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Mtodos para estimacin de difusividades (DAB)

Difusividad en gases a presiones bajas.


Para los gases la difusividad cambia respecto a la temperatura de forma
directamente proporcional, mientras que la presin tiene un efecto
inverso, es decir que es inversamente proporcional a la difusividad. Para
gases a presiones bajas la difusividad no depende de la concentracin,
es decir que se cumple que DAB = DBA (Welty, Wicks, & Wilson, 1994)
Para estas condiciones existen distintas maneras de estimar la
difusividad de un gas, como lo son:
Teora cintica de Chapman-Enskog
1.5

D AB=

0.002662T
0.5 2
PM AB AB D

Esta se basa en el modelo diseado por Lennard-Jones para la energa


potencial de interaccin (AB) entre dos molculas, una de A y otra de B
AB ( r )=4 AB

[( ) ( ) ]
AB
r

12

AB
r

En donde AB es la energa caracterstica, usualmente usada dividida


entre la constante de Boltzmann y AB considerado el dimetro de
colisin, siendo estos parmetros dependientes de las molculas que
estn interactuando y son obtenidos a partir de valores para sustancias
puras como una forma para hacer una aproximacin al comportamiento
de las sustancias. (Bird, Stewart, & Lightfoot, 2002)
1
AB = ( A + B )
2
A
B
AB

0.5

( )

Siendo y / valores reportados, en donde se recomienda que


provengan de la misma fuente bibliogrfica. En caso de no poseer estos
valores reportados pueden ser estimados haciendo uso de la
temperatura y el volumen molar en el punto de ebullicin a condiciones
normales (Bird, Stewart, & Lightfoot, 2002)


=1.15 T b

=1.116 ~
V b3

Teora cintica modificada por Browak para gases polares.


Al tener un sistema en donde uno o los dos gases son polares pueden
aplicarse distintas correlaciones con el fin de tener mejores y ms
acertadas estimaciones de la difusividad. La modificacin fue realizada
sobre la ecuacin general para el clculo de la difusividad, cambiando
as los parmetros de la ecuacin obtenindolos de una manera distinta.
(Cussler, 2009)
D AB=

0.002662 T 1.5
2
P M 0.5
AB AB D

Para esto primero es necesario calcular el parmetro adimensional con


base en el momento dipolar . Este parmetro luego es usado para
calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin como con la
anterior ecuacin, calculando stos valores para los dos compuestos.
(Bird, Stewart, & Lightfoot, 2002)
1940 2
= ~
VbTb

2
=1,18 ( 1+1.3 ) T b

1.585~
Vb
1+1.3

1/ 3

La energa caracterstica combinada (AB / ) y el dimetro de colisin


combinado (AB) se calculan de la misma manera que en la Teora
cintica de Chapman-Enskog. Para la modificacin realizada se plante
tambin el clculo el parmetro polar combinado siendo calculado de la
siguiente manera:
AB=( A B )0.5

Mtodo de Fuller.
0.00143 T

D AB=
PM

0.5
AB

[ ( V

1.75

1
3

) +( V B )

1 2
3

Los valores de v se obtienen por medio de la contribucin de grupos de


acuerdo a los grupos funcionales presentes en los compuestos. (Poling,
Prausnitz, & O'Conell, 2001)

Extrapolacin de Hirschfelder.
Esta estimacin es usada para el clculo de la difusividad a cierta
temperatura y presin, cuando ya se tiene un dato de difusividad a
condiciones distintas a las necesitadas, siendo estas conocidas. (Bird,
Stewart, & Lightfoot, 2002)
D AB a T , P =D AB a T
2

, P1

T2
T1

1.5

P1
P2

( )( )

Cuando el rango de variacin de temperatura es muy grande es


aconsejable incluir tambin un factor adicional relacionando con la
colisin ambas temperaturas. (Welty, Wicks, & Wilson, 1994)
D AB a T , P =D AB a T
2

, P1
1

1.5

DaT
DaT

( ) ( )( )
T2
T1

P1
P2

Difusividad en gases a altas presiones.

Mtodo de Estados Correspondientes de Takahashi

+
( D ABP ) =f ( T r , Pr )

D ABP

La relacin entre el producto DAB*P y su correspondiente valor a baja


presin (DAB * P)+ est dado en funcin de las condiciones reducidas.
(Bird, Stewart, & Lightfoot, 2002)

Mtodo de Riazi y Whitson

D
( AB ) =1.07
D AB

Para hacer el clculo de la presin reducida denotada como P r se emplea


la presin pseudocrtica de la mezcla de los dos componentes, siendo b
y c funciones dependientes del factor acntrico de la muestra AB.
(Poling, Prausnitz, & O'Conell, 2001)
b=0.38 AB0.27
c=0.1 AB0.05
Este mtodo suele presentar problemas y fallas en los clculos cuando
es usado en bajas presiones, ya que el valor de la difusividad no es
correcto. Presenta dificultades tambin debido a que la viscosidad y
tambin la viscosidad a presin baja + dependen de la composicin de
los compuestos presentes en la mezcla. (Bird, Stewart, & Lightfoot,
2002)

Bibliografa
Bird, B., Stewart, W., & Lightfoot, E. (2002). Transport Phenomena (Segunda
ed.). Madison: John Wiley & Sons, Inc. Retrieved Febrero 17, 2016
Cussler, E. (2009). Diffusion Mass Transfer In Fluid Systems (Tercera ed.).
Cambridge: Cambridge Press. Retrieved Febrero 17, 2016
Poling, B., Prausnitz, J., & O'Conell, J. (2001). THE PROPERTIES OF GASES AND
LIQUIDS (Quinta ed.). Nueva York: Mc Graw Hill. Retrieved Febrero 2016,
17
Welty, J., Wicks, C., & Wilson, R. (1994). FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE
MOMENTO, CALOR Y MASA (Primera ed.). (C. Caldern, Trans.) Mxico
D.F: Limusa. Retrieved Febrero 17, 2016

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