de la partcula complejante sobre el pKa
Observar el efecto sobre la estabilidad de los anfolitos del EDTA
Observar el efecto sobre la cuantitividad de la reaccin de EDTA con NaOH
Introduccin
La sal disdica de EDTA, objeto de estudio en esta prctica, puede formar complejos con diversas
especies qumicas, en esta prctica el agente complejante ser el BaCl2, con quien puede formar hasta
cuatro complejos, de los cuales solo dos se encuentran reportados en la literatura, pero para el estudio
del efecto que el Ba tiene sobre las propiedades cido-base del EDTA, solo consideraremos el complejo
que el Ba forma con el anfolito Y4-.
El Ba modifica las propiedades acido-base de la solucin de la sal disdica del EDTA, esta modificacin es
de suma importancia para el estudio de las propiedades cido-base del EDTA, tambin nos ayuda a una
mejor cuantificacin del EDTA, ya que el EDTA como tal no es cuantificable, porque los saltos que
presentan no son tan notables, y al agregar Ba al sistema se presenta un salto muy pronunciado lo cual
proporciona informacin muy valiosa para la cuantificacin del mismo.
Desarrollo Experimental
MATERIAL
REACTIVOS
EQUIPO
-2
Pipetas volumtricas de 1 mL y 2mL Solucin de Na2H2Y= 10 M
Potencimetro
Copas tequileras
Solucin BaCl2=1 M
Agitador magntico
Solucin buffer pH 5
Barra magntica
Procedimiento
Inicio
Paso 1
Se calibro el potencimetro,
utilizando un tampn de pH 4
Paso 3
Paso 2
Residuos
Fin
Resultados
pH con Co=0 de Ba
6.21
pH con Co=0.2M Ba
4.2
Anlisis de Resultados
A partir de los resultados obtenidos de esta prctica cualitativa, para calcular la constante de reaccin
condicional del EDTA debida a la presencia de un ion 2+ , primero fue necesario que escribiramos la
escala de pH del EDTA, as como sus equilibrios qumicos de interaccin y sus constantes de acidez
respectivas.
1.- 2 + 4
3 + 3 +
1 =
2.- 2 + 3
2 2 + 3 +
2 =
|3 ||3 + |
|4 |
|2 2 ||3 + |
3.- 2 + 2 2 3 + 3 +
3 =
4.- 2 + 3
4 =
4 + 3 +
|3 |
| 3 ||3 + |
|2 2 |
| 4 ||3 + |
| 3 |
= 102.0
= 102.7
= 106.3
= 1010.3
Posteriormente planteamos la disociacin de la sal disdica del EDTA con que se trabaj durante la
experimentacin:
2 2 2 + + 2 2
De esta forma pudimos observar que 2 2 es el anfolito del que se parte para que al agregar cierta
cantidad de una solucin de Bario 2+ en una concentracin mayor a la de la sal disdica de EDTA,
forme con este ltimo un complejo; este complejo que se forma es:
2 2+ + 4
|2+ || 4 |
= 107.8
| 2 |
Con esta informacin sabemos que 4 es la nica especie qumica con la que 2+ puede reaccionar
para formar un complejo, y de acuerdo con la escala de pH de EDTA, pudimos deducir que el nico
equilibro que se ve perturbado por la presencia de 2+ , es el siguiente:
3
4 + 3 +
4 =
| 4 ||3 + |
| 3 |
Por lo tanto a este equilibrio perturbado le corresponde una constante de acidez condicional (*), la cual
se puede calcular generalizando a 4 ya que es la nica entidad que se ve afectada por 2+ . Una
vez generalizada la especie perturbada se puede llegar algebraicamente a la expresin que se necesita
para poder calcular 4 .
+ 3
| ||3 + |
=
| 3 |
Primero planteamos que la concentracin de esta especie generalizada es igual a la suma de las
concentraciones del complejo y de la especie del EDTA que participa en la formacin de dicho complejo.
| | = | 2 | + | 4 |
|2+ || 4 |
| 2 |
| 2 | =
|2+ || 4 |
|2+ || 4 |
+ | 4 |
| | = (
|2+ |
+ 1) | 4 |
Por ltimo se sustituy la expresin final de | | en 4 y de esta forma se obtuvo la expresin que se
buscaba para poder calcular constante condicional.
4
| ||3 + |
=
| 3 |
|2+ |
(
+ 1) | 4 ||3 + |
4 =
| 3 |
4
|2+ |
= 4 (
+ 1)
2+
= |2+ | + | 2 |
2+
= |2+ |
Para obtener la concentracin inicial de 2+ una vez que se ha mezclado con el 2 2 0.1 se procedi
de la siguiente manera.
2+
(1 )(1.0 )
= 0.2
5
0.2
+ 1) = 6.3245104
7.8
10
4 = 103.2
En esta escala podemos ver que el anfolito 2 2 dismuta y forma 3 y 3 , pero ahora 3
cambia su posicin en la escala debido a la constante de acidez condicional, provocando una reaccin
para la formacin de la especie generalizada o 4 y tambin 2 2 .
22 2 3 + 3
2 3
+ 2 2
En ausencia de 2+ (con 2 )
= 6.21
= [3 + ]
[3 + ] = 10 = 106.21
= [3 + ]4 + 1 [3 + ]3 + 1 2 [3 + ]2 + 1 2 3 [3 + ] + 1 2 3 4
= (106.21 )4 + [102.0 (106.21 )3 ] + [102.0 102.7 (106.21 )2 ] + [102.0 102.7 106.3 106.21 ]
+ [102.0 102.7 106.3 1010.3 ] = 8.25911014
[3 + ]4
(106.21 )4
=
=
= 1.05108
8.25911014
3 =
1 [3 + ]3 102.0 (106.21 )3
=
= 1.7043104
8.25911014
2 2 =
8.25911014
3 =
8.25911014
% = 3 100 = 0.4483100 = 44.83%
4 =
8.25911014
En presencia de 2+
= 4.2
= [3 + ]
[3 + ] = 10 = 104.2
= [3 + ]4 + 1 [3 + ]3 + 1 2 [3 + ]2 + 1 2 3 [3 + ] + 1 2 3 4
= (104.2 )4 + [102.0 (104.2 )3 ] + [102.0 102.7 (104.2 )2 ] + [102.0 102.7 106.3 104.2 ]
+ [102.0 102.7 106.3 103.2 ] = 8.89011014
4 =
[3 + ]4
(104.2 )4
=
= 1.78271014
8.89011014
1 [3 + ]3 102.0 (104.2 )3
=
=
= 0.02825
8.89011014
2 2 =
8.89011014
3 =
8.89011014
4 =
8.89011014
% = 4 100 = 0.07093100 = 7.0973%
Si ahora la solucin anterior de EDTA y bario se valorara con NaOH 0.016M, partiremos del anfolito
3 , esto quiere decir que la concentracin inicial planteada para esta valoracin cambiara debido a que se
partir del anfolito 3 , se calcularan los porcentajes de conversin para 3 en = 1, y para 4 en = 2.
Como ya mencionamos partiremos del anfolito 3 , por lo que nuestro = 0 ser igual a = 1, lo que quiere
decir que la escala de pH en funcin del volumen agregado se recorrer. Por lo que los porcentajes de conversin
se calcularan para 3 en = 2, y para 4 en = 3.
Ahora la concentracin inicial de 3 ser la siguiente:
(0.008)(10)
=
= 0.016
(5)
[3
+ ]5
0 0 3 0 3
+
4
+ (1 +
) ) [3 + ]3
) [3 ] + (1 2 1 (
3
0 +
0 +
+ (1 2 3 1 2 (
(1 2 3 (
3 3
0
)
0 20
3
3 3
0
)
0 30
0 3
1 ) [3 + ]2
1 2 ) [3 + ] 1 2 3 = 0
[3 + ]4
(104.7539 )4
=
=
= 7.5736 106
1.2737911531014 )
3 =
1 [3 + ]3 102.0 (104.7539 )3
=
= 4.2974 103
1.2737911531014
2 2 =
1.2737911531014
3 =
1.2737911531014
4 =
1.2737911531014
% = 4 100 = 0.4953100 = 49.53%
6.7499 4
(10
)
[3 + ]4
=
=
= 1.5857 1013
6.311983438 1015
6.7499 3
2.0
(10
)
1 [3 + ]3 10
=
=
= 8.9153 109
6.311983438 1015
6.7499 2
2 2
2.0
102.7 (10
)
1 2 [3 + ]2 10
=
=
= 1 104
15
6.311983438 10
3 =
6.311983438 1015
4 =
6.311983438 1015
% = 4 100 = 0.9996100 = 99.96%
A continuacin se muestra una grfica simulada de la valoracin de EDTA con NaOH en presencia de
bario y sin bario en el sistema
Con Ba
Sin Ba
14
12
PH
10
2
5
11
13
15
17
19
V NAOH
Grafica 1.- Grafica simulada de la valoracin de EDTA con NaOH en presencia de bario y sin bario.
Conclusiones
De acuerdo con los porcentajes de conversin calculados podemos observar que en usencia de 2+ la
formacin del anfolito 3 es mayor que en presencia de este, lo cual consideramos que se debe a que
al agregar bario, modifica el pKa del par conjugado 3 / 4 , esta modificacin del pKa genera una
reaccin de dismutacin, lo cual nos quiere decir que el anfolito 3 se vuelve inestable, por lo cual al
ocurrir la formacin de este inmediatamente reacciona consigo mismo para formar 2 2 y 4 ,
quedando muy poco 3 en el sistema, y al haber mayor porcentaje de 4 la reaccin se vuelve ms
cuantitativa esto debido a que se presenta hay un mayor porcentaje de conversin de 3 a 4 .