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H 2 2H + +2e-
(anodo)
1
O 2 +2H + +2e- H 2 O (catodo)
2
________________________________________
1
H 2 + O 2 H 2 O (global)
2
El cambio de energa libre de Gibbs puesto en juego en una reaccin qumica se
relaciona con el voltaje de la celda segn la ecuacin termodinmica:
G = nFEeq , donde n es el nmero de electrones, F es la constante de
Faraday, y Eeq el voltaje de la celda en ausencia de corriente.
El voltaje de equilibrio ofrecido por las celdas de combustible aparece como
consecuencia de la diferencia entre los potenciales andico y catdico de las reacciones electroqumicas que tienen lugar en los
electrodos. En condiciones normales de operacin, es decir, cuando fluye corriente, se produce una desviacin del potencial
termodinmico como consecuencia del trabajo elctrico que la celda esta realizado. La desviacin con respecto al potencial de
equilibrio se denomina sobrepotencial y se define como: = E Eeq .
En la parte superior de la figura adjunta se muestra la variacin del voltaje de una celda
de combustible con la densidad de corriente, as como las contribuciones catdicas y
andicas. Tambin se muestran las zonas de influencia que sobre esta curva tienen los
procesos de transferencia de carga y transporte de materia que se producen en los
electrodos.
En la parte inferior de la figura se muestra una representacin de la potencia
( P = E i I ) que desarrolla una celda de combustible con la densidad de corriente
producida. Estas curvas son importantes porque permiten comparar celdas de
combustible que emplean distintos reactivos o diferentes modos de operacin.
Otro parmetro importante que permite comparar distintas celdas de combustible es la
eficiencia termodinmica, que puede calcularse a partir de la energa libre de Gibbs
(G) y de la entalpa (H) de la reaccin electroqumica que tiene lugar. De forma
ideal, toda la energa libre puede convertirse en trabajo elctrico y la eficiencia viene
dada por:
max =
Wel nFEeq G
T S
=
=
= 1
H
H
H
H
(1)
donde Wel representa el trabajo elctrico extrado del sistema y S la entropa de la reaccin electroqumica. Ms importante que la
eficiencia termodinmica para comparar distintos tipos de celdas de combustible es la eficiencia voltaica ya que ofrece una
informacin directa sobre el modo de operacin de la misma, y se define como:
v =
Ecelda
E Ean I R e l Eeq ,cat Eeq ,an cat an I R e l
= cat
=
Eeq ,celda
Eeq ,cat Eeq ,an
Eeq ,cat Eeq ,an
(2)
Otro parmetro importante es la eficiencia fardica que ofrece informacin sobre la posible presencia de reacciones paralelas, cuya
existencia produce una corriente menor que la esperada tericamente, y que se define como:
f =
I exp
I teor
nexp
nteor
(3)
donde n es el numero de moles. En el caso de las celdas de combustible de H2 y O2 estas reacciones paralelas pueden conducir a la
formacin de agua oxigenada sobre el ctodo, especialmente en presencia de medio bsico.
Teniendo en cuenta todas estas situaciones que pueden presentarse durante el modo normal de funcionamiento de las celdas de
combustible, se puede definir la eficiencia total como total = max p f
Material
1
H 2O + 2e H 2 + O2
2
Los gases producidos en el electrolizador se almacenan en dos depsitos separados y posteriormente se emplean como reactivos en la
celda de combustible para producir agua y energa elctrica.
Procedimiento experimental y anlisis de los resultados
Medida de la curva caracterstica intensidad-voltaje del electrolizador
- Asegrese que la clula de combustible ha sido humedecida con agua destilada y sta evacuada de su interior (consulte al profesor).
- Rellene los dos depsitos del electrolizador con agua destilada hasta la seal de 0 mL.
- Construya el montaje descrito en el Esquema 1, dejando las llaves de paso (1-4) cerradas. Asegrese que todas las conexiones
elctricas tienen la polaridad correcta.
- Encienda el voltmetro, el ampermetro y el foco luminoso.
- Realice medidas de la intensidad y el voltaje, que se desarrollan en el electrolizador, variando la distancia de separacin entre el foco
luminoso y la clula fotovoltaica, de forma que los datos estn distribuidos uniformemente.
- Represente la intensidad en funcin del voltaje y determine el voltaje mnimo que es necesario aplicar para iniciar la electrolisis del
agua en una escala de tiempo aceptable. Compare este valor con el potencial estndar del proceso redox global y extraiga las
conclusiones pertinentes. Discuta con el profesor la forma funcional que adopta la cuva I vs. E.
Determinacin de la eficiencia faradaica del electrolizador
La eficiencia faradaica del electrolizador mide la fraccin de la carga total ( QT ) que se ha consumido en la reaccin de produccin de
H2 ( Q H 2 ):
f =
QH2
(4)
QT
Para un tiempo de operacin dado (t), la carga total que ha circulado por el sistema se puede evaluar a partir de la intensidad de
corriente promedio ( I ):
QT = I t
(5)
La carga consumida en la produccin de H2 se puede estimar a partir del volumen de H2 producido mediante la combinacin de la
primera ley de Faraday y la ecuacin de los gases ideales:
z F P VH 2
Q H2 =
(6)
RT
donde z es el nmero de moles de electrones consumidos por cada mol de H2 producido, VH2 el volumen de hidrgeno producido en
el tiempo t, F la constante de Faraday (carga de un mol de electrones), P la presin en el depsito de H2 (1 atm), T la temperatura
absoluta de trabajo y R la constante de los gases ideales.
Sustituyendo las ecs. (5) y (6) en la ec. (4), y reorganizando la expresin resultante, se obtiene la siguiente ecuacin:
I R T f
VH2 =
t
(7)
zFP
A
Panel fotovoltaico
Lmpara
+
O2
H2
4
Electrolizador
Celda de combustible
R1
A
A
R2
Panel fotovoltaico
Lmpara
d
+
+
+
+
O2
H2
1
Electrolizador
3
Celda de combustible