Cinetica Quimica

18/05/2015
PROCESO QUMICO:
Puntos de vista:
CINTICA QUMICA -> velocidad con que transcurre el
proceso, factores que influyen y mecanismo por el que ocurre.
Profesora Ximena Arias I.

Acadmico de la Universidad Mayor
2014
EQUILIBRIO QUMICO -> en qu extensin ocurre una
reaccin Kc; en el estado de equilibrio las concentraciones de

las sustancias permanecen constantes.
TERMOQUMICA -> energa intercambiada (H); variacin en
el grado de desorden (S); energa til, revela porqu el

proceso ocurre espontneamente en un determinado sentido y
no en otro (G).
mayo de 2015
Ximena Arias Inostroza
Cintica Qumica
Qu es la cintica qumica?
Muy rpida y explosiva a temperatura ambiente
La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que

estudia las velocidades con que ocurren las
reacciones y los mecanismos por los cuales los
reaccionantes se transforman en productos.
2 Na (s) + H2O(l) 2 NaOH(ac) + H2(g)

Muy lenta a temperatura ambiente
H2(g) + I2(g) 2 HI (g)

Muy lento a temperatura ambiente, pero es muy
rpido a 500 C
2H2(g) + O2(g) 2 H2O (l)
mayo de 2015
mayo de 2015
18/05/2015
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es la variacin de la
concentracin de reaccionantes o productos con el
tiempo.
Grficamente la velocidad coincide con la pendiente

de la recta tangente a la curva en un punto dado, por
lo que, podemos concluir que:
El estudio de la variacin de las concentraciones de

los reactivos o productos a lo largo del tiempo
muestra que la velocidad de reaccin no es constante
a lo largo del tiempo que dura la reaccin.
mayo de 2015
la variacin de la concentracin de reactivos o productos

en un intervalo de tiempo.
v=
Para un producto, la situacin es muy similar con la

diferencia de que su concentracin es nula
inicialmente y va aumentando con el tiempo, pero, de
la misma forma que antes, la velocidad es mxima
reactivo producto
=
tiempo
tiempo
Unidad de concentracin: Molar (mol/L)
Unidad de tiempo: segundo (s) o minuto (min).
inicialmente y poco a poco va disminuyendo.
La velocidad promedio de la reaccin puede definirse como
Para un reactivo, se observa la velocidad disminuye

con el tiempo, por lo que la velocidad es mxima en
el instante inicial, cuando la concentracin de
reactivos es mayor.
mayo de 2015
mayo de 2015
Unidad de velocidad: mol L-1 s-1
mayo de 2015
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Ejemplo de velocidad de reaccin

393 nm
Br2 (ac) + HCOOH (ac)
Br2 (ac)
2 HBr (ac) + CO2 (g)
tiempo
393 nm
Detector
velocidad instantnea = velocidad para un momento especfico

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velocidad promedio = -
[Br2]
t
=-
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13.1
10
[Br2]final [Br2]inicial
tfinal - tinicial
pendiente de
la tangente
velocidad instantnea = velocidad para un momento especfico
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
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11
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12
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velocidad = k [Br2]
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13
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13.1
14
Factores que influyen en la velocidad

La estequiometria de reaccin determina las
velocidades relativas en que se consumen los
reaccionantes y se generan productos
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2) LA CONCENTRACIN
3) LA TEMPERATURA
4) LOS CATALIZADORES
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)
v=-
1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS
N2
1 H2 1 NH3
=-
=
t
3 t
2 t
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2) LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS:

Las reacciones homogneas en las que intervienen
En las reacciones en las que intervienen sustancias
lquidos y gases son ms rpidas que aquellas en las

que intervienen slidos.
Las reacciones entre iones en disolucin son muy
rpidas;
La reaccin es ms rpida si aumenta la superficie de
contacto o si elevamos el nivel de agitacin
gaseosas o sustancias en disolucin, un aumento

de la concentracin de los reactivos provoca un
incremento en la velocidad de la reaccin.
Esto se evidencia a travs de la ley de velocidad.
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v = k A B
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18
Determinacin experimental de la
ecuacin de velocidad
x
v = k A B
CH3-Cl (g) + H2O (g)
CH3-OH (g) + HCl (g)
k constante de velocidad (depende de la naturaleza reactivos y
la temperaura)
Experiencia
[CH3-Cl] (mol/l)
[H2O] (mol/l)
v (moll1s1)
0,25
0,25
2,83
0,50
0,25
5,67
0,25
0,5
11,35
[A] concentracin del reactivo A, en molL-1

[B] concentracin del reactivo B, en molL-1
x orden de reaccin respecto al reactivo A
y orden de reaccin respecto al reactivo B
x+y orden de reaccin total
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20
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v = k [CH3-Cl n [H2O m
Al analizar experiencias 1 y 2 vemos que al duplicar
[CH3-Cl se duplica la velocidad, podemos deducir que
el orden de reaccin respecto del CH3-Cl es 1.
Al analizar las experiencias 1 y 3 vemos que al duplicar
[H2O se cuadruplica la velocidad, podemos deducir que
el orden de reaccin respecto del H2O es 2.
v = k [CH3-Cl [H2O 2
Y el orden total de la reaccin es 3. El valor de k se
calcula a partir de cualquier experiencia y resulta
181,4 L2 mol2 s 1.
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21
Informacin de la ley de velocidad
Tambin puede calcularse usando logaritmos:

log v = log k + n log [CH3-Cl + m log [H2O
Aplicamos dicha expresin a cada experimento:
(1) log 2,83 = log k + n log 0,25 M + m log 0,25 M
Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de
los reactivos, podremos obtener el orden de reaccin parcial del
otro. As, al restar (1) (2) eliminamos k y [H2O :
log (2,83/5,67) = n log (0,25/0,50)
Anlogamente restando (1) (3) eliminamos k y [CH3-Cl
log (2,83/11,35) = m log (0,25/0,50)
(2,83/5,67) = 1 ; m =
log (2,83/11,35) = 2
n = log
log
(0,25/0,50)
log (0,25/0,50)
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2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
v= k[ SO2 ]3 [O2 ]
v= k[ I 2 ][ H 2 ]
22
Informacin de la ley de velocidad
I2(g) + H2(g) 2 HI (g)
La reaccin es de primer orden respecto al yodo (el

orden de reaccin respecto al yodo es 1)
la reaccin es de primer orden respecto al hidrgeno
(el orden de reaccin respecto al hidrgeno es 1)
Orden de reaccin es 4
Es ms sensible al
concentracin de SO2
cambio
de
La reaccin es de segundo orden
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3) LA TEMPERATURA
La experiencia indica que al elevar la temperatura, la
velocidad de cualquier reaccin aumenta, tanto si se

trata de una reaccin exotrmica como si es
endotrmica
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad de
una reaccin, aumenta si aumenta la temperatura,
porque la fraccin de molculas que sobrepasan la
energa de activacin es mayor
25
Constante de velocidad
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Ea
A e RT
La constante de proporcionalidad o constante de

velocidad (k) crece de forma exponencial con la
temperatura.
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Ea
A e RT
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lnk = -
Ea 1
+ lnA
R T
Ea es la energa de activacin (J/mol)

R es la constante de gas (8.314 J/Kmol)
T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia
lnk = Temperatura
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La variacin de la constante de la velocidad con la

temperatura viene recogida en la ecuacin de
Arrhenius.
Ea 1
+ lnA
R T
13.4
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13.4
28
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4) LOS CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que aumenta la
velocidad de reaccin sin experimentar al final de la

transformacin variaciones en su estructura o en su
concentracin.
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no
aparece en la ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Energa de
activacin (Ea).
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29
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30
Mecanismos de reaccin
El avance de una reaccin qumica global puede

representarse a nivel molecular por una serie de
pasos elementales simples o reacciones
elementales.
Los catalizadores son especficos de cada reaccin.
No modifican las constantes de los equilibrios.

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.
El conjunto de estas etapas se conoce como

mecanismo de la reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los
productos finales se conocen como intermedios de
reaccin.
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32
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Una reaccin elemental es aquella que ocurre en

una sola etapa. Generalmente, en reacciones
elementales, coincide con el orden de reaccin.
La molecularidad de una reaccin es el nmero
de molculas reaccionando en un paso elemental
Reaccin unimolecular: paso elemental con 1 molcula
Reaccin bimolecular: paso elemental con 2 molculas
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33
Ejemplo:
NO2 (g) + CO (g)
NO (g) + CO2 (g)
Esta reaccin sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2
NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO
NO2 + CO2
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La suma de los pasos elementales debe dar la

ecuacin balanceada global para la reaccin.
La velocidad de la reaccin o ley de velocidad
depender de las sustancias que reaccionen en la
etapa ms lenta.
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1 etapa (lenta): 2 NO2

NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO
NO2 + CO2
Se detecta la presencia de NO3, por lo tanto es un
intermediario de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2
(bimolecular), luego la ley de velocidad es:
La reaccin global es la suma de las dos.
NO2 (g) + CO (g)
Un intermediario siempre se forma en un paso

elemental inicial y se consume en un paso
elemental ms tarde.
v = k [NO2
NO (g) + CO2 (g)
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Teora de colisiones, estado de

transicin y energa de activacin.
La energa cintica de los tomos, molculas o iones
de los reactivos debe ser suficiente para que, al
chocar e interaccionar entre si, puedan ser
reordenados los enlaces.
El choque se ha de producir con una orientacin
adecuada, pues aunque los tomos, molculas o
iones tengan la suficiente energa, puede suceder
que el choque no sea eficaz o producirse con una
orientacin desfavorable.
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Durante la colisin se forma un estado de transicin o

complejo activado.
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38
a) Colisin eficaz
Al acercarse los reactivos se debilitan su enlaces a la

vez que se forman otros nuevos originando el estado
de transicin.
b) Colisin no eficaz
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40
10
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La energa de activacin (Ea) es la diferencia entre

las energas internas del estado de transicin y la de
las sustancias reaccionantes en una reaccin qumica.
Se puede considerar como una barrera energtica
que hay que vencer para que tenga lugar una
reaccin qumica.
La energa de activacin es la necesaria para formar
el complejo activado, a partir del cual la reaccin
transcurre de forma natural.
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42
La energa de activacin se relaciona con la

constante de velocidad, mediante la ecuacin de
Arrhenius.
Ea
A e RT
A menor Ea mayor es la velocidad de reaccin.

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11
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Utilizacin de catalizadores en
procesos de inters industrial.
Catalizador de un coche.
La mayora de los procesos industriales utilizan

catalizadores slidos, de composicin compleja.
Poseen tres componentes elementales:
La fase activa, es la responsable de la actividad cataltica.
El soporte, es la matriz sobre la cual se deposita la fase
activa y el que permite optimizar sus propiedades
catalticas.
El promotor. es aquella sustancia que incorporada a la
fase activa o al soporte en pequeas proporciones,

permite mejorar las caractersticas de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o
estabilidad.
mayo de 2015
45
mayo de 2015
46
5) Cuestiones y ejercicios
RAZONA SI LAS SIGUIENTES
CIERTAS O FALSAS
FRASES SON
a) Dadas dos reacciones de igual energa de

activacin, una exotrmica y otra endotrmica, la
reaccin exotrmica es ms rpida ya que desprende
calor al medio.
b) Un catalizador aumenta la velocidad del mismo
modo para la reaccin directa que para la reaccin
inversa.
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47
Para la siguiente reaccin: 2NO(g) + H2(g)
N2O (g) + H2O (g)
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes

resultados.
Determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la

constante de velocidad.
mayo de 2015
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Por la simple inspeccin de los datos se puede ver que,

cuando se duplica [H2], manteniendo constante [NO]
(experimentos 1 y 2), la velocidad se hace tambin
doble, es decir, que v es proporcional a [H2]1.
En cambio, cuando se mantiene constante [H2] y se
duplica [NO] (exper. 1 y 3), la velocidad se multiplica
por 4 (=22), es decir, que la v es proporcional a [NO]2.
Por tanto, la ecuacin de velocidad ser:
Para calcular el valor de k, basta despejar de la

ecuacin anterior y sustituir los datos de cualquiera de
las experiencias. Por ejemplo, sustituyendo las datos de
la primera experiencia, resulta:
v
2,6 .10-2 mol L-1s-1
k =
=
[NO]2 [H2]
(0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
k es 2,9 . 102 L2 mol-2 s-1
v = k [NO]2 [H2]
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50
Cual es el valor de la energa de activacin para una

reaccin si la constante de velocidad se duplica cuando la
temperatura aumenta de 15 a 25 C?
Sabemos que k2 (298,15 K) = 2 k1 (288,15 K)

ln k1 = ln A Ea/RT1
ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288,15 K y
T2 = 298,15 K, restando
y despejando Ea se
obtiene que:
Ea es 4,95 x104 J x mol1
mayo de 2015
51
13

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proceso, factores que influyen y mecanismo por el que ocurre.

Profesora Ximena Arias I.

EQUILIBRIO QUMICO -> en qu extensin ocurre una

reaccin Kc; en el estado de equilibrio las concentraciones de

el grado de desorden (S); energa til, revela porqu el

Ximena Arias Inostroza

Muy rpida y explosiva a temperatura ambiente

La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que

2 Na (s) + H2O(l) 2 NaOH(ac) + H2(g)

H2(g) + I2(g) 2 HI (g)

Ximena Arias Inostroza

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Grficamente la velocidad coincide con la pendiente

El estudio de la variacin de las concentraciones de

Ximena Arias Inostroza

la variacin de la concentracin de reactivos o productos

Para un producto, la situacin es muy similar con la

Unidad de concentracin: Molar (mol/L)

Unidad de tiempo: segundo (s) o minuto (min).

inicialmente y poco a poco va disminuyendo.

Ximena Arias Inostroza

Ximena Arias Inostroza

La velocidad promedio de la reaccin puede definirse como

Para un reactivo, se observa la velocidad disminuye

Unidad de velocidad: mol L-1 s-1

Ximena Arias Inostroza

Ejemplo de velocidad de reaccin

Br2 (ac) + HCOOH (ac)

2 HBr (ac) + CO2 (g)

velocidad instantnea = velocidad para un momento especfico

Ximena Arias Inostroza

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velocidad instantnea = velocidad para un momento especfico

Ximena Arias Inostroza

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Factores que influyen en la velocidad

N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS

Ximena Arias Inostroza

Factores que influyen en la velocidad

Factores que influyen en la velocidad

1) LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS:

En las reacciones en las que intervienen sustancias

lquidos y gases son ms rpidas que aquellas en las

gaseosas o sustancias en disolucin, un aumento

Ximena Arias Inostroza

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CH3-Cl (g) + H2O (g)

CH3-OH (g) + HCl (g)

k constante de velocidad (depende de la naturaleza reactivos y

[A] concentracin del reactivo A, en molL-1

Ximena Arias Inostroza

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Informacin de la ley de velocidad

Tambin puede calcularse usando logaritmos:

2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

Informacin de la ley de velocidad

I2(g) + H2(g) 2 HI (g)

Ximena Arias Inostroza

La reaccin es de primer orden respecto al yodo (el