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UNIVERSIDAD

TECNOLGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL RO
GRANDE
Extensin ulica Ushuaia

Carrera
Tecnicatura Universitaria en
Pesquera

Materia: Qumica Analtica e


Instrumental

Gua de Trabajos Prcticos Laboratorio

Ao: 2016

Ctedra: Qumica
ANALITICA E INSTRUMENTAL

Equipo de Ctedra:
Prof. Adj.: Dra. Cristina B. Colloca
Ayudante de Ctedra: Tco Julio Rodriguez

Ao: 2016

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Materia: Qumica Analtica e


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EROR EN EL ANLISIS QUMICO


1. Explicar la diferencia entre: a) exactitud y precisin b) media y mediana c) varianza y desviacin
estndar
2. Considrense las siguientes series de mediciones repetidas:
A
2,4
2,1
2,1
2,3
1,5

B
69,94
69,92
69,8

C
0,0902
0,0884
0,0886
0,1000

D
2,3
2,6
2,2
2,4
2,9

E
69,65
69,63
69,64
69,21

F
0,624
0,613
0,596
0,607
0,582

Para cada serie calclense: a) la media b) la mediana c) la dispersin o rango d) la desviacin estndar
e)el coeficiente de variacin f)la desviacin estndar estimada de la dispersin.
3. El anlisis para in potasio de varias preparaciones para alimentos vegetales dio los siguientes datos:
Muestra Porcentaje medio N
de Desviacin de los resultados
de K
observaciones
respecto de la media
1
4,8
5
0,13 - 0,09 - 0,07 - 0,05 - 0,06
2
8,04
3
0,09 - 0,08- 0,12
3
3,77
4
0,02 0,45 0,07 0,10
4
4,07
4
0,12 0,06 0,05 0,11
5
6,84
5
0,06 0,07 0,13 0,10 0,09
a) Evalese la desviacin estndar s para cada muestra
b) Obtenga un estimado ponderado para s

individuales

4. Los siguientes valores corresponden a un anlisis de 10 tabletas de vitamina C. Cada uno refleja el
contenido de la vitamina en una tableta, expresado en gramos. Determine la media de los valores y
aplique la propagacin de incertidumbres en el clculo del resultado.

5. En algunas ocasiones las industrias requieren los servicios de laboratorios de anlisis, que sean
externos a la empresa. Para ello es necesario evaluar cada laboratorio.
Una determinada empresa prepara una muestra que contiene 34,50 g de cido mlico (el cido que
contienen los caramelos extra cidos) por cada 250,0 g de muestra. Esa muestra se divide en tres partes
iguales, se enva una parte al laboratorio A, otra al laboratorio B y una tercera se guarda como testigo
en el laboratorio de la empresa. Los anlisis realizados por cada laboratorio se presentan en la tabla
siguiente:

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a) Qu resultado report cada laboratorio? (utilice la desviacin estndar al expresar los resultados)
b) Cul de los dos laboratorios report con mayor precisin?
c) Cul de los dos laboratorios report con mayor exactitud?
d) Cul de los dos laboratorios considera usted que report el resultado ms confiable?
JUSTIFIQUE SUS RESPUESTAS.
6. Los anlisis del contenido de plomo de una misma muestra, realizados por dos laboratorios, se
presentan en la tabla siguiente:

Para cada laboratorio determine:


a) Media, Mediana, Desviacin media absoluta, Desviacin media relativa y Desviacin estndar
b) Qu resultado report cada laboratorio?
c) En cul laboratorio tendra usted ms confianza? Justifique su respuesta.
d) Si el valor real fuese 0,1000, determine error absoluto y relativo de cada laboratorio.
7. En un laboratorio se determina la humedad de las muestras mediante un mtodo que ha resultado
confiable durante varios aos. Sin embargo el tiempo empleado en el anlisis es muy largo
(aproximadamente cinco horas), por lo cual se desea sustituirlo por un mtodo que permita obtener
resultados en menor tiempo.
Para comparar los mtodos se toma una muestra pura de sulfato cprico penta hidratado (CuSO4.5 H2O)
y se determina el contenido de agua por el mtodo tradicional (mtodo 1) y por un mtodo que utiliza
un sofisticado equipo, pero cuyo resultado se obtiene en 20 minutos (mtodo 2). Los resultados,
expresados cmo % de agua de las muestras, son los siguientes:

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Para cada mtodo determine:


a) Media, mediana, Desviacin media absoluta y relativa, Desviacin estndar, Error absoluto y relativo
(%)
b) Reporte el resultado obtenido con cada uno de los mtodos.
c) Compare ambos mtodos y tome una decisin con respecto a si va a seguir utilizando el mtodo 1 o
va a recomendar que se adquiera el nuevo equipo para utilizar el mtodo 2. Justifique su respuesta ante
su supervisor inmediato.
8. El jefe de un laboratorio analtico ha recibido algunas quejas respecto a los resultados que reportan
sus analistas. Algunos clientes han indicado que los reportes no concuerdan con la realidad. A fin de
evaluar el desempeo de dos de sus analistas, decide entregar a cada uno la misma muestra hacindoles
creer que son muestras diferentes. Adems enva una muestra similar a otro laboratorio (Laboratorio de
referencia). Los reportes de los analistas, expresados como % de pureza de las muestras, son los
siguientes:

El laboratorio externo reporta 22,000 % de pureza de la muestra con una desviacin estndar de 0,012
%
Para cada analista determine:
a) Media y mediana
b) Desviacin media absoluta y relativa
c) Desviacin estndar
d) Qu resultado report cada analista?
e) En cul analista tendra usted ms confianza? Justifique su respuesta.
f) Qu puede usted concluir respecto a las quejas de los clientes?

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CIDO - BASE
1. Si tengo una solucin concentrada pro-anlisis de HN O3 (mM: 63,013) en cuyo rtulo se lee una densidad
1,42 y concentracin gravimtrica de 40 %. Hallar la concentracin de la solucin en: a) g % mL b) g/L c) M
d) N
2. Cuntos gramos de NaOH (mM: 40 ) se necesita para preparar 2 L de solucin patrn 0,5 N partiendo de
droga slida con un 75% de pureza. Indicar mtodo, balanza a utilizar, cantidad terica y real.

3. Con cido oxlico dihidratado(H2C2O42H2O mM= 126,068) como patrn slido, se quiere estandardizar
una solucin de NaOH 0,8 N. Cuntos gr se debern pesar de dicho patrn para realizar la normalizacin,
si en la 1ra titulacin quiero gastar 12 mL?
4. Determinar la Normalidad de una solucin de H2SO4 si un volumen de 50.00 ml requieren 27.23 ml de
una base 0.1005 N para su titulacin.
5. Calcular cuntos mL debo medir para preparar 500 mL de H2SO4 0,3 N (mM: 98) a partir de:
1. Una solucin concentrada pro-anlisis que contiene 95% (p/p) y una densidad de 1,79 g/mL;
2. Una solucin 0,5 N;
3. Una solucin que contiene 8 g de H2SO4 puro en 250 mL de solucin.
6. Calcular los gramos que hay que pesar para preparar 250 mL de una solucin de 50 ppm en Al (mM=27), a
partir de alumbre K2SO4Al2 (SO4) 3. H2O (mM= 948,78)
7. Qu cantidad de ftalato acido de potasio KHC8H4O4 (mM= 204, 22) se necesita para preparar 500 mL de
una solucin patrn 2 N a partir de droga slida? Indicar mtodo, balanza, y cantidad terica y real a
pesar.
8. Una muestra lquida es analizada para establecer su composicin en cuanto a sus componentes alcalinos.
En primer trmino 10 mL de esta solucin son diluidos en 50 mL y luego se toma una alcuota de 20 mL la
cual requiri 35,0 mL de HCl para el viraje de la fenolftalena y 15,0 mL para el viraje de anaranjado de
metilo. Previamente se determin que 0,1328 g de Na2CO3 consumieron 24,2 mL del HCl usado en la
valoracin cuando se utiliz anaranjado de metilo como indicador. Determine la concentracin en %p/v
de los constituyentes de la muestra original.
9. Una solucin constituida de una probable mezcla de especies alcalinas es valorada con cido sulfrico
0,200 N. 50 mL de esta solucin requieren de 31,10 mL del cido para llegar al punto final con
fenolftalena. Al aadir a continuacin anaranjado de metilo, se encuentra que este indicador tambin
seala el punto final. Determinar qu base es la que est en la solucin y su % p/v.
10. Se valoran 100.0 mL de una base dbil (pKb: 5.00) 0.100 M con HClO4 1.00M.
a. Hallar el pH para los siguientes volmenes de cido aadido y representar grficamente el pH frente a
Va. Va: 0.00, 1.00, 5.00, 9.00, 9.90, 10.00, 10.10, y 12.00 mL.
b. En que punto de la valoracin se logra la mxima capacidad buffer?
11. El NH3 liberado de la digestin de una muestra de protenas (2.00 g) se absorbe en 50.00 ml de H2SO4
0.3000N (mtodo de Kjeldahl). La titulacin del exceso de cido requiere 10.35 ml de NaOH 0.3000N.
Cul es el porcentaje de nitrgeno en la muestra?

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12. El S contenido en 1.500 g de una muestra de acero, se quema en O2 para dar SO3 que se absorbe en una
trampa que contiene 100.0 ml de NaOH 0.0100 N. Si se requieren 35.23 ml de HCl 0.0100N para titular el
exceso de la base, hallar el % de S en el acero.
13. El precipitado de fosfomolibdato de amonio obtenido a partir de una pesada de 1.000 g de un acero se
disuelve en 50.00 ml de solucin de NaOH y el exceso de este se titula con una solucin de HNO3 0.1 N,
gastndose 9.15 ml. Una porcin de 25.00 ml de la solucin de NaOH necesita para su valoracin 24.87 ml
de HNO3 mencionado. Calcular el porcentaje de P en el acero.
(NH4)3PO4.12MoO3 + 23 NaOH

11 Na2MoO4 + (NH4)2MoO4 + NH4NaHPO4 + 11 H2O

14. 50.00 ml de HCl 0.1 N se titulan con NaOH 0.1N. Si se usa naranja de metilo ( pH: 4.2) y fenolftalena (pH:
8.3) como indicadores, determinar los errores de titulacin en cada caso. Determinar los errores si las
concentraciones fueran 0.01N
15. Una mezcla que contiene solo Na2CO3 y K2CO3 pesa 1.000g. Calcule el porcentaje de cada uno en la
muestra si se requieren 35.52 ml de HCl 0.5000N para su titulacin directa hasta el rojo de metilo.
16. Una muestra contiene NaOH, NaHCO3, Na2CO3 o mezclas compatibles de estas sustancias junto con
sustancias inertes. Se toma un gramo de muestra y se la valora con HCl 0.2500N consumindose 24.32 ml
del cido con fenolftalena como indicador. Otra muestra igual requiri 38.47 ml con naranja de metilo.
Calcular la composicin porcentual de la muestra.
17. Se titula una base dbil (Kb: 10-4) con HClO4 0.01N. La concentracin inicial de la base es 0.01 N. Calcular
el pH en el punto de equivalencia cuando se efecta la valoracin a 100C (Kw100C: 10-13).

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GRAVIMETRA Y VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN


1. Una mezcla de 8,000 gramos contiene slo KCl y KI. Se disuelve en agua hasta 1000 ml de disolucin. Se
toma una alcuota de 25 ml y se valora con nitrato de plata 0,1500N, gastndose 10,00 ml. Hallar el % de
yoduro de potasio en la mezcla.
2. Una disolucin que contiene 1,000 g puro de un cloruro de metal trivalente(MCl3), se valora por el
mtodo de Mohr, siendo necesarios 35,84 ml de nitrato de plata 0,4000N. Halla la masa atmica del
metal.
3. El punto final, utilizando el mtodo de Mohr, se manifiesta por el color rojizo del cromato de plata
formado (cromato de potasio como indicador).
4. Una muestra de 0,5000 g slo contiene cloruro de bario y carbonato sdico. La muestra se acidifica y se le
aaden 40,30 ml de nitrato de plata 0,09156N.
5. El exceso de plata se valora con tiocianato 0,1040N gastndose 6,22 ml para alcanzar el punto final. Hallar
el % de cloruro de bario de la muestra.
6. Una muestra de masa 0,6000 g slo contiene cloruro de potasio, perclorato de potasio y materia inerte.
Se valora con 16,10 ml de nitrato de plata 0,01000N y cromato potsico como indicador. Otra muestra
de 0,2000 g se trata con un reductor y se valoran todos los cloruros con nitrato de plata 0,04000N
gastndose 36,00 ml. Halla el % de cada componente en la muestra.
7. Una muestra de masa 4,258 g contiene fosfatos. Se le aade un exceso conocido de nitrato de plata,
50,00 ml de concentracin 0,08200 N. El exceso de plata se llev hasta un volumen de 250 ml. Se tom
una alcuota de 50 ml y se valor con tiocianato potsico 0,0625N gastndose 4,64 ml. Hallar el % de
fsforo en la muestra en forma de P2O5.
8. Una muestra de 0,3000 g contiene bromuro sdico, arseniato sdico e inertes. Se le aade un exceso
conocido de nitrato de plata, 50,00 ml 0,1000N.
9. El precipitado formado se disuelve en cido ntrico y se valora con tiocianato potsico 0,1150 N,
gastndose 15,00 ml. La plata que sobr de los 50 ml se valora con tiocianato potsico 0,1150N,
gastndose 20,00 ml. Halla los % de cada componente en la muestra.
10. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual su contenido en
sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de este
precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la muestra de sidra
11. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo impurezas inertes, se
disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a
Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
12. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve en cido y se
separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolucin cida

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resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento
da una masa de 0.5383 g. En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato,
se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la
aleacin.
13. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y se disuelven en
250.0 ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de 0.2201 g. La
disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0
ml se elimina el amonio y, tras tratamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un
precipitado.
Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?
Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.
14. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin, se aade un
exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de fosfomolibdato
amnico. El precipitado se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de
molibdato de plomo, cuya masa es de 0.1203 g. Calcular el porcentaje de fsforo en la muestra,
expresando el resultado como P2O5.
15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de
calcinacin hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de
0.5776 g y, tras calcinacin a xidos de calcio y magnesio, su masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de
xido de calcio en la muestra.
16. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato
y, posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue
de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza.
17. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est contaminada con cianuro sdico, y
que contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000 g de
muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M hasta turbidez permanente. A
continuacin se prosigue la adicin de AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo,
empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular:
a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN
b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.

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REDOX
1. Haga el siguiente balanceo en medio cido:
MnO4- + Cl-

ClO- + Mn+2

Cr2O7-2 + C2O4-2 Cr+3


BrO-

+ CO2

Br- + BrO4-

2. Haga el siguiente balanceo en medio bsico:


MnO4- + S-2 MnO2

+ SO2

CrO4-2 + Br- Cr+3 + BrO3H2O2 + ClO- Cl2 + O2


3. En la siguiente reaccin, indique lo siguiente:
a H+ + b MnO2 + c CH4O d Mn+2

+ e CO2 + f H2O

a) Los coeficientes estequiomtricos a, b, c, d, e y f b) El agente oxidante y reductor


c) El nmero de electrones en juego
d) El volumen de CO2 producido por la reaccin de 87 g de MnO2
4. En los siguientes ejemplos las soluciones se mezclan, la reaccin alcanza el equilibrio y se inserta un
electrodo de platino en la solucin para hacer una semicelda. Esta semicelda se conecta a un electrodo
normal de H2 y se mide el potencial . Calcule el potencial en cada caso:
50 mL de Sn 2+ 0.10M + 20 mL de Cr2O7 2 - 0.050M, [H+] = 0.001 M
50 mL de Sn 2+ 0.050 M + 50 mL de Fe 3+ 0.20M E Sn4+ / Sn2+ = .139 V
E Fe3+ / Fe2+ = 0.0.77 V E Fe2+ / Fe = - 0.44 V
E Cr2O7 2 - / Cr3+ = 1.33 V
5. La fem de una celda hecha con un electrodo de potencial desconocido y el ECS es de 0.63 V. Cul sera el
valor del potencial del electrodo desconocido referido al ENH si el ECS acta como nodo?
E Hg2Cl2 (s) / Hg en KCl 1M = 0.282 V
E Hg2Cl2 (s) / Hg en KCl saturado = 0.244 V
6. Se dan los siguientes sistemas:
Ox1 + e Red1

E0 1 = 1.28V

Ox2 + ne Red2

E0 2 = 0.49V

La constante de equilibrio de la reaccin Ox1 con Red2 es de 1040. Calcular n, el nmero de electrones de la
segunda semirreaccin.

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7. Considere los siguientes potenciales Redox:


a) ClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OHb) Cr+3 + 3 e- Cr(s)

E0 = 0.89 V
E0 = -0.76 V

c) Cu+2 + 2 e- Cu(s)

E0 = 0.34 V

d) Au+3 + 3 e- Au(s)

E0 = 1.50 V

e) Ag+ + e- Ag(s)

E0 = 0.80 V

Si se coloca Cr(s), Cu(s), Ag(s) o Au(s), en contacto con una solucin de hipoclorito de sodio (ClO-), cules
metales sern oxidados y cules no? Justifique en funcin de los potenciales de cada celda galvnica:
M(s) + ClO- Cl- + M+n

E0 = ?

8. Considere la siguiente pila:


PbO2(s) + Ni+2(ac) + SO4-2(ac) NiO2(s) + PbSO4(s)
Si la concentracin de NiSO4 es 2 M, calcule el potencial estndar de la pila y prediga si la reaccin est
favorecida o no en esas condiciones:
9. Se sumergen varios metales en una solucin que contienen sales de otros metales. Indicar en que caso el
metal en la solucin se deposita sobre la barra metlica. Considere para ello los potenciales dados a
continuacin:
Barra de Al sumergida en una solucin de Cu+2
Barra de Cu sumergida en una solucin de Al+3
Barra de Ag sumergida en una solucin de Zn+2
Barra de Zn sumergida en una solucin de Ag+

Cu+2 + 2e Cu

E0= 0.337 V

Al+3 + 3e Al

E0 = -1.662 V

Ag+ + e Ag

E0 = 0.799 V

Zn+2 + 2e Zn

E0 = -0.763 V

10. Un vaso de precipitado contiene 30mL de una solucin que es 0.1M en Fe2+ y 0.1M en Fe3+. Cuando se
adicionan 10 mL de un agente oxidante el potencial de la solucin cambia en 0.06 V. Calcule la normalidad del

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agente oxidante.
11. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin
Fe 2+ + B 3+ Fe 3+ + B 2+
En donde el E del sistema B 3+ / B 2+ es 1.07V. Espera que la titulacin sea factible? (b) Calcule los miligramos de
Fe 2+ que permanecen sin oxidarse cuando se titulan 5 mmol de Fe 2+ con B 3+ 0.10M. El volumen final es de 100
mL.
12. Trazar la curva de valoracin (E=f(vol. agregado) para los siguientes casos suponiendo una disolucin 0.1 M
de la primera sustancia que se valora con una disolucin de concentracin 0.05M del reactivo valorante
(segunda sustancia). De requerirse suponga que H+ est en exceso y su concentracin es siempre igual a 1M.
Realice la curva con los puntos para obtener el 10, 20, 50, 90, 95, 99, 100, 101, 105 y 110 % de titulacin del
analito. Referir la curva al uso de un electrodo de Pt y un ENH. (Busque en tablas los valores de E0 necesarios)
a) V 2+ valorado con Sn 4+
b) Sn 2+ valorado con MnO4
13.Una muestra de nitrito potsico (KNO2) que contiene slo impurezas inertes pesa 9,863 g. Se disuelve en
agua y se toma una alcuota de 1/25 para el anlisis. A continuacin, en medio cido, se aade disolucin de
KMnO4 0,050 M en un volumen tal que la muestra se oxidara completamente si fuera pura. Posteriormente
se aaden 15,0 mL de oxalato sdico 0,090 M y el exceso sobrante de la reaccin gasta 4,2 mL de la
disolucin anterior de permanganato. Calcular el porcentaje de nitrito potsico en la muestra.

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COMPLEXOMETRA
1. Se prepar una solucin de EDTA disolviendo 3,853 g de Na2H2Y.H2O seco y puro en suficiente agua para
dar 1,00 L de solucin. Calcular la concentracin molar dado que el soluto contena un exceso de
humedad de 0,3%.
2. Calcular el volumen de solucin de EDTA 0,0500 M necesaria para titular:
26,37 mL de Mg(NO3)2 0,047 M.

El Ca en 0,4397 g de una muestra mineral que contiene 81,4% de brushita, CaHPO4.2H2O.

El Ca y Mg de una muestra de 0,1557 g que contiene 92,5% de dolomita, CaCO3.MgCO3.

3. El Zn presente en una muestra de 0,7556 g de talco para pies, se titul con 21,27 mL de EDTA 0,0164 M.
Calcular el porcentaje de Zn en la muestra.
4. La chapa de Cr de una superficie que mide 3,00x4,00 cm se disolvi en HCl. Despus de ajustar al pH
adecuado, se aadieron 15 mL de EDTA 0,01768 M. El exceso de reactivo consumi 4,30 mL de Cu +2
0,008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso promedio de Cr por centmetro cuadrado de
superficie.
5. La locin de calamina, que se emplea para aliviar la irritacin de la piel, es una mezcla de xidos de hierro
y zinc. Una muestra seca de 1,022 g de calamina se disolvi y diluy en cido hasta 250,0 mL. Una alcuota
de 10 mL de solucin diluida se mezcl con fluoruro de potasio para enmascarar el hierro; despus de
ajustar a un pH adecuado el Zn consumi 38,71 mL de EDTA 0,01294 M. Una segunda alcuota de 50,0 mL,
amortiguada adecuadamente, se titul con 2,40 mL de una solucin 0,002727 M de ZnY2- segn la
siguiente reaccin:
Fe+3 + ZnY2FeY- + Zn2+
Calcular los porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la muestra.
6. Construir una curva de titulacin para 50,0 mL de Sr2+ 0,0100 M con EDTA 0,0200 M en una solucin
amortiguada a un pH de 11,0. Graficar la curva de titulacin usando el pSr tras la adicin de 0,0 ; 10,0;
24,0; 25,0; 26,0; y 30,0 mL del titulante.
7. Construir la curva de titulacin para valorar 23,4 mL de una solucin de Zn2+ 0,036 M usando EDTA 0,027
M amortiguada a un pH de 8,0. Nota: usar dos puntos antes de la equivalencia y dos puntos despus de la
equivalencia.
8. Construir la curva de titulacin para valorar 54,8 mL de una solucin de Ca2+ 0,092 M usando EDTA 0,062
M amortiguada a un pH de 9,0. Nota: usar dos puntos antes de la equivalencia y dos puntos despus de la
equivalencia.

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9. Construir la curva de titulacin para valorar 23,4 mL de una solucin de EDTA 0,036 M usando Mg 2+
0,027 M amortiguada a un pH de 8,0. Nota: usar dos puntos antes de la equivalencia y dos puntos
despus de la equivalencia.

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UV- visible
1. En la determinacin de una especie X por un mtodo instrumental en el que la seal analtica se define como
P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de calibracin:

a) Representa y calcula la ecuacin de la curva de calibrado.


b) Calcular la concentracin molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la seal
analtica se obtiene un valor de P = 0,532.
c) Sabiendo que la desviacin estndar absoluta del blanco es sb = 0.0079, calcula el lmite
de deteccin y de cuantificacin del compuesto X usando ste mtodo instrumental.
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analtica del mtodo
propuesto.
2. Se llev a cabo la determinacin de un metal M en vinos mediante una tcnica ptica (absorcin atmica).
Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de vino y se le aadieron a cada uno de
ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolucin patrn de M conteniendo una concentracin de 10 mg L-1 de
dicho metal. Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua desionizada y se midi la absorbancia de
cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema
del experimento propuesto y explica brevemente que tipo de mtodo de calibracin se ha usado para la
determinacin del M. Finalmente calcula la ecuacin de la recta de regresin y obtn la concentracin del M
en el vino (mg L-1).
3. La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en disoluciones
de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con agua a 500 mL. Se
toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la absorbancia a 272 nm
resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que tiene muestra muestra.
4. Una muestra de 5.12 g de un pesticida se descompuso mediante digestin hmeda y a continuacin se diluy
hasta 200.0 mL en un matraz aforado. El anlisis se complet tratando las alcuotas de esta disolucin como
se indica.

Calcular el porcentaje de cobre en la muestra.


5. La determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin de sus respectivos
complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus mximos de absorcin
son las siguientes:

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Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones, basndose en los
siguientes datos

6. Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe a 500 y
700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas condiciones
absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de indicador a una solucin
tampn de pH 5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y 0.105. Hallar la constante de
disociacin del indicador.
7. Para determinar el pKa de un determinado indicador se miden las absorbancias a diferentes pH y a las
longitudes de mxima absorcin de la forma cida y de la forma bsica, obtenindose los valores que
aparecen en la tabla:

Representar los datos y calcular el pKa del indicador.


8.

Para investigar la especie que produce un mximo de absorcin a 480 nm cuando se hace reaccionar Fe(III)
con SCN- se mezclaron los volmenes indicados en la tabla de una disolucin de Fe(III) con solucin
suficiente de la misma concentracin para obtener en todos los casos volmenes totales de 20 mL
Determinar a partir de los datos la composicin del complejo.

Determinar la estequiometra del complejo as como la absortividad molar del mismo.


9. Deducir las curvas de valoracin en cada uno de los siguientes casos para 50.0 mL de 2.00 10-4 M de A con
una disolucin de B 1.0 10-3 M. Supngase que la reaccin es 1:1 y que el equilibrio puede considerarse
totalmente desplazado hacia la izquierda cuando se agregan 2.0, 4.0, 6.0, 14.0, 16.0 y 18.0 mL. Las
absortividades molares son las siguientes:

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10. Se prepar una serie de disoluciones que contenan varias concentraciones de un indicador cido base HIn
(Ka= 1.42x10-5) en HCl 0.1 M y NaOH 0.1 M. En ambos medios se observ una relacin lineal entre la
absorbancia y la concentracin a 430 y 570 nm. Las pendientes de estas rectas fueron 6.30x102 y 7.12x103
para la disolucin cida y 2.06x104 y 9.60x102 para la disolucin bsica, respectivamente. Calcular los valores
de absorbancia a estas dos longitudes de onda para disoluciones no tamponadas del indicador, de
concentracin total entre 2.0x10-5 y 16x10-5 M. Representar grficamente los resultados obtenidos frente a la
concentracin de indicador. Qu conclusiones se pueden obtener?
11. Se prepara una serie de disoluciones en las que la cantidad Fe(II) se mantiene constante con 2.00 mL de
disolucin de concentracin 7.12x10-4 M y se vara el volumen de disolucin 7.12xl0-4 M de o-fenantrolina.
Despus de diluir todas las muestras a 25 mL, los datos de absorcin obtenidos midiendo a 510 nm en una
cubeta de 1.00 cm son los siguientes

Estimar la composicin y la constante del mismo.


12. Una mezcla de una disolucin de acetato de sodio y o-cloroanilina, 100 mL cada una, fue valorada en cido
actico glacial a 312 nm con una disolucin 0.1010 N HClO4. Se obtuvieron los siguientes datos una vez
corregidos por la dilucin:

Representar los datos y calcular las concentraciones de acetato de sodio y o-cloroanilina en las disoluciones
originales. Tngase en cuenta que el acetato de sodio no absorbe en el UV.

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13. Un acero de alto grado se analiz para ver su contenido en Mn, usando para su determinacin Fe como
estndar interno. Se prepar una muestra estndar que contena Fe y 5 mg L-1 de Mn cuya lectura de
intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A) respectivamente. Una muestra desconocida de
acero se trat de la misma forma, es decir, se le aadi la misma concentracin de Fe y se midieron las
intensidades absolutas a las longitudes de onda correspondientes para cada metal obtenindose valores de
8.2 y 12.5 para Fe y Mn respectivamente. Explica brevemente en qu consiste el mtodo de calibracin
usando patrn interno y calcula la concentracin de Mn en la muestra de acero desconocida.
14. Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente se obtuvo el complejo de
hierro (II)-1,10-fenantrolina en alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a continuacin cada una de ellas
se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a 510 nm.

a) Construir una curva de calibrado a partir de estos datos.


b) Por el mtodo de los mnimos cuadrados, obtener una ecuacin que relacione la absorbancia con la
concentracin de Fe(II).
c) Calcular la desviacin estndar de la regresin.
d) Calcular la desviacin estndar de la pendiente.
e) El mtodo desarrollado, antes expuesto, se aplic en la determinacin rutinaria de hierro en alcuotas de
25.0 mL de aguas naturales. Determinar la concentracin (en ppm de Fe) de muestras que dieron los datos
de absorbancia que siguen (en cubetas de 1.00 cm). Estimar las desviaciones estndar para las
concentraciones calculadas. Repetir los clculos considerando que los datos de absorbancia son la media de
tres medidas: e.1) 0.107 e.2) 0.721 e.3) 1.538

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Potenciometra
1- Una celda est construida por:

Ag/Ag+ (a=0,1) // Cl- (a=0,1) / AgCl, Ag


a) Escriba las semirreacciones y la reaccin de la celda.
b) Calcule la FEM de la pila, la polaridad de los electrodos y el sentido de la reaccin espontnea.
c) En la medicin del potencial de la pila cmo se evita que se produzca la reaccin espontnea?.
d) De qu sustancias podra construir el puente salino?.
2- Calcule la fuerza electromotriz de la siguiente pila:

Pt/Fe2+ (a=0,05), Fe3+ (a=0,19 // Cl-(a=1) / AgCl, Ag


Escriba las semirreacciones. Calcule la polaridad del electrodo indicador.
3- Calcule el potencial del electrodo indicador con respecto al electrodo de referencia en la siguiente pila:

Ag, AgI(s)/I-(a=0,05) // ECS


Escriba las semirreacciones. Indique la polaridad de los electrodos
4- Calcule la fuerza electromotriz de la siguiente pila:

Pt/MnO4 (a=0,002), Mn2+ (a=0,05), H+(a=0,1)//Cl-sat/AgCl,ClIndique la polaridad del electrodo indicador


5- Si se adoptara el electrodo de plata, cloruro de plata, cloruro 1M como electrodo de referencia primario en vez

del ENH, dando a aquel el potencial de 0,00 Volt, Cules seran los potenciales standard de los siguientes
sistemas:
2H+ + 2e_ H2 ; Zn+2 + 2 e_ Zn; Cu+2 + 2 e_ Cu
6- Convierta cada uno de los siguientes potenciales de electrodos a potenciales referidos al electrodo de

calomelano saturado.
a) Cd2+ + 2e - Cd
b) Ce4+ + e - Ce3+
c) TI+ + e - TI
7-

E0 = -0,403 V
E0 = 1,44 V (en 1F H2SO4)
E0 = 0,33 V (en 1F HClO4)

Calcule el potencial de un electrodo de plata en contacto con lo siguiente: a) 0,060 M Ag+ b) una solucin
0,050 M en I- y saturada con AgI

8- Los siguientes datos se obtuvieron al titular con nitrato de plata 0,01 N. 10,00 ml de una solucin de in ioduro

diludo en 100 ml de cido ntrico 0,2 M. Calcule el volumen de titulante correspondiente al punto final, a
partir de las curvas E vs ml tit., D E/D V vs ml tit. y por el mtodo analtico.

ml de titulante

E(mV) vs ECS

4,5

-130

4,6

-125

4,7

-105

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4,8

-74

4,9

-20

5,0

+40

5,1

+120

5,2

+240

5,3

+300

5,4

+360

5,5

+430

9- 20 ml. de una solucin NaOH se mezclaron con 1 ml de solucin de NH4OH. De esta mezcla se tom una

alcuota de 5 ml, se titul con HCl 0.104 N, obtenindose los siguientes datos:
ml

pH

ml

pH

0,0

11,4

7,5

8,35

1,0

10,90

7,7

8,25

2,0

10,71

7,9

8,10

2,5

10,56

8,1

7,95

2,7

10,48

8,3

7,67

2,9

10,39

8,5

5,50

3,1

10,29

8,7

3,75

3,3

10,16

8,9

3,47

3,5

10,01

9,1

3,25

3,7

9,88

9,3

3,13

3,9

9,77

9,5

3,02

4,5

9,44

10,0

2,89

5,5

9,09

11,0

2,63

6,5

8,75

12,0

2,52

7,0

8,59

13,0

2,44

Calcular las normalidades de las solucoines originales de NaOH e NH4OH.


10- Se van a titular 15 ml de una solucin de KCl 0,02 N con solucin de AgNO3 0,01N. Calcule los potenciales de la

pila, construida con un electrodo indicador de Ag y un electrodo de referencia de Ag/AgCl, Cl(1M), cuando se
haya agregado: 5,10,15,20,25,30,35 y 40 ml de titulante.

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Construya la curva Eind vs V(ml) de titulante.


Construya la curva Epila vs (ml) de titulante.
11- En un vaso de precipitado se coloc 139,4 mg de KI; se aadi 80 ml de agua para disolverlos y cubrir el

electrodo. Se va a titular con solucin de AgNO3 0,105 N. Calcule los potenciales de la pila, construida con un
electrodo indicador de Ag y un ECS, cuando se ha agregado 2,4,6,8,10 y 12 ml de titulante.
Construya la curva Eind vs V(ml) de titulante.
Construya la curva Epila vs (ml) de titulante.
Tabule la conc. de I- en funcin de los ml de titulante.

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