CINETICA QUIMICA

CARACTERSTICAS CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP) PARA GASES IDEALES

Kp =

p eE p fF
(I);
p aA p bB

G 0
K P = exp
(II);
RT

G (T ) = R T ln K P ( IV)
0

A+B+... C+D+...

(y )

P
= 0
P

(III)

Kp

(V)

1. La constante de equilibrio Kp de una reaccin depende slo de la temperatura

2. El valor de la constante de equilibrio Kp no se afecta por la presencia de componentes diferentes de

aquellos que toman parte de la reaccin utilizada para definirla, es decir que la presencia de gases
inertes en la mezcla gaseosa no influye en su valor (cambian las presiones parciales pero no la
constante)

3. La presin de la mezcla influye en la composicin de equilibrio, aunque no afecta a Kp

4. A una presin constante, el incremento en Kp da como resultado un aumento en

(y )

de la

ecuacin (V), esto implica un desplazamiento de la reaccin hacia la derecha y un

incremento en asdf
5. La constante de equilibrio Kp est definida en la ecuacin (I) en trminos de presiones parciales, las
cuales se encuentran relacionadas entre s de manera que Kp no depende de la presin total del
sistema reactivo. Esto se puede ver en la ecuacin (II), que muestra una dependencia para Kp de la
temperatura, pero no una dependencia de la presin total.

6. Aunque Kp debe ser adimensional, muchas tabulaciones de Kp se basan en presiones en atmsferas

y los trminos restantes en unidades SI. En tales tabulaciones, el valor de Kp (o In Kp) depende de
las unidades usadas en la ecuacin para el clculo de Kp

7. Cuando se alcanza el equilibrio en una reaccin qumica como la dada por la ecuacin (III), se
produce una reaccin en la direccin positiva para generar los productos E y F derivados de los
reactantes A y B, mientras que puede producirse otra reaccin en la direccin negativa para producir

CINETICA QUIMICA

A y B partiendo de E y F. En la condicin de equilibrio no ocurre ningn cambio neto en las

componentes A, B,, E,F, del sistema

8. El valor de Kp depende de la reaccin particular que ocurra en el sistema. Adems, el valor depende
de la manera particular de escribir la ecuacin de la reaccin balanceada. Consideremos las
siguientes formas de una ecuacin balanceada:
H2 + O2 H2O

(1)

2 H2 + O2 2 H2O (2)

H2 + O2 (3)

H2O

Como G 0 (T) es un cambio en una propiedad extensiva, su valor para la reaccin (2) es doble que
para la reaccin (1). Ciertas manipulaciones matemticas con la ecuacin (IV) para los dos casos
muestran que ln Kp de la reaccin (2) es igual a 2 (ln Kp) de la reaccin (1). Adems, si la reaccin
se escribe como en (3) entonces el valor para G 0 (T) en este caso es el negativo de G 0 (T) en la
reaccin (1), y Kp de la reaccin (3) es igual a 1/Kp de la reaccin (1). En vista de estas diferencias,
debe especificarse la ecuacin de la reaccin qumica particular que se use cuando se tabulen valores
de Kp (o de ln Kp).

9. Algunos autores definen Kp como el recproco del dado en la ecuacin (1) Por tanto, se debe
proceder con cautela al usar valores para Kp provenientes de otras fuentes

10. Se puede usar la magnitud de Kp a una temperatura particular para calcular si es probable que la
reaccin ocurra o no a esa temperatura. Cuando se forman cantidades crecientes de productos, las
presiones parciales de los productos de la mezcla crecen, mientras que cantidades ms pequeas de
productos implican presiones parciales medias inferiores para los productos (y superiores para los
reactantes). Examinando la ecuacin (I) se ve que las presiones parciales mayores para los productos
conducen a un valor mayor para Kp, mientras que las presiones parciales menores para los productos
corresponden a un valor menor para Kp.
Corno regla emprica se puede establecer que si Kp > 103, el sistema consistir principalmente en
productos y la reaccin se habr completado. En cambio, si Kp < 10

- 3

, el sistema consistir

principalmente en reactantes, y no es probable que ocurra la reaccin.

Ejemplo:
T (K)
Kp

H2 2H
1000
5,17 x 10

2000
18

2,65 x 10

16

3000

5000

6000

0,025

41,47

267,7

CINETICA QUIMICA

% mol H

0,16

14,63

97,7

99,63

11. Los clculos de equilibrio proporcionan informacin acerca de la composicin de equilibrio de una
reaccin no sobre la reaccin. Ejemplo: H2 + O2 H2O (T = 298 K) para la cual Kp = 10 40; lo
cual quiere decir que a temperatura ambiente la reaccin forma agua, sin embargo; la reaccin es tan
baja que prcticamente no sucede a no ser que se emplee un catalizador.
12. Si se conoce la funcin de Gibbs de estado estndar, G 0 (T), puede sustituirse en la ecuacin (IV)
para calcular Kp,. Para un proceso a temperatura constante, esta funcin est dada por la relacin
G 0 (T) = H 0 - T S 0; As, G 0 (T) se puede evaluar a partir de la entalpa de reaccin y del
cambio de entropa para una reaccin que ocurra a una presin de 1atm y una temperatura T.Para
estos clculos, la entalpa se refiere al estado estable de los elementos en condiciones estndar de 1
bar (o 1 atm) y 25C (77 F), mientras que los datos para la entropa normalmente se remiten a 1 bar
(o 1 atm) y O K (0 R).

13. Los electrones libres en la composicin de equilibrio pueden tratarse como un gas ideal. A
temperaturas mayores de 2500 K las molculas de gas empiezan a disociarse en tomos no enlazados
y a temperaturas superiores los tomos empiezan a perder electrones y a ionizarse. Los efectos de
disociacin e ionizacin son ms pronunciados a bajas presiones. Este tratamiento no es adecuado en
presencia de campos elctricos intensos (H2 2 H y H H+ + e )

Bibliografa:

RUSSELL, Termodinmica clsica, Pearson Education, 1997

WARK, KENNETH and RICHARDS, DONALD. Termodinmica, Mc Graw Hill, 6 Edicin, 2001.

SMITH, VAN NESS y ABBOTT. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Mc

Graw Hill, 6 Edicin, 2003.