Equilibrio en Soluciones Inicas

-Equilibrio de ionizacin acida.

Un acido reacciona con agua para producir el ion hidronio (ion hidrogeno) y el ion
base conjugado. El proceso se llama ionizacin acida o disociacin acida. Por
ejemplo: el acid dbil HC2H3O2

++C 2 H 2 O2
H C 2 H 3 O2 + H 2 O H 3 O

Para un acido fuerte que se ioniza por completo en la disolucin, las

concentraciones de los iones estn determinadas por la estequiometria de la
reaccin a partir de la concentracin inicial del acido. Sin embargo, para un acido
dbil, las concentraciones de los iones en disolucin estn determinadas por la
constrante de ionizacin acida (cte. Disociacin acida) que es la cte. de equilibrio
para la ionizacin de un acido dbil.

+ + A
HA + H 2 O H 3 O
Kc= [H3O][A] / [HA][H2O] pero Ka=[H2O]kc
As que Ka=[H3O][A] / [HA]

-Determinacin de kp
La constante de ionizacin para un acido dbil se determina experimentaklmente
por uno de 2 metodos. En uno de ellos se mide la conductividad elctrica o alguna
propiedad de una disolucin del acido para obtener se grado de ionizacin. El
grado de ionizacin de un electrolito dbil es la fraccin de molculas que
reacciona con el agua para producir iones.
-Equilibrio de ionizacin bsica.
El equilibrio que involucra base dbiles se trata de forma similar a la de los acidos
dbiles.


++O H
N H 3+ H 2 O N H 4
La constante de equilibrio corresponde es Kb= [NH4][OH] / [NH3]
Base dbil B con la ionizacin bsica:

++O H
B+ H 2 O H B
Tiene una constante de ionizacin bsica Kb.
Kb= [HB+][OH-] / [B]
- Ecuacin de Nerast: exp(EnF/RT)

-Celdas de batera o celdas voltaicas (celdas galvnicas)

Son un tipo de celda electroqumica. Una celda electroqumica es un sistema que
consiste en electrodos que se sumergen en un electrolito y en el cual una reaccin
qumica usa o genera una corriente elctrica.
Una celda voltaica o galvanica es una celda electroqumica e la cual una reaccin
espontanea genera una corriente elctrica. Una celda electroltica es una celda
electroqumica en la cual una corriente elctrica impulsa una reaccin que de otra
manera seria no espontanea.
-Construccin de celdas voltaicas.
Una celda voltaica consiste en dos semiceldas que se conectan elctricamente
cada semicelda es la porcin de una celda electroqumica en la cual tiene lugar
una semireaccion. Una semicelda simple puede hacerse con una lamina de metal
que se sumerge en una disolucin del ion del metal. En una celda voltaica se
conectan dos semiceldas de manera que los electrones fluyan de una semicelda a
otra a travs de una conexin interna de la celda.
Un puente salino es una tubo lleno de un electrolito en un gel que se conecta a las
dos semicelda de una celda voltaica, el puente salino permite el flujo de iones pero
previene la mezcla de disoluciones diferentes que permiten la reaccin directa de
los reactivos de una celda.

En la semireaccion donde se pierde electrones es la oxidacin, el electrodo en el

cual ocurre la oxidacin se llama anodo.
Semireaccion donde se gana electrones es la reduccin, el electrodo en el cual
ocurre la reduccin se llama catodo.

-Notacion para celdas voltaicas.

Para una semicelda de metal cinc-ion cinc y una semicelda de metal cobre-ion
cobre.
2++ 2
Zn Zn
2++2 Cu

Cu

2+ Cus

Zn s Zn+2
ac Cu ac

En la notacin, el anodo o semicelda de oxidacin se escibe a la izquierda; el

catodo o semicelda de reduccin se escribe a la derecha.
Se conectan por un puente salino. Se representa con doble ll
Una l indica una fase lmite.
Cuando la semireaccion involucra un gas, un material inerte como el platino
funciona como terminal y como superficie del electrodo en el cual ocurre la
semireaccion. El platino cataliza la semireaccion pero no est involucrada en ella.
Ejemplo. Escriba la reaccin de celda para la celda voltaica

2+ Sn
+ Snac
T I S TI ac
++
TI TI ac
2++2 Sn s
Snac
++ Sn
2+ 2 T I
2 TI + Snac

-Potencial de celda.
Para mover los electrones en un alambre o para mover los iones a travs de una
disolucin hasta un electrodo se necesita trabajo. La diferencia de potencial es la
diferencia en el potencial elctrico entre dos punto. El trabajo elctrico cosnumido
al mover una carga a travs de un conducto es
Trabajo mximo= carga x diferencia de potencial
Joules=coulumbs x volts
La constante de Faraday es la magnitud de la carga en un mol de electrones; es
igual a 9.6485x104. el trabajo realizado por una celda voltaica es el producto de
la constante de Faraday por la diferencia de potencial entre los electrodos.
El trabajo w es negativo porque la celda voltaica pierde energa a medida que
realiza trabajo en los alrededores
w=-F x diferencia de potencial
En la operacin normal de una celda voltaica, la diferencia de potencial a travs de
los electrodos es menos que el voltaje mximo posible de la celda. La disminucin
en el voltaje de la celda a medida que la corriente es extrada refleja este gasto de
energa dentro de la celda y a mayor corriente, ms bajo voltaje.

La diferencia de potencial mximo entre los electrodos de una celda voltaica es

llamado potencial de celda o fuerza electromotriz de la celda o Ecelda.
Ahora:
Wmax = -nFEmax
Ejemplo.
El potencial para
+
2++ H 2 s 2 Hh l+ 2 H ac

Hg2 ac

Es de 0.650V calcular Vmax cuando se consumen 0.5g de H2

+

2++ H 2 g 2 H l +2 H ac

Hg 2 ac

++ 2
H 2 g 2 H ac
Wmax= -FEcelda = -2mol de x 96485C/mol de x 0.650V
= -1.25x105VC
= -1.25x105J
Pierde energa la celda. Para 0.5g de H2 el Wmax
0.5gr de Hg x 1 mol de de H2/2.02 de H2 x -1.25x10 5J/1 mol de H2 =
-3.09x104J

-Potenciales de celda estndar y potenciales de electrodo estndar

Un potencial de celda es una medida de la fuerza que impulsa la reaccin de
celda. Esta reaccin ocurre en la celda como semireacciones separadas; una
semireaccion de oxidacin y una de reduccin. Las formas generales de estas
semireacciones son:

Especies reducidas ------- especies oxidadas + n (anodo)

Especies oxidadas + n ------- especies reducidas (catodo)
El potencial de celda est compuesto de una contribucin del nodo y una del
ctodo. Estas contribuciones se llaman potencia de oxidacin y potencial de
reduccin.
Ecelda= potencial de oxidacin + potencial de reduccin
Un potencial de reduccin es una medida de la tendencia de una especia oxidada
para ganar electrones en la semireaccion de reduccin (habilidad para actuar
como agente oxidante).
El potencial de oxidacin para una semireaccion de oxidacin es igual al negativo
del potencial reduccin para la semireaccion inversa.
Potencial de oxidacin semireac = -Potencial de reduccin inversa semireac.
Ecelda = Ecatodo Eanodo
Las especies oxidantes actan como agentes oxidantes; los agentes oxidantes
mas fuertes es una tabla de potenciales de electrodo estndar son las especies
oxidantes correspondientes a semireacciones con los valores ms grandes (ms
positivos) de E.
Las semireaccion de reduccin con potenciales de electrodos ms bajos
(negativos) tienen una mayor tendencia a ir de derecha a izquierda.
Especies reducidas --- especies oxidadas + n
Especies oxidadas + n --- especies reducidas

Las especies reducidas actan como agente reductor. Los agentes reductores
ms fuertes en una tabla de potenciales de electrodo son especies reducidas
correspondientes a semireacciones con los valores mas pequeos (negativos).