13/10/2010

lcoois

Qumica II

Prof. M. Sc. Nelson Antnio S Santos

Os lcoois so compostos em que um

hidrognio de um alcano foi substitudo por
um grupo OH.
O grupo funcional o centro reativo em
uma molcula. Nos lcoois, OH (ligado a
carbono saturado) o grupo funcional.

Classificao
1) lcoois so classificados como primrios,
secundrios e tercirios, dependendo se o
grupo OH est ligado a um carbono primrio,
secundrio ou tercirio.

2) Os alcois so ainda classificados de

acordo com a quantidade de grupos OH
ligados a cadeia carbnica:

1 hidroxila: monolcool ou monol
CH3CH2CH2OH

Nomenclatura

O sistema IUPAC usa um sufixo para

detonar certos grupos funcionais.

2 hidroxilas: dilcool ou diol ou glicol

HOCH2CH2OH

O nome sistemtico de um lcool obtido

quando se acrescenta ol ao nome da cadeia
principal.

3 hidroxilas: trilcool ou triol

HOCH2CHOHCH2OH

Vrias hidroxilas: polilcool ou poliol
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Quando necessrio, a posio do grupo

funcional indicada por um nmero que
precede imediatamente o nome do lcool ou
o sufixo.
O nmero tambm pode
imediatamente anterior ao sufixo.

aparecer

As regras a seguir so usadas para nomear

um composto que tem um sufixo para grupo
funcional:
1. A cadeia principal a cadeia contnua mais
longa que contm o funcional grupo.
2. A cadeia principal numerada no sentido
que d o menor nmero possvel para o sufixo
do grupo funcional.

3. Se houver um sufixo de grupo funcional e

um substituinte, o sufixo do grupo funcional
recebe o menor nmero possvel.

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4. Se o mesmo nmero para o sufixo de grupo

funcional obtido em ambas as direes, a
cadeia ser numerada no sentido que d o
menor nmero possvel para o substituinte.

Observao 1: Se a hidroxila estiver

exatamente no meio da cadeia, a numerao
dever ser feita de acordo com a insaturao,
e por ltimo, pela ramificao.

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Observao 2: No necessrio designar por

um nmero o sufixo do grupo funcional em
um composto cclico, porque se supe que tal
posio seja 1.

5. Se houver mais de um substituinte, os

substituintes em citados em ordem
alfabtica.

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6. Quando o lcool tiver mais de uma

hidroxila, suas posies devem ser indicadas
utilizando sempre os menores nmero
possveis.
Antes do sufixo OL dever ser indicada,
atravs do prefixo di, tri, tetra, etc a
quantidade de hidroxilas presentes no lcool.

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Estrutura dos Alcois

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Propriedades Fsicas

O tomo de oxignio em um lcool

hibridizado em sp3.

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Alcois tm pontos de ebulio bem

maiores que alcanos ou teres de peso
molecular comparvel, pois, alm de foras de
van der Waals e interaes dipolo-dipolo da
ligao C-O, os lcoois podem formar ligaes
de hidrognio.
A ligao de hidrognio um tipo especial
de interao dipolo-dipolo que ocorre entre
um tomo de hidrognio que ligado a um
oxignio, nitrognio ou flor e um par de
eltrons livres de um oxignio, nitrognio ou
flor de uma outra molcula.
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Aminas primrias e secundrias tambm

formam ligaes de hidrognio, assim que
estas aminas tm maiores pontos de ebulio
que alcanos com pesos moleculares
semelhantes.

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Solubilidade

O nitrognio no to eletronegativo
como o oxignio de modo que as ligaes de
hidrognio entre molculas de aminas so
mais fracas do que as ligaes de hidrognio
entre molculas de lcool. Um amina,
portanto, possui ponto de ebulio menor que
um lcool com um peso molecular
semelhante.
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Reaes de Substituio
Um lcool no pode sofrer uma reao de
substituio nucleoflica porque tem um grupo
de sada fortemente bsico (OH-) que no
pode ser deslocado por um nucleoflico.

Reatividade

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Um lcool capaz de sofrer uma reao de

substituio nucleoflica se o seu grupo OH for
convertido em uma base mais fraca (melhor
grupo de sada), e isso pode ser feito por meio
de sua protonao:

Alcois primrios, secundrios e tercirios

sofrem reaes de substituio nucleoflica
com HI, HBr e HCl para formar haletos de
alquila.

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O mecanismo para a reao de

substituio depende da estrutura do lcool:

Alcois secundrios e tercirios sofrem
reaes do tipo SN1 com haletos de
hidrognio.

Alcois primrios sofrem reaes do tipo SN2
com haletos de hidrognio.

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Alcois tercirios sofrem reaes de

substituio com haletos de hidrognio mais
rpido que alcois secundrios (carboctions
tercirios se formam mais facilmente que
secundrios).

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Quando HCl usado no lugar de HBr ou HI,

a reao SN2 mais lenta.
A velocidade da reao pode ser
aumentada pelo uso do ZnCl2 como
catalisador.

O carboction formado na reao SN1

pode sofrer rearranjo sempre que levar a
formao de outro carboction mais estvel:

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Outros mtodos comumente usados para

a converso de lcoois em haletos de alquila:

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Reaes de Eliminao:
Desidratao
Um lcool pode sofrer reao de
eliminao, formando um alceno pela perda
de um grupo OH de carbono e de um H do
carbono adjacente. necessrio catalisador
cido: H2SO4 ou H3PO4 e aquecimento.

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Quando h a possibilidade de formao de

mais de um produto de eliminao, o produto
principal ser o alceno mais substitudo
obtido pela remoo de um prton do
carbono que est ligado ao menor nmero
de hidrognios (regra de Zaitsev):

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Um carboction ir rearranjar sempre que

o produto do rearranjo seja um carboction
mais estvel:

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Oxidao
A oxidao uma reao inversa
reduo.
Uma reao de oxidao de um lcool
secundrio leva a formao de uma cetona.

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Um reagente muito utilizado para oxidar

alcois secundrios o cido crmico
(H2CrO4), que formado quando trixido de
cromo (CrO3) ou dicromato de sdio
(Na2Cr2O7) dissolvido em soluo aquosa de
cido.

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Os alcois primrios so inicialmente

oxidados a aldedos por esses reagentes.
A reao, entretanto, no pra no aldedo.
Em seguida, o aldedo novamente oxidado,
dessa vez a cido carboxlico.

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A oxidao de um lcool primrio pode ser

facilmente interrompida no aldedo se
clorocromato de piridina (PCC) for usado
como agente de oxidao, e a reao for
realizada em um solvente anidrido como o
diclorometano:

A oxidao de um lcool primrio ou

secundrio envolve a remoo de um
hidrognio do carbono ao qual o grupo OH
estiver ligado.

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O carbono que contm o grupo OH em um

lcool tercirio no est ligado a um
hidrognio por isso o grupo OH no pode ser
oxidado a um grupo carbonila (C=O).

Resumo das Reaes

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