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1. CARVO
Historial
A primeira descoberta do carvo mineral, provavelmente ocorreu na idade da pedra lascada.
Um homo sappiens tentou queimar arbustos, folhas secas, e para proteger o fogo, cercou de
pedras pretas, que se achavam soltas no cho da caverna.
Durante a queima dos arbustos, as pequenas pedras pretas mais prximas do fogo, comearam
a derreter, soltando fumaa esbranquiada e depois rolos de fumos marrons alaranjados. Em
poucos minutos, comearam as grandes chamas desprendendo muito calor, mais forte do que
o dos arbustos e por perodo bastante prolongado.
Para surpresa do homem, aps tanta chama desprendida da pedra, ela prpria comeou a se
tornar incandescente, sem pegar fogo, porem desprendidas mais calor do que os arbustos, e
por muito mais tempo.
Carvo
Carvo um material slido, poroso, produzido pela queima de madeira ou por um processo
natural a partir de substncias vegetais submetidas a temperaturas terrestres no decurso de
cerca de trezentos milhes de anos.
Segundo GLINKA (1984:110), os carves diferem essencialmente pelas suas propriedades em
funo da substncia a partir da qual foram obtidos. Alem disso, sempre contm impurezas,
que influem sobre as suas propriedades.
O carvo uma substncia preta e dura, amplamente utilizada como combustvel. Com o
coque e o alcatro de hulha, seus subprodutos, vital para muitas indstrias modernas.
formado pelos restos soterrados de plantas tropicais e subtropicais, especialmente durante
perodos Carbonfero e Permiano.
As alteraes climticas registadas no mundo explicam por que o carvo ocorre em todos os
continentes, mesmo na Antrctida: Os depsitos carbonferos se formaram de restos de plantas
acumuladas em pntanos, que se decompuseram, fazendo surgir as camadas de turfa.
As emanaes de metano provenientes de falhas geolgicas de grande profundidade ou
transpirao de reservatrios de hidrocarbonetos, alimentam essas regies pantanosas,
trazendo metais como nquel, vandio, mercrio e outros como tambm o enxofre, todos eles
oriundos do manto terrestre, fixando-os junto ao carvo.
As Bactrias retrabalham o metano e outros hidrocarbonetos juntamente com os restos
vegetais. A elevao do nvel das guas do mar ou o rebaixamento da terra provocaram o
afundamento dessas camadas sob sedimentos marinhos, cujo peso comprimiu a turfa,
transformando-a, sob elevadas temperaturas, em carvo.
Destacam-se, em geral, dois mtodos para determinar a composio dos carves: a "anlise
elementar", estabelece as percentagens totais dos elementos presentes (carbono, hidrognio,
oxignio, enxofre e nitrognio); e a "anlise aproximada" fornece uma estimativa emprica
das quantidades de humidade, cinza e materiais volteis, e de carbono fixo.
O Carvo pode se apresentar de duas maneiras: o carvo Artificial e o carvo Natural.
a) Carvo Artificial
o carvo que sofre aco do homem: carvo de madeira (carvo Vegetal), carvo de
animais, negro de fumo e coque.
Carvo Vegetal
obtido no aquecimento da madeira sem acesso do ar. Simultaneamente so captados os
produtos valiosos da destilao seca (lcool metlico, acido actico e outros). empregado na
siderurgia e na forjadura.
Devido sua estrutura porosa, o carvo da madeira possui uma alta capacidade adsortiva.
O carvo vegetal considerado um fitoterpico, para uso medicinal (carvo activado). Ela
provm de certas madeiras moles e no resinosas (extrado de partes lenhosas, cascas e
serragens), obtidos por combusto incompleta, o que lhe confere a capacidade adsorvente.
O carvo vegetal tem a propriedade de adsorver substncias que, em contacto com bactrias
intestinais, contribuem para a produo de flatulncia (acmulo de gases no tubo digestivo).
Diante dos resultados de estudos, o uso do carvo vegetal indicado em casos de dores no
estmago, mau hlito, aftas, gases intestinais, diarreias infecciosas, disenteria hepticas e
intoxicaes.
Carvo Activado
O carvo activado um material de carbono com uma porosidade bastante desenvolvida. Com
o recurso a tcnicas de absoro de azoto a 77K, pode-se verificar que contm essencialmente
microporos.
O carvo activado tem a capacidade de colectar selectivamente gases, lquidos ou impurezas
no interior dos seus poros, apresentando portanto um excelente poder de clarificao,
desodorizao e purificao de lquidos ou gases.
Este tipo de carvo obtido a partir da queima controlada com baixo teor de oxignio de
certas madeiras, a uma temperatura de 800C a 1000C, tomando-se o cuidado de evitar que
ocorra a queima total do material de forma a manter sua porosidade.
Os usos mais comuns para o carvo activado so a absoro de gases (na forma de filtros) e
no tratamento de guas, onde o carvo se destaca por reter nos seus poros impurezas e
elementos poluentes. utilizado em diversos ramos das indstrias qumica, alimentcia e
farmacutica, da medicina e em sistemas de filtragem, bem como no tratamento de efluentes e
gases txicos resultantes de processos industriais.
Devido a sua rapidez de aco, o carvo vegetal considerado ainda um agente til no
tratamento de envenenamentos. O carvo activado liga-se ao txico residual no lmen do trato
gastrointestinal e reduz rapidamente a absoro deste.
Carvo animal ou de ossos - obtm-se pela calcinao dos ossos sem gordura, possui cerca
de 7 a 11% de carbono, e cerca 70 a 80 de fosfato de clcio e de outros sais, difere pela sua
capacidade adsortiva muito alta, especialmente relativamente aos corantes orgnicos e serve
de agente descorante nas produes.
Negro de fumo representa o carvo amorfo com uma percentagem de impurezas muito
reduzidas. Na indstria, obtm-se pela decomposio trmica do metano, bem como pela
combusto do alcatro, aguarrs e outras substncias ricas em carbono com uma falta de ar.
usado como pigmento em tintas de impresso, graxas, vernizes negros, pinturas e igualmente
na produo da borracha, representando sua parte integrante.
Coque - um combustvel lquido ou gasoso, que se obtm na destilao seca da hulha.
Aplica-se principalmente na metalurgia para a fundio dos metais a partir dos minrios e
usado como redutor na indstria de extraco de ferro e como combustvel.
b) Carvo Natural
Mais conhecido por mineral, subdivide-se em Turfa, Lenhite, hulha e Antracite.
Carvo mineral
O carvo mineral um combustvel fssil extrado da terra por minerao, uma rocha preta
marrom (prontamente combustvel). composto primeiramente por tomos de carbono,
hidrocarbonetos e outros elementos como o caso do enxofre.
Segundo o tempo de fossilizao ele pode ser:
Turfa:
Carbono..........60,0%
Hidrognio......5,5 %
Oxignio......... 32,0 %
Outros elementos.2,5%
de 55 - 60. A imperfeio da turfa como combustvel o alto teor de cinzas. Ele aplica-se
como combustvel local.
Na destilao seca da turfa obtm-se alguns produtos qumicos valiosos, bem como o coque
de turfa que contm uma pouca quantidade do enxofre, o que permite aplica-lo para fundio
da gusa de alta qualidade.
Lenhite:
A lenhite um tipo de carvo com elevado teor de carbono em relao a turfa na sua
constituio, mas se desgasta rapidamente, pode incendiar-se espontaneamente e tem teor
calorfico. Tem a cor parda, e o mais jovem de todos carves, ele frequentemente conserva
os vestgios da estrutura de madeira, a partir da qual se formou.
A lenhite difere pela grande higroscopicidade e alto teor de cinzas (7 a 38) e, portanto
aplica-se somente como o combustvel local e como a matria-prima para a indstria qumica;
para a obteno de combustvel lquido, gasolina e o querosene.
Hulha:
betuminoso).
Outros elementos..3,5%
A Hulha um mineral com cerca de 80% de carbono, encontra-se entre a lenhite e a antracite.
Esta variedade do carvo mineral tem sido a mola propulsora da indstria desde a revoluo
industrial. De todos os carves fosseis ele aplica-se mais amplamente.
A hulha tambm pode ser classificada em betuminoso e sub betuminoso de acordo com a
maior ou menor intensidade de carbonizao. Sendo o betuminoso depois de lenhite e o sub
utilizada
na
Composio qumica:
indstria
como
combustvel
domstico).
Carbono.......... 90,0 %
Hidrognio......3,0 a 4,0 %
Oxignio ......... 4,0 a 5,0%
Outros elementos.3 a 1%
uma variedade compacta e dura do mineral que possui elevado lustro (Brilho ou polimento
que se d a um objecto ou que ele reflecte naturalmente). Difere do carvo betuminoso por
conter pouco ou nenhum betume (mistura lquida, slida ou semi-slida de hidrocarbonetos,
solvel em solventes orgnicos, natural ou obtida em processo de destilao) e que faz com
que arda com uma chama quase invisvel.
A antracite, criada por metamorfismo e est associada as rochas metamrficas de mesmo
modo, o carvo betuminoso est associada as rochas sedimentares.
1.1.
O processo de carbonizao criou diferentes tipos de carvo formados sobre o seu tempo. A
sequncia a seguir baseia-se na durao do processo de carbonizao:
Planta Turfa Lenhite Hulha Antracite (Grafite)
A percentagem do oxignio e componentes de hidrocarbonetos reduz-se significamente neste
processo. Os hidrocarbonetos concentram-se em certas camadas geolgicas e formam jazigos
de gs natural.
Transformao do carvo
Existem diferentes processos de transformao dependendo da sua estrutura:
Coqueificao
A coqueficao ou destilao seca um processo de aquecimento do carvo, ao abrigo do ar.
As temperaturas podem variar entre 450 -1400C. os produtos so:
Gases;
Hidrocarbonetos (pez, alcatro, leo);
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gua de decomposio;
Resduos slidos (o coque).
Forno
H2SO4
Gs de fabrica de coque
Refrige-
Lavagem
Refrig
Dessu
59% de H2
rador
de NH3
erador
lfio
23% de CH4
6% de CO
10% de N2
Coque
Alcatro
(NH4)2SO4
Benzeno
H2S
2% de CO2
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a) Princpio de reaco:
O princpio de gaseificao transformao do carvo com oxignio (ar) e gua:
7001500 C , 1 30 CO ,CO 2, H 2, CH 4
oxigenio , gua
Carvo
Pela variao da presso e temperatura, podem ser produzidas diferentes misturas gasosas.
Uma parte do carvo, usada para a produo de calor necessrio (combusto). As reaces
qumicas do processo so as seguintes:
Oxidao: C + O2 CO2 H=-30 kj/mol
C + 1/2O2 CO H = -111 kj/mol
CO + 1/2O2 CO2 H= -284 kj/mol
2H2 + O2 2H2O H= -483 kj/mol
Converso: CO + H2O CO2 + H2 H= -42kj/mol
Hidrogenao: C + 2H2 CH4 H= -83 kj/mol
CO + 3H2 CH4 + H2O H= -205 kj/mol
Equilbrio de BOUDOUARD: C + CO2 2CO H= +159 kj/mol
Formao de gs de gua: C + H2O CO + H2 H= +118 kj/mol
C + 2H2O CO2 + 2H2 H= +162 kj/mol
Os processos cinticos na gasificao do carvo so mais complexos. As reaces exotrmicas
e endotrmicas decorrem simultaneamente. As temperaturas e presso influenciam
consideravelmente na decomposio do gs. Por exemplo, o aumento da percentagem do
metano, deve-se aumentar a presso para favorecer os equilbrios da hidrogenao de C e CO.
O aumento da temperatura favorece a formao de CO e H2, em quanto que a formao do
CH4 reduzida, assim como reduzido o teor de hidrocarbonetos elevado, tais como,
alcatro, fenol, etc.
b) Realizao do processo
Conforme as condies de reaco (temperatura e presso) e o tipo de gaseificao (aplicao
do ar, agua e oxignio puro) resultam diferentes misturas gasosas.
Gaseificao
Ar/ vapor
Tipo de gs
Combustvel
(gs
Componentes
Aplicao
de CO, H2 e N2 (pouco Gs combustvel
12
Ar/vapor/presso
gerador)
Gs combustvel
Oxignio/vapor
Oxignio/vapor/press
CH4)
CO2, H2 e N2 (mais Gs combustvel
Gs de sntese
Gs domstico
CH4)
CO2 H2
H2, CO, CH4, CO2
Sntese qumica
Gs combustvel
SNG (gs
CH4(CO2)
Substituinte do gs
o
sinttico natural)
natural
Caso, o produto desejado seja gs de sntese, a relao CO: H2 tem de ser exacta, a realizao
deste processo determinada em grande parte pela aplicao que se segue. A gaseificao
realizada no reactor consume calor atravs da combusto de 1/3 de carvo com a incluso de
oxignio. Este processo denominado auto trmico. A gaseificao pode ser realizada em
trs variantes, que so:
Em camada a granel;
Em canada de remoinho e;
Em nuvem de p movedio.
Gerador de gs na gaseificao do carvo
Gs bruto
Carvo
Vapor + O2
Gaseificao segundo LURGI (de presso)
Num reactor com camada a granel, de um dimetro de alguns metros, o carvo em pedaos
gaseificado sob presso com uma mistura de vapor de gua e oxignio. O carvo
introduzido pela represa e passa para a parte baixa do reactor. O meio de gaseificao, o
oxignio, introduzido em contra corrente com um bom aproveitamento de calor. Forma-se
um gs de sntese, contem cerca de 10% de CH4. necessrio um tratamento intensivo do
gs, sendo o gs til para a substituio do gs natural (SNG).
Gasificao segundo WINKLER
Trata-se de um processo com corrente contnua, o qual se realiza a temperaturas inferiores ao
ponto de fuso da cinza. Por causa da corrente, o processo energeticamente desfavorvel.
Sob presso atmosfrica, somente pode gasificar-se a Lenhite. Geradores deste tipo so
aplicados em pases em desenvolvimento, para a obteno do gs de sntese na produo de
adubos e minerais.
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LURGI
37-39
20-23
27-30
20-12
WINKLER
35-46
30-40
23-25
1-2
KOPPERS TOTZEK
29-32
55-58
10-12
0,1
a) Qumica do gs de sntese
Existem muitas possibilidades de aplicao de gs de sntese, actualmente, obtido na sua
maioria, em bases petrolferas, mas sempre seria possvel a substituio pelo carvo.
Carvo
Hidrognio
Amonaco
cido actico
CO/H2
Reduo de minrios
Metanol
xi sntese
CO (puro)
Com pressuposto futuro de um gs de sntese, produzido a partir do carvo que abundante e
oportuno no preo, ganharo importncia novos mtodos na produo de compostos qumicos
bsicos. Os compostos bsicos intermedirios alifaticos, podem ser obtidos a partir do carvo,
atravs da sntese de FISCHER TROPSCH. As condies da reaco, so: 180-250 C e 130 bar.
CO, H2
cat
parafinas + H2O
14
Gs
de
sntese
(compostos oxigenados,
Gaseificaco
metanol)
Acetileno
Carbite
Petrleo
Carvo
bruto
Compostos aromticos
Olefinas
Hidrogenao/
gaseificao (metanol)
As possibilidades tcnicas de uma substituicao devem ser sujeita ao ponto de vista econmico
e ecolgico.
1.3.
H uns anos foram descobertas em Tete grandes jazigos de carvo, metalrgico e trmico,
que, segundo peritos, podero mesmo ser as maiores do mundo. Em 2007, a empresa de
minerao brasileira Vale, a segunda maior do mundo no sector, instalou-se na regio e pouco
tempo depois veio a Anglo-Australiana Rio Tinto (na altura da chegada chama-se ainda
Riversdale). Alm destas duas, tambm vrias outras empresas mais pequenas esto activas na
regio. Em Tete, quase todo o investimento directo estrangeiro injectado no sector mineiro.
1.4.
Importncia
Apesar de ser conhecido h muito tempo, o carvo mineral assumiu importncia mundial a
partir do sculo XVIII, com a Revoluo Industrial, e se constituiu como uma fonte de energia
bsica at a primeira metade do sculo XX, quando foi superado pelo petrleo.
Apesar disso, continua sendo uma das mais importantes fontes de energia da actualidade.
Tambm revolucionou a indstria, os transportes (navegao e ferrovia vapor) e a
15
O carvo bastante utilizado tanto para gerar energia eltrica em usinas termeltricas quanto
como matria-prima para produzir ao nas siderrgicas.
Alm desses usos, do carvo mineral pode-se obter gs de uso domstico (gs de rua). Existe
o carvo vegetal, produzido pelo homem atravs da queima de madeira e de uso bem menos
importante (padarias, restaurantes e residncias), mas o carvo mineral que tambm foi
produzido pela queima de florestas, embora no pelo homem e sim pela natureza, h milhes
de anos que possui maior poder calorfero e tem uso industrial intenso.
Esse recurso natural (o carvo mineral) aparece em terrenos sedimentares, especialmente nos
dos perodos carbonfero e Permiano, da era Paleozica.
Existem diferentes tipos de carvo, alguns de melhor qualidade como fonte de energia e
outros de poder calorfero inferior. A hulha, que o tipo mais abundante e mais consumido no
mundo (cerca de 80% do total), e o antracite, o mais puro, mas tambm o mais raro,
representando apenas cerca de 5% do consumo mundial.
16
Reservas Mundiais
Praticamente 90% das reservas de carvo mineral, assim como das reservas de petrleo,
encontram-se localizadas no hemisfrio norte, bem como desertos, indicando que havia
oceanos, onde actualmente quatro pases detm as maiores reservas:
Rssia 56.5%
Canad 7.8%
Outros 0.4%