LABORATORIO N05

PROCESOS II

TERMODINMICA DE

INTRODUCCIN
Existen una gran variedad de reacciones qumicas y distintas formas
de clasificarlas. Estos esquemas de clasificacin ayudan a reconocer
patrones de comportamiento de las sustancias qumicas que hacen
ms fcil su uso y comprensin. As, algunas reacciones qumicas
transcurren con cambios de color (reacciones cido-base, complejos,
redox), en otras se producen cambios fsicos de los reaccionantes
(precipitacin) y algunas ocurren sin cambios fsicos aparentes pero
en ellas tambin se producen transformaciones. En general, la
mayora de las reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa son
reversibles, al menos en cierto grado. El Equilibrio Qumico se
alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.
Adems, la aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, bien
por adicin de un reactivo que forma un producto insoluble con
algunos de los iones de la disolucin, o bien por concentracin del
mismo lquido hasta sobrepasar la saturacin, se llama precipitacin y
se denomina precipitado al producto slido que se origina.
El fenmeno de precipitacin, as como el de disolucin de
precipitados ocupan un lugar muy importante en la Qumica y se
aplica en las industrias mineras; es decir las aguas residuales de
algunas industrias contienen metales pesados, un grupo de
elementos qumicos que presentan cierta toxicidad y que se
distinguen de otros contaminantes por ser no biodegradables y por
bioacumularse en los organismos provocando trastornos y en
ocasiones la muerte, de ah la importancia de la reduccin de la
concentracin de estos elementos en el agua. estas aguas
contaminadas son altamente acidas y deben ser tratadas mediante
un proceso llamado neutralizacin para modificar el pH acido, el cual
consiste en agregar CaO para que se forme una base fuerte como es
el Ca(OH) para despus lograr precipitar a los metales pesados que
estn presentes en el agua como sulfatos (SO4).

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TERMODINMICA

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL

Graficar la Curva de precipitacin de los metales (Fe, Mn, Cu y

Zn).

OBJETIVOS ESPECFICOS

Realizar la reaccin estequiomtrica de la precipitacin de los

metales pesados en medio acuoso por medio del CaO y
determinar la cantidad necesaria de Ca(OH) que se usara en la
reaccin.
Determinar experimentalmente el PH que se produce la
precipitacin de los metales mencionados.

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TERMODINMICA

MARCO TERICO
EQUILIBRIO QUMICO:
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que
las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los
productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente,
este sera el estado que se produce cuando una reaccin
reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su
reaccin inversa.
Estudiemos una reaccin genrica como la siguiente:
aA + bB cC + dD

Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos.

Si K > 1, se favorece la formacin de productos.
A medida que la reaccin progresa, disminuye el nmero de
molculas A y B, y aumenta en nmero de molculas C y D. Como las
sustancias C y D, no reaccionan entre s, la reaccin continua hasta
que las molculas A y B se consumen. Este tipo de reaccin se
denomina irreversible. Graficando este caso tenemos:

Los procesos irreversibles son procesos que avanzan en una sola

direccin.

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TERMODINMICA

Si en cambio la molculas C y D pueden reaccionar entre s, la

reaccin avanzar hacia la derecha mientras la concentracin de las
molculas A y B sea importante, a medida que comiencen a formarse
molculas C y D, la velocidad de reaccin disminuir hasta que la
concentracin de las molculas C y D sea tal que la reaccin
comenzar a desplazarse hacia la izquierda, hasta que se establezca
un punto de equilibrio, donde ambas velocidades se equilibran, y en
el cual coexistirn molculas A, B, C y D. Este tipo de reacciones se
denominan reversibles, y se representan con flecha de ida y vuelta:
A+BC+D
El siguiente grfico representa una reaccin reversible:
Cabe aclarar que el concepto de reaccin reversible o irreversible no
es absoluto.
El Principio de Le Chtelier (1884) es un til principio que da una idea
cualitativa de la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios
en las condiciones de reaccin. Si un equilibrio dinmico es
perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de equilibrio se
traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo, al aadir ms S
desde el exterior, se producir un exceso de productos, y el sistema
tratar de contrarrestar este cambio aumentando la reaccin inversa
y empujando el punto de equilibrio hacia atrs (aunque la constante
de equilibrio continuar siendo la misma).
Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el
aumento de la concentracin del ion hidronio, la disociacin debe
disminuir a medida que la reaccin se desplaza hacia a la izquierda,
de conformidad con este principio. Esto tambin se puede deducir de
la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin:

Si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe

disminuir.
El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin
no est definida.
Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.
J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando
la energa de Gibbs del sistema est en su valor mnimo (suponiendo
que la reaccin se lleva a cabo a presin constante). Lo que esto
significa es que la derivada de la energa de Gibbs con respecto a la
coordenada de reaccin (una medida de la extensin en que se ha
producido la reaccin, que van desde cero para todos los reactivos a

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TERMODINMICA

un mximo para todos los productos) se desvanece, sealando un

punto estacionario. Esta derivada se suele llamar, por ciertas razones
tcnicas, el cambio de energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez
necesario y suficiente. Si una mezcla no est en equilibrio, la
liberacin de la energa de Gibbs en exceso (o la energa de
Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el "motor" que
cambia la composicin de la mezcla hasta que se alcanza el
equilibrio. La constante de equilibrio se puede relacionar con el
cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la energa para la
reaccin por medio de la ecuacin:

Donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura.

Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza
inica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar
como una constante. En este caso, el cociente de concentraciones es,
Kc,

Donde [A] es la concentracin de A, etc, es independiente de la

concentracin analtica de los reactivos. Por esta razn, las
constantes de equilibrio para las soluciones suelen determinarse en
medios de fuerza inica de alta. K_{C} vara con la fuerza inica,
temperatura y presin (o volumen). Asimismo K_{p} para los gases
depende de la presin parcial. Estas constantes son ms fciles de
medir y se encuentran en cursos de qumica superior.

PRECIPITACIN
Se basa en alterar el equilibrio qumico del sistema excediendo el
producto de solubilidad de las especies. Esta alteracin puede
alcanzarse por varios mtodos, en general se realiza mediante:
Adicin de sustancias que reaccionan con el compuesto para dar
lugar a una forma poco soluble (precipitacin de sulfuros)
Adicin de sustancias que alteran el producto de solubilidad
produciendo la insolubilizacin (precipitacin en funcin del pH).
Cambio de temperatura de una solucin en la direccin que provoca
una disminucin del producto de solubilidad, ya que la solubilidad de
los metales se representa en la figura 2.

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TERMODINMICA

Los metales pesados se precipitan como hidrxidos mediante la

adicin de hidrxido sdico o cal hasta alcanzar el pH de solubilidad
ms bajo. Cuando el metal es anftero, la precipitacin debe
mantenerse en un rango especfico de pH, ya que fuera de este rango
se presenta en forma soluble.
Casi nunca se recurre al clculo estequiomtrico ya que las
limitaciones cinticas y el efecto del in comn ocasionan un
consumo de precipitante de al menos 3 veces superior al terico.
Es importante considerar que el trmino de precipitacin se refiere
nicamente a procesos de insolubilizacin de uno de los
componentes, la eliminacin de las partculas formadas envuelve
normalmente otros procesos.

METALES PESADOS
El trmino de metal pesado se refiere a cualquier elemento qumico
metlico que tenga una alta densidad relativa y sea txico o
venenoso en concentraciones incluso muy bajas. Adems se les
define como elementos con propiedades metlicas (conductibilidad,
ductilidad, etc.), nmero atmico mayor de 20, y densidad mayor a
los 5 g/cm3. Se consideran como metales pesados al plomo cadmio,
cromo, mercurio, zinc, cobre, plata y arsnico; porque constituyen un
grupo de gran importancia, ya que algunos son esenciales para las

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TERMODINMICA

clulas, pero en altas concentraciones pueden resultar txicos para

los seres vivos (humanos, organismos del suelo, plantas y animales)
Estos contaminantes pueden alcanzar niveles de concentracin que
provocan efectos negativos en las propiedades fsicas, qumicas y
biolgicas como: reduccin del contenido de materia orgnica,
disminucin de nutrimentos, variacin del pH (generando suelos
cidos), amplias fluctuaciones en la temperatura, efectos adversos en
el nmero, diversidad y actividad en los microorganismos de la
rizsfera, dificultan el crecimiento de una cubierta vegetal protectora
favoreciendo la aridez, erosin del suelo, y la dispersin de los
contaminantes hacia zonas y acuferos adyacentes; como
consecuencia aumenta la vulnerabilidad de la planta al ataque por
insectos, plagas y enfermedades, afectando su desarrollo.

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN
v+ ( M )

v (OH )

z ++

z=

v
z+ (OH )
v+
M
Para graficar el diagrama de precipitacin de metales pesados se
usara la siguiente frmula:
+
v

log ( Kw )

log ( Ksp )
pH=

. ()

. ()
Donde:
Ksp: Constante de solubilidad del hidrxido del metal

log ( Kw )

log ( Ksp ) pH
log ( mM )=

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mM: Molalidad del metal

Kw: Producto inico del agua (10^(-14))
+
v Subndice del metal

v Subndice del hidroxilo (OH-)

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES

2 vasos de precipitacin
1 pro pipetas
1 pipetas
PH metro
Agitador magntico o varilla

REACTIVOS:

Sulfato de zinc
Sulfato de cobre
Sulfato de manganeso
Sulfato de hierro
Hidrxido de calcio

PROCEDIMIENTO:

Pesar 200mg de sulfato del metal.

Pesar hidrxido de calcio con un exceso del 50% (hallar la masa
estequiometricamente).
Disolver los 200mg de sulfato del metal en 1000ml de agua
destilada.
Disolver el hidrxido de calcio en una mnima cantidad de agua.
Colocar el sulfato de cobre en una cocinilla con agitador
magntico y agregar el hidrxido de calcio hasta presenciar
precipitados del metal.
Medir el pH al momento de presenciar los precipitados del
metal.

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TERMODINMICA

CLCULOS REALIZADOS
HALLANDO LA CANTIDAD DE Ca(OH)
NECESITARA PARA CADA REACCIN

QUE

SE

COBRE (+2) CuSO 4 +Ca(OH )2 Cu(OH )2 +CaSO 4

200mg
Cu
SO4
OH
Ca

MASA
ESTADOS DE
MOLECULAR(g)
OXIDACIN
?
63.5
(+2)
96
MASA
17
MOLECULAR (g)
40.1
(+2)
1mol de CuSO4
159.5
1 mol de
Ca(OH)2
74.1

CuSO 41 mol CuSO 4

1 mol Ca (OH )2
159.5CLCULO
g CuSO 4 ESTEQUIOMTRICO DEL PESO DE Ca(OH)2 + 50%
74.1 g Ca ( OH )2
DEL EXCESO :
1 mol CuSO
4 mgCa ( OH ) 2+50 ( 92.91 mg )=139.37 mgCa ( OH ) 2
92.91
200 mg
=92.91 mgCa ( OH ) 2
1mol Ca ( OH )2

FIERRO (+3)
Fe2 (SO 4 )3 +3 Ca(OH )2 2 Fe(OH )3 + 3CaSO 4
MASA
ESTADOS DE
MOLECULAR(g)
OXIDACIN
200mg
?
40.1
96
17
55.8

Ca
SO4
OH
Fe

MASA
MOLECULAR (g)

(+2)

(+3)

SO
1mol de
399.6
CLCULO

Fe2(SO4)3
ESTEQUIOMTRICO
DEL PESO DE
Fe2
1 mol
de(OH ) 2+ 50 ( 111.26 mg )=166.89 mgCa ( OH ) 2
111.26
mgCa
Ca(OH)2
+
50%
DEL
EXCESO :
200 mg
Ca(OH)2
74.1
ZINC (+2)
ZnSO 4 + Ca(OH )2 Zn(OH )2 +CaSO 4

MASA
ESTADOS DE
MOLECULAR(g) OXIDACIN
Zn
65.4
(+3)
200mg
?
96
SO4
MASA
17
OH
MOLECULAR (g)
40.1
(+2)
1mol de
Ca
ZnSO4
161.4
1 mol de
74.1
ZnSO 41 mol ZnSO 4Ca(OH)2

200 mg

1 mol Ca ( OH )2
161.4 g CuSO 4
74.1 g Ca ( OH )2
1mol ZnSO 4
=91.82 mgCa (OH ) 2
1 mol Ca ( OH )2

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TERMODINMICA

CLCULO ESTEQUIOMTRICO DEL PESO DE Ca(OH)2 + 50%

DEL EXCESO :
91.82 mg Ca ( OH ) 2+50 ( 91.82 mg )=137.73 mgCa ( OH ) 2

MANGANESO (+2)
MnSO4 +Ca(OH )2 Mn (OH )2 +CaSO 4

Mn
SO4
OH
Ca

MASA
ESTADOS DE
200mg
?
MOLECULAR(g)
OXIDACIN
54.94
96
17
40.1

MASA
MOLECULAR (g)
(+2)

(+2)

CuSO 41 mol CuSO 4

1de
mol Ca (OH )2
159.5 g CuSO1mol
4
CLCULO
74.1 g Ca ( OH
)2
MnSO4
150.94
CuSO 4
ESTEQUIOMTRICO DEL PESO1 mol
1 ( mol
de ( 98.18 mg )=147.27 mgCa=98.18
200 mg
98.18 mgCa
OH ) 2+50
(OH ) 2DE
mg Ca ( OH ) 2
Ca(OH)2 + 50% DEL EXCESO :
(
)
1mol
Ca
OH
Ca(OH)2
74.1
2
GRAFICANDO EL DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DE LOS
METALES (Fe, Cu, Zn y Mn)
DATOS OBTENIDOS

COMPONEN
TE
PH EXP.
Fe
5.800
Cu
6.300
Mn
8.776
Zn
6.900

EXPERIMENTALMENTE

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TERMODINMICA

PARA LOS PUNTOS TERICOS SE SIMULAR MOLALIDADES Y SE USARA LA

+
v

log ( Kw )

log ( Ksp )
pH=

FRMULA ()

PARA LOS PUNTOS EXP. SE OBTENDR log(mM) A PARTIR DEL pH EXP. Y SE

log ( Kw )

+
v

log ( Ksp ) pH
log ( mM )=

USARA LA FRMULA ()

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DEL Fe(+3)

pH VS log(mFe) -TERICO
0
-2

3.5

4.5

pH VS log(mFe) -EXP.
5

5.5

6.5

-4
-6
log(mFe)

-8
-10
-12
-14
-16
pH

FIERRO
(+3)
PUNTOS TERICOS
m(Fe)
pH
log(mFe)
1.00E-15 6.53402
-15

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1.1E-14
1.00E-13
1E-12
1E-11

TERMODINMICA

6.186889
1
5.867353
33
5.53402
5.200686
66
4.867353
33

13.95860
73

1E-10
0.000000
001 4.53402
0.000000 4.200686
01
66
0.000000 3.867353
1
33
0.000001 3.53402
3.200686
0.00001
66
pH- EXP
5.8

-13
-12
-11
-10
-9
-8
-7
-6
-5

log(mFe)EXP
-12.79794
pHEXP
6.3

log(mCu)EXP
4.2575773
2

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TERMODINMICA

DIAG R A MA DE PR ECIPITACIN DEL Cu (+2)

0
4.5
-2
log(mCu)

5.5

6.5

7.5

8.5

-4
-6
-8
-10
pH
pH VS log(mCu)- TERICO

pH VS log(mCu)- EXP

COB
RE (+2)
PUNTOS TERICOS
log(mC
m(Cu)
pH
u)
0.000000 8.671211
001
34
-9
0.000000 8.171211
01
34
-8
0.000000 7.671211
1
34
-7
7.171211
0.000001
34
-6
6.671211
0.00001
34
-5
6.171211
0.0001
34
-4
5.671211
0.001
34
-3
5.171211
0.01
34
-2

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TERMODINMICA

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DEL Mn(+2)

0
7.5
-2

8.5

9.5

10

10.5

11 11.5

12 12.5

-4

log(mMn)

-6

PUNTOS -8TERICOS
log(mM
m(Mn)
pH-10
n)
12.13937
1E-09
68
-9
0.000000 11.63937
pH VS log(mMn)- TERICO
01
68
-8
0.000000 11.13937
ESO (+2)
1
68
-7
10.63937
log(mM
0.000001
68
-6
n)- EXP
10.13937
0.00001
68
-5
9.639376
0.0001
8
-4
9.139376
0.001
8
-3
8.639376
0.01
8
-2
8.139376
0.1
8
-1
pH- EXP
8.776
-2.2732464

pH
pH VS log(mMn)- EXP

MANGAN

DIAG RAMA DE PR ECIPITACIN DEL Zn ( +2)

0

6.5

7.5

8.5

9.5

10

10.5

-2
-4
log(mZn)
-6
-8
-10
pH
pH VS log(mZn)- TERICO

pH VS log(mZn)- EXP

ZINC
(+2)
m(Zn)

pH

log(m

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TERMODINMICA

Zn)
10.03959
1E-09
06
-9
0.000000 9.539590
01
62
-8
0.000000 9.039590
1
62
-7
8.539590
0.000001
62
-6
8.039590
-5
0.00001
62
log(mZ
7.539590
-4
n)- EXP
0.0001 pH- EXP
62
7.039590
-3
6.9
-2.720818
0.001
62
6.539590
0.01
62
-2

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DE LOS METALES (Fe, Cu, Zn y

Mn)

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DE LOS METALES PESADOS

0
-2

8 10 12 14 16

Fe- EXP

-4

Cu- TERICO

-6
log(mM)

Fe -TERICO

Cu- EXP

-8

Mn- TERICO

-10

Mn- EXP

-12

Zn- TERICO

-14

Zn- EXP

-16
pH

CONC
LUSIONES

Las operaciones de precipitacin y sedimentacin qumica,

llevadas a cabo de manera independiente o en combinacin con
reacciones de oxidacin-reduccin, se utilizan ampliamente
para la eliminacin de metales.
Se realizaron las reacciones estequiomtricas de la
precipitacin de los metales pesados en medio acuoso por
medio del CaO y se determin la cantidad necesaria de Ca(OH)
que se usara en la reaccin.

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TERMODINMICA

METAL PESADO
Cu(+2)

CANTIDAD DE CaOH EN (mg)

139.37

Fe(+3)

166.89

Zn(+2)

137.73

Mn(+2)

147.27

Se determin experimentalmente el PH que se produce la

precipitacin de los metales mencionados y se obtuvo los
siguientes resultados:

Se
logr
precipitacin de
Cu y Zn).

METAL
Fe
Cu
Mn
Zn

pH EXP.
5.800
6.300
8.776
6.900

graficar la Curva de
los metales (Fe, Mn,

DIAGRAMA DE PRECIPITACIN DE LOS METALES PESADOS

0
-2

8 10 12 14 16

Fe- EXP

-4

Cu- TERICO

-6
log(mM)

Fe -TERICO

Cu- EXP

-8

Mn- TERICO

-10

Mn- EXP

-12

Zn- TERICO

-14

Zn- EXP

-16
pH

BIBLIOGRAFA
Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en
Talleres Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956,
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Wesley

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TERMODINMICA

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