Gasificacin

El proceso de gasificacin implica el craqueo completo del residuo hacia

productos gaseosos. La gasificacin del residuo se lleva a cabo a altas
temperaturas (superiores a 1000 C o 1832 F), produciendo gas de sntesis,
carbn y cenizas como productos principales. La Gasificacin Integrada en
Ciclo Combinado es un proceso alternativo para la conversin de residuos
pesados y una incipiente tecnologa parapara la generacin eficiente de
energa con efectos mnimos al ambiente. Es usada para producir energa del
residuo de vaco y productos del craqueo cataltico. Un beneficio clave de la
gasificacin es la generacin de energa con la menor cantidad de SOx y NOx.

Reacciones
La gasificacin es una oxidacin parcial en la que los slidos carbonosos
reaccionan con oxgeno, de acuerdo a la reaccin global:

n
m
Cn H m + O2 nCO + H 2
2
2
Las siguientes reacciones estn implicadas:
Gasificacin con 02 (1):

1
C+ O2 CO
2
Combustin con 02 (2):

C+O2 C O 2
Gasificacin con CO2 (3):

C+C O2 2CO
Gasificacin con vapor (4):

C+ H 2 O CO+ H 2
Metanizacin (5):

CO+3 H 2 C H 4 + H 2 O
La mayora del oxgeno (O2) alimentado al gasificador se consumen en las
primeras dos reacciones. Estas reacciones generan calor para incrementar las
temperaturas a las cuales los enlaces qumicos se rompen y las dos ltimas

reacciones de gasificacin (3 y 4) se vuelven favorables. Si el gas se toma

para una sntesis se utiliza la reaccin de intercambio agua-gas:

CO+ H 2 O H 2 +CO2
Esta reaccin se vuelve importante porque ajusta la relacin H2/CO. De otra
manera, el objetivo primario es maximizar el contenido de combustibles como
el CO y H2. El metano (CH4) tambin puede ser formado a bajas temperaturas
de gasificacin. El azufre en la alimentacin es principalmente convertido a
H2S y una pequea cantidad a COS. Tambin se forman trazas de S2 y CS2. La
mayora del nitrgeno en la alimentacin es convertido a N2, aunque pequeas
cantidades de HCN y NH3 tambin se forman. El HCl es el producto principal
con Cloro que se forma durante la gasificacin.

Esquemas del proceso.

Esquema de una refinera con gasificador. Ntese la ausencia de residuos en

los productos.

Esquema de una planta de Gasificacin Integrada en Ciclo Combinado

La gasificacin se puede realizar en lecho fijo, fluidizado o arrastrado. La

gasificacin en lecho fijo requiere tamaos de partculas de entre 2 y 50 mm y
se puede utilizar aire, oxgeno o vapor para la reaccin. La materia prima es
alimentada por la parte superior; las cenizas y los desechos abandonan el
gasificador por la parte inferior de este y el gas sale por la parte superior. La
temperatura en la zona de gasificacin es de entre 800 y 1050C aunque en la
parte inferior del gasificador puede aumentar hasta los 1400C.
Estos
reactores pueden ser operados a rangos de presin entre 0.1 a 3 MPa. El
tiempo de residencia es del orden de entre 1 a 3 horas. Este tipo de
gasificacin puede no ser adecuada para residuos de una refinera como el
coque producido en la coquizacin fuidizada.
En la gasificacin de lecho fluidizado, la alimentacin es inyectada por la parte
inferior y los gases necesarios para que la reaccin se lleve a cabo pueden
entrar en dos niveles para maximizar la conversin. La temperatura dentro del
gasificador puede alcanzar los 1200C si el oxgeno es usado como medio de
gasificacin. Los principales problemas de los sistemas de lecho fluidizado son
el grado de conversin del carbono y el arrastre de partculas finas.
Normalmente este arrastre tiene un alto contenido de carbono y tiene que ser
recuperado y reciclado al gasificador. Tambin el tamao promedio de la
partcula de la materia prima requerida (8 mm aproximadmente) excede
supera los producidos en la coquizados fluida y el flexicoking. La coquizacin
retardada da mejores tamaos de partcula para este proceso, sin embargo la
baja reactividad del coque retardado hace que sea necesario un tiempo de
residencia ms largo lo cual se traduce en un menor rendimiento. Se pueden
alcanzar altos grados de conversin si la gasificacin en lecho fluidizado se
combina con la combustin de las partculas finas. Cabe la posibilidad de
inyectar piedra caliza pulverizada para capturar azufre aunque si la
alimentacin contiene ms del 5% en peso de azufre no se recomienda hacerlo.

La gasificacin en lecho arrastrado requiere una alimentacin pulverizada en la

cual cerca del 90% sea menor de 200 mesh. Esto sugiere que el coque
fluidizado y el coque obtenido en flexicoking solo necesitan poca preparacin
para ser gasificados. El coque puede introducirse ya sea seco o en forma de
una lechada con agua. Tambin pueden utilizarse residuos semislidos de la
reduccin de viscosidad o asfaltos. Los puertos de inyeccin se pueden
encontrar a los lados o en la parte superior del reactor.
Se utilizan bombas para realizar la entrada de la alimentacin al reactor
cuando la alimentacin es hmeda (lechada). Una vez dentro del reactor
converge con el medio de gasificacin (aire,oxgeno,vapor), las partculas son
rpidamente desvolatilizadas y pierden las caractersticas de la alimentacin
original. La alta temperatura de operacin destruye todos los hidrocarburos,
aceites y fenoles que se pudieron haber formado durante la desvolatilizacin.
Esto reduce la purificacin del gas y elimina los problemas de condensacin del
agua. La rpida velocidad de reaccin requiere de control para evitar un exceso
de oxgeno, de lo contrario la alimentacin deber ser interrumpida. La
temperatura puede exceder los 1500C. Como resultado de las altas
temperaturas la mayora del material mineral que vino con la alimentacin es
derretido y removido en forma de escoria. El tiempo de residencia es del orden
de 1 segundo. Las unidades suelen operar a altas temperaturas.
Antes de ser utilizados los productos de la gasificacin tienen que ser limpiados
para remover material en forma de partculas y azufre. Para este propsito se
utilizar sistemas convencionales de limpiado. El gas en enfriado y entonces
depurado para remover partculas. Un vapor de baja temperatura puede
recuperarse durante el enfriamiento del gas libre de partculas. Este gas puede
ser utilizado para precalentar agua para la saturacin de gas previo a la
combustin en la turbina o para precalentar el agua de alimentacin al reactor.
En la refinera este gas puede ser utilizado para para precalentar otras
corrientes. El gas libre de partculas entra al hidrolizador COS donde la mayora
del COS es convertido en H2S (cido sulfhdrico) en presencia de un
catalizador. Luego este gas combustible entra a la seccin de remocin de gas
cido donde el 95% del azufre es removido. Para este propsito se utilizan
varios procesos que operan a alrededor de 100C como el selexol,sulfinol, etc.
La seleccin del proceso depende de los parmetros del sistema y la
concentracin de gases cidos. Despus de la desorcin del agente depurador,
los gases cidos entran al Proceso Claus para recuperacin del azufre
elemental.
Los sistemas de limpieza de gas se encuentran en operaciones en las refineras
para purificar los gases que estas producen antes de su uso ya sea como
materia prima para otros procesos petroqumicos o como gas combustible.

Variables Involucradas
Temperatura:
Conforme aumenta la temperatura del proceso, la concentracin de CO
aumenta, no asi la concentracin de H2 que baja. Temperaturas ms altas
tambin conllevan un mayor consumo de oxgeno en el proceso.
A bajas temperaturas la reaccin de metanizacin se ve favorecida. La
temperatura de gasificacin es controlada por la adicin de agua o vapor al
proceso con la alimentacin de entrada.
Presin:
La gasificacin es un proceso que puede ser operado con presiones cercanas a
la presin atmosfrica o a una presin elevada. El efecto de presiones arriba de
los 3 MPa es pequeo. Muchas de las unidades de procesamiento operan a
presiones elevadas. Entonces si el gasificador opera a presiones cercanas a la
atmosfrica, el gas crudo tendr que ser comprimido para un procesamiento
ms profundo.
La composicin del gas de sntesis cambia con la presin. Un aumento de la
presin aumenta la concentracin de CO2 y de metano y disminuye la de CO y
H2. Los cambios de presin a alta temperatura (1500 C)provocan cambios
mnimos en la composicin del gas.