PROCESO FISCHER TROPSCH

Catalina Pardo Lippelt

Heidy Paola Len Amaya
Sebastin Dvila Ochoa
Ximena Herrera Quiones

PETROQUMICA

FUNDACIN UNIVERSIDAD DE AMRICA

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO INGENIERA QUMICA
BOGOT 2016

CONTENIDO
1.

INTRODUCCIN...........................................................................................................4

2.

PROCESOS QUMICOS INVOLUCRADOS................................................................5

2.1

CONDICIONES DE OPERACIN.........................................................................6

2.1.1 Productos obtenidos del proceso FT.......................................................................7

2.1.2 Catalizadores en la sntesis de FT...........................................................................8
3.

DESCRIPCIN DE TECNOLOGAS..........................................................................10
3.1

OBTENCION DEL GAS DE SINTESIS:..............................................................10

3.1.1

Reformado de Vapor.......................................................................................10

3.1.2

Oxidacin Parcial............................................................................................10

3.1.3

Reformado de CO2..........................................................................................10

3.1.4

Reformado auto trmico (ATR):.....................................................................10

3.1.5

Plasma.............................................................................................................10

3.2

REACTORES.........................................................................................................11

3.2.1

Reactor Tubular de lecho fijo (TFB)...............................................................11

3.2.2

Reactor de lecho fluidizado de alta temperatura (CFB)..................................12

3.2.3

Reactor Synthol avanzado de sasol de lecho fluidizado.................................12

3.2.4

Reactor Slurry de baja temperatura.................................................................13

4.

ASPECTOS ECONMICOS........................................................................................14

5.

IMPACTO TECNOLGICO........................................................................................15

6.

IMPACTO AMBIENTAL..............................................................................................16

7.

CONCLUSIONES.........................................................................................................17

8.

REFERENCIAS............................................................................................................18

1. INTRODUCCIN
De manera general, el proceso Fischer-Tropsch permite convertir una mezcla de monxido
de carbono (CO) e hidrgeno (H2) en un hidrocarburo, utilizando un catalizador metlico.
Sin embargo, la sntesis tiene dos caractersticas fundamentales que son la produccin de un
amplio intervalo de productos hidrocarbonados como olefinas, parafinas y productos
oxigenados, o de otros de productos varios como los alcoholes, los aldehdos, los cidos y
agua, y la liberacin de una gran cantidad de calor debido a que las reacciones de sntesis
son altamente exotrmicas.

La produccin de unos productos determinados viene condicionada por la temperatura de

reaccin, la composicin del gas de sntesis (mezcla de CO y de H2), la presin y el
catalizador utilizado. Por eso, el desarrollo del proceso se enfoca en la regulacin de la
temperatura de reaccin en el reactor, en la pureza del gas de sntesis y en la eleccin
acertada de un catalizador al nivel de su tiempo de vida, su actividad y su precio.

La conversin Fischer-Tropsch es un proceso muy eficiente por su rendimiento, pero que

necesita inversiones muy importantes lo que lo hace sensible a las fluctuaciones del precio
del barril de petrleo. Adems, la etapa de produccin del gas de sntesis y sus
purificaciones presenta un rendimiento muy bajo, lo que afecta el rendimiento global del
proceso.

2. PROCESOS QUMICOS INVOLUCRADOS

El proceso Fisher-Tropsch es tambin conocido como licuefaccin indirecta del carbn,
este proceso implica la gasificacin previa del carbn por oxidacin parcial utilizando
como agente oxidante oxgeno y vapor de agua como moderador a alta temperatura
(aproximadamente 1100K), obteniendo as una mezcla de gas de sntesis, que es fcil la
separacin de las partculas slidas de los gases cidos. Se puede definir el gas de sntesis
como una mezcla de gases en la que predominan CO y el H 2 en proporciones variables y
que es adecuada para la sntesis de productos qumicos orgnicos. Por lo que el gas de
sntesis puede obtenerse por procesos de gasificacin de carbn, biomasa y fracciones
residuales del petrleo, por reforma del gas natural o por descomposicin de un compuesto
orgnico por plasma1.
La conversin de gas natural e hidrocarburos lquidos es un proceso de pasos mltiples con
gran liberacin de energa, que inicialmente separa las molculas de gas natural,
predominantemente metano, y las vuelve a unir para dar lugar a molculas ms largas.
En la figura 1 se puede ver que este proceso consta principalmente de 3 etapas: Generacin
del gas de sntesis, sntesis Fischer Tropsch y mejoramiento del producto2.

Figura 1. Principales etapas del proceso FT

En la primera etapa reacciona el gas natural previamente purificado, con oxigeno y/o vapor
o dioxido de carbono, dependiendo de la reaccin utilizada, para obtener una mezcla de
1 Nassoy, Eloide. Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H. Universidad Pontificia
Comillas. Madrid.
2 Archila, Jess; Yubran, Yamil. Estudio de pre factibilidad tcnico-econmico para la
implementacin de un proyecto de GTL en Colombia. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga. 2005
4

hidrogeno y monoxido de carbono. En la segunda etapa, la mezcla de gas obtenida

anteriormente es cataliticamente transformada en cadenas lineales largas de hidrocarburos
por medio de la sntesis FT, el resultado de esta reaccin es una mezcla de molculas que
contiene de 1 a 50 o ms tomos de carbono. Generalmente, la gasolina contiene de 5 a 11
tomos de carbono, mientras el diesel contiene de 12 a 20 tomos de carbono, las molculas
parafnicas que contienen mas de 20 tomos de carbono son consideradas como ceras.
Aparte de estas etapas se cuenta con varios sistemas adicionalescomo son: la recuperacin
de la energia liberada de la sintesis FT para la generacin de electricidad y el tratamiento de
agua producida para luego ser reutilizada o vertida en cuerpos de agua.
Las reacciones que participan en la sntesis FT son numerosas y complejas, las ms
importantes se resumen en la tabla 1. En la sntesis se obtiene una mezcla compleja de
hidrocarburos de cadena lineal y ramificada y tambin productos oxigenados (alcoholes,
aldehdos, esteres) aunque los mayoritarios son parafinas lineales y -oleofinas3.
Reaccin de Fischer Tropsch:
nCO+ 2n H 2 ( C H 2) n+ n H 2 O
H r ( 227 C )=165

Kj
mol

Tabla 1. Reacciones principales implicadas en la sntesis FT

2.1 CONDICIONES DE OPERACIN

La etapa de sntesis de FT consiste principalmente de reactor FT, reciclaje y comprensin
del gas no reaccionado, remocin del hidrogeno y el dixido de carbono, tratamiento del
3 J. Fierro, P. Terreros, M. Granados, M. Ojeda, F. Prez. La sntesis de hidrocarburos Fischer
Tropsch. Retos y perspectivas. Instituto de catlisis y petroleoqumica CSIC. Cantoblanco. Madrid.
2003.
5

metano producido (para generar nuevamente ms gas de sntesis) y la separacin de los

productos FT, estos productos consisten en una multicomponente y compleja mezcla de
hidrocarburos (lineales y ramificados) y productos oxigenados.
El gas de sntesis se transforma mediante un proceso cataltico, Co o Fe sobre slice a
temperaturas entre 450 - 650K, presin de 15 - 40 bar, casi exclusivamente en parafinas y
-oleofinas lineales mediante un mecanismo en cadena, en que la probabilidad del
crecimiento de las cadenas es prcticamente independiente de su tamao4.
Dependiendo del tipo de producto y la cantidad deseada se manejan dos rangos de
temperatura para la sntesis, las bajas se encuentran entre los 200-240 C y normalmente se
producen mayor cantidad de ceras con alto peso molecular; y a altas temperaturas ente 300350 C se producen gasolinas y olefinas de bajo peso molecular. La sntesis debe realizarse
a temperaturas inferiores a 400C para minimizar la produccin de metano (CH4) y a alta
presin para obtener un buen rendimiento (20-30 bares). (ver figura 2)

Figura 2. Diagrama del proceso de sntesis FT (condiciones)

2.1.1 Productos obtenidos del proceso FT

Es importante adems detallar la gran gama de productos que se pueden obtener a travs de
este proceso lo cuales se pueden observar en la figura 3. Lo productos obtenidos dependen
de gran forma de la composicin del gas de sntesis (fraccin H 2/CO), del tipo de
catalizador utilizado, tipo de reactor, las condiciones de operacin (presin y temperatura) y
el procesamiento final de la mezcla obtenida en esta etapa. Si las condiciones de
temperatura son bajas (200 400C) se obtiene principalmente disel, y si son altas (300
350 C) se obtiene principalmente gasolina. Los reactores deben ser diseados de tal forma
4 Nassoy, Eloide. Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H. Universidad Pontificia
Comillas. Madrid.
6

que se recupere el calor y se tenga el mximo control de la temperatura, y son generalmente

operados en un rango de presiones entre 145 580 psia (10-40 bar)5.

Figura 3. Principales productos obtenidos por medio del proceso FT

Los combustibles sintticos obtenidos a partir del proceso FT, comparados con los
productos de la refinacin de crudo, poseen mayor fraccin de hidrogeno a carbn (H:C), lo
que significa que se disminuyen las emisiones de material particulado, xidos de nitrgeno
(NOX), mayor nmero de cetano para el caso del disel, resultando en una disminucin de
humo en el momento de la combustin, menor cantidad de azufre y aromticos, lo cual
disminuye de gran manera las emisiones no solo del material particulado sino tambin de
sulfuros, que generan principalmente las lluvias acidas6.

2.1.2 Catalizadores en la sntesis de FT

En la tabla 2, se presentan las principales ventajas y desventajas de los principales
catalizadores utilizados para llevar a cabo la reaccin FT, esta comparacin resulta de vital

5 Archila, Jess; Yubran, Yamil. Estudio de pre factibilidad tcnico-econmico para la

implementacin de un proyecto de GTL en Colombia. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga. 2005
6 Archila, Jess; Yubran, Yamil. Estudio de pre factibilidad tcnico-econmico para la
implementacin de un proyecto de GTL en Colombia. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga. 2005
7

importancia en la escogencia del mejor catalizador, teniendo en cuenta la relacin

costo/beneficio de cada uno de ellos7.

Tabla 2. Principales catalizadores utilizados en la reaccin FT

7 C. Araujo-Ferrer, A. De Almeida, A. Zabala, A. Granados. Uso de catalizadores en el proceso

Fischer Tropsch. Revista Mexicana de Ingeniera Qumica. Venezuela. 2013
8

3. DESCRIPCIN DE TECNOLOGAS
3.1 OBTENCION DEL GAS DE SINTESIS:
Las tecnologas para obtener el syngas, son procesos conocidos y han sido usados en
muchas aplicaciones comerciales como los primeros procesos para producir hidrogeno,
amoniaco y metanol. Actualmente existe una gran variedad de procesos entre los que se
destacan, reformado de vapor, oxidacin parcial, reformado de CO 2, reformado autotrmico, y plasma; la diferencia principal entre estos procesos es la fraccin de H 2/CO que
se obtiene.
3.1.1 Reformado de Vapor
La reaccin que tiene lugar mediante este proceso es la siguiente:
CH 4 + H 2 O CO +3 H 2
El reformado de vapor es un proceso endotrmico realizado en presencia de un catalizador
(Ni/Al) a altas temperaturas (730 - 900 C), es usado ampliamente en la industria, aunque
necesita una gran cantidad de energa por lo tanto es muy costoso.
3.1.2 Oxidacin Parcial.
La reaccin que tiene lugar se presenta a continuacin:
1
CH 4 + O 2 CO+2 H 2
2
En el proceso exotrmico de oxidacin parcial, el gas natural es oxidado parcialmente con
oxgeno puro para producir hidrogeno y monxido de carbono. Este proceso es
relativamente costoso debido a que el consumo de oxgeno puro requiere una costosa planta
de separacin de aire y llevar a cabo la reaccin sin catalizador requieren alta presin y alta
temperatura, debido a esto, en algunos casos se usa como catalizador generalmente el
aluminio.
3.1.3 Reformado de CO2
Se lleva a cabo mediante la siguiente reaccin:
CH 4 +C O 2 CO+2 H 2
El proceso de reformado de CO2 es ms endotrmico que el reformado de vapor, en este se
produce una fraccin H2/CO de 1:1, esta fraccin es desventajosa para la conversin

Fischer-Tropsch. La principal ventaja de esta reaccin es que se puede utilizar dentro de la

planta, recirculando CO2 para disminuir las emisiones de contaminacin
3.1.4 Reformado auto trmico (ATR):
El proceso ATR combina el reformado de vapor y la oxidacin parcial, por lo que ambas
reacciones se realizan en un mismo reactor. Produce gas de sntesis con una relacin de
H2/CO aproximadamente de 2, que parece ser la ptima para la reaccin Fischer- Tropsch.
3.1.5 Plasma
El sistema de plasma es un mtodo alternativo para la produccin del syngas por medio del
cual, la electricidad provee la energa necesaria para llevar a cabo la reaccin en procesos
endotrmicos. Se puede utilizar si los altos costos de energa son viables. Se requieren 5070 KW por cada barril de lquido sinttico producido y, a altas temperaturas se obtienen los
mejores resultados (sin utilizar oxigeno). La principal desventaja de este proceso es su
eficiencia comparada con las otras tecnologas para la obtencin del syngas, la cual se
encuentra alrededor del 50%.
3.2 REACTORES
La eleccin del reactor es muy importante en cuanto a la sntesis Fischer- Tropsch. En
efecto, las reacciones que intervienen en la sntesis son exotrmicas; de hecho, los reactores
deben regular y eliminar la cantidad de calor que se genera. Las altas temperaturas pueden
producir zonas de calentamientos que provocan depsitos de carbn sobre la superficie de
los catalizadores utilizados; as, se desactivan y la sntesis pierde rendimiento y su rapidez
de reaccin. Esas temperaturas elevadas engendran la formacin de metano, lo que
disminuye la cantidad de productos finales deseados. Actualmente existen 4 tipos reactores,
dos considerando los requerimientos de las operaciones moderadas, y los otros se utilizan
en operaciones convencionales, debido a que se construyeron hace muchos aos.
Originalmente los reactores de lecho fijo fueron utilizados para todas las operaciones a baja
temperatura, ms tarde fueron diseados como reactores de lecho fijo multi-tubulares, son
utilizados comercialmente por Sasol en Sudfrica quienes los denominan ARGE, y Shell en
Malasia, tpicamente operan entre 180-250 C a un rango de presiones entre 10-45 bar8
3.2.1 Reactor Tubular de lecho fijo (TFB)
El reactor se organiza con 2000 tubos llenos de catalizadores de Fe y con agua para regular
el calor. Controla la presin entre 20 y 30 bar y regula la temperatura entre 220 y 260C. El
gas de sntesis entra por arriba y el producto final sale por abajo del reactor. Este reactor
permite a los catalizadores tener un tiempo de vida entre 70 y 100 das. Ofrece un
rendimiento de un 70% obteniendo un 50% de ceras. La nica desventaja es que el cambio
de catalizador al final de su tiempo de vida es un poco difcil.

10

_________________
8 JAGER, B. Fischer-Tropsch Reactors. paper presentadado a AIChE Meeting. New Orleans, USA. 31 Marzo
4 Abril. 2003

Figura 4. Reactor tubular de lecho fijo

3.2.2 Reactor de lecho fluidizado de alta temperatura (CFB)
Se desarroll mucho por la produccin de gasolinas y olefinas ligeras. Opera a 350C y una
presin de 25 bar. En este reactor, el gas de sntesis entra por el fondo del reactor, entrena el
catalizador hasta la zona de reaccin y los productos formados salen por una vulva abajo
tambin. Las desventajas son que se utiliza una gran cantidad de catalizador, que se
erosiona mucho las paredes del reactor y que la capacidad de su mismo es limitada.

11

Figura 5. Reactor de lecho fijo fluidizado SYNTHOL

3.2.3 Reactor Synthol avanzado de sasol de lecho fluidizado
A diferencia del anterior este hace recircular la mezcla de gas de sntesis y catalizador
quedando esta debajo del catalizador, consume menos catalizador por lo que no se mueve
tanto, las paredes se gastan menos, el diseo es ms simple y es el mejor para licuar carbn
tiene la misma capacidad el SYNTHOL.

Figura 6. Reactor SYNTHOL avanzado

3.2.4 Reactor Slurry de baja temperatura
Permite de producir ceras a baja temperatura con una baja produccin de metano, lo que
aumenta el rendimiento de la reaccin de sntesis. De manera general, se utiliza como
catalizador el cobalto. Adems, permite regular la temperatura de manera eficiente, utilizar
menos cantidad de catalizador y una mejor conservacin de las caractersticas de este
ltimo. Por fin, su coste es un 75% ms barato que el TFB, por ejemplo. Lo nico es que
las ceras no se separan muy bien del catalizador empleado.

12

Figura 7. Reactor Slurry

4. ASPECTOS ECONMICOS
La viabilidad econmica de este proceso depende del precio del crudo que ha variado
considerablemente en los ltimos 30 aos. A pesar de producir un disel con un bajo
contenido de azufre, resulta ser un proceso demasiado costoso debido a que para poder
crear una planta se requiere de un elevado presupuesto, generalmente se recomienda el uso
de este proceso cuando se ve escaso o limitado el acceso al petrleo y adems es necesario
que se pueda tener una fuente como el gas natural, carbn, residuos pesados de refineras
entre otros. Los productos FT por su alta calidad sern comercializados a precios ms
elevados que los productos de una refinera convencional de crudo. Por ejemplo, para el
precio de venta del disel de bajo contenido de azufre de una refinera, su precio de venta se
encuentra entre 6 y 8 dlares por encima del precio del crudo, por su parte el disel GTL
puede ser comercializado entre 8 y 11 dlares por encima del precio del crudo31.
Por otra parte, se han realizado estudios a las diferentes plantas que estn funcionando a
nivel mundial, para as analizar los costos que ellas implican. La planta de Bintuli, Malasia
ms conocida como Shell es la empresa que ms lejos ha llevado el estudio del proceso FT,
para su construccin se emplearon $660 millones de dlares, pero en casos como la
inversin ha tenido un impacto positivo pues ha permitido el desarrollo de mejoras del
proceso ya que ahora emplean un catalizador que fue patentado el cual hace que la
operacin sea ms selectiva y activa. Adems, usando la informacin de la literatura, se
realiz un estudio econmico a una planta que produce 50000 barriles por da, empleando
materia prima que tiene un costo de $0.50 dlares por cada 1000 pies cbicos lo cual indica
que es algo econmico, el costo resultante de los lquidos FT es de una ganancia de hasta
$26 por barril, esto indica que es un proceso rentable el cual permite que el barril tenga un
precio de hasta $18.2
En Colombia se cuenta con la siguiente infraestructura para el abastecimiento de
combustibles, Dos refineras: Cartagena de 80,000 b/d y Barrancabermeja de 240,000 b/d,
la carga diaria la abastece el 71 % del mercado nacional y el 29% restante es exportado;
Dos Mini refineras: Apiay de 2,500 b/d, destinada bsicamente a producir Asfalto, y Orito
de 2,000 b/d, para abastecer las necesidades internas de la Superintendencia;
adicionalmente el pas cuenta con una refinera privada de 14,000 b/d en el Magdalena
Medio (Refinare). Mediante lo estudios realizados se logr demostrar que en el pas el
consumo de diesel ha venido aumentando cada ao haciendo que la gasolina corriente tenga
un descenso, adems Colombia tiene la ventaja de tener grandes reservas de carbn, lo cual
permitira tener fcil acceso a la materia prima.
13

__________________________
9AL-SAADOON. Economics of GTL Plants. SPE 94380. Texas, Estados Unidos. 3-5 Abril de 2005
10

PRELIMINARY SCREENING- TECHNICAL AND ECONOMIC ASSESMENT OF SYNTHESIS GAS TO FUELS AND
CHEMICALS WITH EMPHASIS ON THE POTENCIAL FOR BIOMASS- DERIVED SYNGAS. 2003. [En linea]

5. IMPACTO TECNOLGICO

14

6. IMPACTO AMBIENTAL

15

7. CONCLUSIONES
Esta contribucin presenta de forma simplificada algunos progresos de la sntesis de
hidrocarburos limpios mediante la tecnologa Fischer Tropsch, an en su forma condensada
queda presente el hecho de que se trata de un proceso extraordinariamente complejo, que ha
ido experimentando progresos con el transcurrir de los aos.
Los productos obtenidos a travs de esta tecnologa son disel, naftas, queroseno, ceras y
parafinas, la cantidad de cada uno de estos depender de las condiciones del reactor y de la
refinacin final del producto. Estos a comparacin con los combustibles obtenidos a partir
de la refinera de crudo, generan menos emisiones contaminadas, son compatibles con la
estructura existente y poseen una buena calidad.
El proceso FT, indica que los impedimentos para el desarrollo de este es el capital necesario
para la creacin de la planta, pero una vez esta est en funcionamiento permite obtener
ganancias significativas sobre todo cuando hay una conversin de gas natural a lquidos de
FT, cabe resaltar que este no es la nica materia prima que puede ser empleada, pero los
estudios han indicado que con el gas natural el disel que se produce no solo es econmico
sino que tambin es libre de azufre y aromticos.

Faltan las dems conclusiones de los otros captulos

16

8. REFERENCIAS
Archila, Jess; Yubran, Yamil. Estudio de pre factibilidad tcnico-econmico para la
implementacin de un proyecto de GTL en Colombia. Universidad Industrial de
Santander. Bucaramanga. 2005
C. Araujo-Ferrer, A. De Almeida, A. Zabala, A. Granados. Uso de catalizadores en
el proceso Fischer Tropsch. Revista Mexicana de Ingeniera Qumica. Venezuela.
2013
Nassoy, Eloide. Obtencin de biocarburantes por sntesis de CO e H. Universidad
Pontificia Comillas. Madrid.
J. Fierro, P. Terreros, M. Granados, M. Ojeda, F. Prez. La sntesis de hidrocarburos

Fischer Tropsch. Retos y perspectivas. Instituto de catlisis y petroleoqumica

CSIC. Cantoblanco. Madrid. 2003

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