Leyes de la electroqumica

Leyes de Faraday sobre la electrlisis

Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas en
los electrodos de una celda durante la electrlisis y pueden resumirse en la
siguiente frmula

Siendo m, los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA, el peso

atmico del elemento y z, su valencia, F es la constante de Faraday cuyo valor es
96500 culombios / eq-g, PE es el peso equivalente-gramo del elemento, Q la
carga elctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t el
tiempo en segundos
La Primera Ley de Faraday dice: "La masa de un elemento depositado en
cualquiera de los electrodos durante la electrlisis es directamente proporcional a
la cantidad de carga elctrica que pasa a travs del electrolito".
La Segunda Ley de Faraday dice: "Las masas de diferentes sustancias
producidas por el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus
pesos equivalentes". Tambin se puede establecer esta ley diciendo que: La
misma cantidad de electricidad producir cantidades equivalentes qumicamente
de todas las sustancias". Ms an, el paso de noventa y seis mil quinientos
culombios (Un Faraday) separa un equivalente qumico de cualquier elemento.

La ley de coulomb
Puede expresarse como:
La magnitud de cada una de las fuerzas elctricas con que interactan dos cargas
puntuales en reposo es directamente proporcional al producto de la magnitud de
ambas cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las
separa.
Coulomb o culombio (C). Unidad de carga elctrica.
Definicin: un culombio es la cantidad de electricidad transportada en un segundo
por una corriente de un amperio de intensidad

Volt o voltio (V). Unidad de potencial elctrico y fuerza electromotriz.

Definicin: la diferencia de potencial a lo largo de un conductor cuando una

corriente con una intensidad de un amperio utiliza un vatio de potencia.

La ley de Ohm
El ohmio (tambin ohm) es la unidad de medida de la resistencia que oponen los
materiales al paso de la corriente elctrica y se representa con el smbolo o letra
griega (omega).
El ohmio se define como la resistencia que ofrece al paso de la corriente elctrica
una columna de mercurio (Hg) de 106,3 cm de alto, con una seccin transversal
de 1 mm2, a una temperatura de 0 Celsius.
Esta ley relaciona los tres componentes que influyen en una corriente elctrica,
como son la intensidad (I), la diferencia de potencial o tensin (V) y la resistencia
(R) que ofrecen los materiales o conductores.
La Ley de Ohm establece que "la intensidad de la corriente elctrica que circula
por un conductor elctrico es directamente proporcional a la diferencia de
potencial aplicada e inversamente proporcional a la resistencia del mismo", se
puede expresar matemticamente en la siguiente frmula o ecuacin:

Donde, empleando unidades del Sistema internacional de Medidas, tenemos que:

I = Intensidad en amperios (A)

V = Diferencia de potencial en voltios (V)

R = Resistencia en ohmios ().

La intensidad (en amperios) de una corriente es igual a la tensin o diferencia de

potencial (en voltios) dividido o partido por la resistencia (en ohmios).

De acuerdo con la Ley de Ohm, un ohmio (1 ) es el valor que posee una

resistencia elctrica cuando al conectarse a un circuito elctrico de un voltio (1 V)
de tensin provoca un flujo o intensidad de corriente de un amperio (1 A).
La resistencia elctrica, por su parte, se identifica con el smbolo o letra (R) y la
frmula general (independientemente del tipo de material de que se trate) para
despejar su valor (en su relacin con la intensidad y la tensin) derivada de la
frmula general de la Ley de Ohm, es la siguiente:

La resistencia a una corriente (en ohmios) es igual a la tensin o diferencia de

potencial (en voltios) dividido o partido por la intensidad (en amperios).

La ley de Kohlrausch
La Ley de Kohlrausch de la migracin independiente de los iones, que establece
que: "A dilucin infinita, donde la disociacin de todos los electrolitos es completa y
donde desaparecen todos los efectos interinicos, cada ion emigra
independientemente de su co-ion, y contribuye a la conductancia total equivalente
de un electrolito una definida coparticipacin que depende slo de su propia
naturaleza y es totalmente independiente del ion con el cual se encuentra
asociado"
Si este es el caso, entonces el valor de la conductancia equivalente lmite de un
electrolito deber ser la suma de las conductancias equivalentes de los iones que
lo componen con tal que el solvente y la temperatura sean iguales.
0 = I+ + I-
Siendo I+ y I-, las conductancias inicas equivalentes lmites del catin y del
anin respectivamente. Considerando los nmeros de transporte, podemos
escribir que:
I+ = t+ I - = t-
Siendo t+ y t-, los nmeros de transporte a dilucin infinita obtenidos por
extrapolacin. Las conductancias inicas equivalentes lmites se determinan
frecuentemente a 25C.

Teora de Arrhenius
El origen de la teora de Arrhenius se remonta a 1884 con la defensa de una tesis
doctoral que
a duras penas logra superar el aprobado. Con cierto disgusto, Arrhenius enva una

copia de sus ideas a cientficos de reputacin en la poca: Clausius, Meyer, van

t Hoff y Ostwald.
Ni Clausius ni Meyer responden, sin embargo vant Hoff lo hace favorablemente y
Ostwald
adopta una postura prctica e inmediata. Viaja a Uppsala para discutir personalme
nte con
Arrhenius el significado de sus ideas y la conexin con datos experimentales obten
idos por l
mismo. Se trata de una accin muy destacable pues Ostwald es un profesor distin
guido y
muestra un trato muy considerado hacia un joven investigador que casi no logra s
acar su doctorado.
Las ideas que Arrhenius expresa en su tesis no sugieren la disolucin de electrolit
os. No obstante su interaccin con Ostwald y vant Hoff da forma a una
teora que se postula
definitivamente en 1887 en una publicacin titulada Acerca de la disociacin de su
stancias disueltas en agua.
Para Arrhenius todas las especies en disolucin tienen una doble naturaleza. Por
una parte encontramos una sustancia neutra y por otra, especies disociadas:
AB A+ + B
Se trata de un equilibrio que tiende a la derecha (a la disociacin) cuando la conce
ntracin es pequea1. Cuando la concentracin es suficientemente baja, a
dilucin infinita, la conductividad es igual a 0.
A altas concentraciones el equilibrio anterior tiende a la izquierda y la conductivida
d medida M, es una fraccin () del valor mximo, 0, es decir,
M= 0
Es comn referirnos al valor de como grado de disociacin, una
magnitud que puede calcularse por tanto como el cociente M /0.