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Ateno: Estas notas de aula destinam-se exclusivamente a servir como roteiro de estudo. Figuras
e tabelas de outras fontes foram reproduzidas estritamente com fins didticos.
PQI I
Nitrognio - natureza e composio
O nitrognio um gs incolor, inodoro e inspido.
No inflamvel nem combustvel.
O ar atmosfrico contm cerca de 78% de nitrognio (volume).
pouco mais leve que o ar e ligeiramente solvel na gua.
inerte, exceto sob altas temperaturas.
Nome do Elemento: Nitrognio
Smbolo Qumico: N
Nmero Atmico (Z): 7
Massa Atmica: 14,00674
Grupo da Tabela: 15 (VA)
Configurao Eletrnica: 1s2 2s2 2p3
Classificao: No Metal
Estado Fsico: Gasoso (T=298K)
Ponto de Fuso (PF): 63,05 K
Ponto de Ebulio (PE): 77,36 K
PQI I
Histria
Priestley (filsofo britnico) observou que uma
centelha eltrica, passando atravs do ar confinado
sobre gua, provocava a diminuio do volume de
gs e a acidificao da gua.
Joseph Priestley
(1733 1804)
PQI I
Daniel Rutherford
(1749 1819)
PQI I
Nitrognio
Numerosas experincias foram idealizadas para se
obter compostos de nitrognio do prprio ar, que
uma fonte inesgotvel.
PQI I
Produo
Os equipamentos mais usados para obteno de nitrognio so os geradores
de nitrognio, que podem funcionar por diversos princpios de operao.
Fonte: http://www.protecaorespiratoria.com/2013/12/gerador-de-nitrogenio.html
Acesso: 15/03/2014
PQI I
PQI I
O processo similar ao de um secador de adsoro, que possui quantidades
de alumina, slica ou peneira molecular no interior das colunas calculadas
para reter a maior quantidade de vapor dgua para determina presso e
vazo de ar comprimido.
No caso de separao do N2 do ar comprimido, a corrente de gases passa
atravs de um cilindro contendo um uma peneira molecular de carbono
(adsorvente).
As molculas de O2, H2O e CO2 (adsorvato)
difundem-se na estrutura dos poros
moleculares do carbono (adsorvente) mais
rapidamente do que as molculas de
nitrognio, permitindo que o N2 atravesse a
coluna enquanto que os outros gases ficam
presos no interior da coluna.
Fonte: http://www.protecaorespiratoria.com/2013/12/gerador-de-nitrogenio.html
Acesso: 15/03/2014
PQI I
Fonte: http://www.ibram.org.br/sites/700/784/00001762.pdf
Acesso: 18/03/2014
PQI I
Fonte: http://www.ibram.org.br/sites/700/784/00001762.pdf
Acesso: 18/03/2014
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PQI I
Derivados do nitrognio
Amnia - NH3
cido ntrico - HNO3
Uria - CO(NH2)2
Nitratos fertilizantes e explosivos:
NH4NO3 NaNO3 Ca(NO3)2
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PQI I
Amnia
A Alemanha temia que a marinha inglesa tivesse o potencial de bloquear os
navios alemes do acesso vital aos compostos nitrogenados, s encontrveis
na Amrica do Sul, o que resultaria em fome na Alemanha.
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PQI I
Amnia
poca da I Guerra Mundial vrias plantas
estavam em operao, e a produo de amnia
serviu para a produo de nitratos explosivos,
cuja fcil disponibilidade fez com que a guerra se
alastrasse por muito tempo, causando uma
destruio at ento sem precedentes.
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PQI I
Amnia
O Amonaco, gs amonaco ou amnia um composto qumico cuja
molcula constituida por um tomo de nitrognio ( N ) e trs tomos de
hidrognio ( H ) de frmula molecular NH3 , cuja frmula estrutural :
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PQI I
Amnia
Em soluo aquosa, comporta-se como uma base, transformando-se no on
amnio, NH4+, com um tomo de hidrognio em cada vrtice do tetradro:
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PQI I
Amnia
Conhecida h muitos sculos, em 1860, passou a ser usada como
refrigerante.
O amonaco foi substitudo pelos cloro-fluorcarbonetos (CFCs) nos anos
trinta; pois, seu destino era outro: servia para a guerra, na fabricao de
armas e explosivos.
Mais recentemente voltou a ganhar o
papel principal nos processos de
arrefecimento, pois os CFCs causam um
enorme dano camada de oznio.
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PQI I
Amnia
Como fluido usado na refrigerao, o amonaco apresenta numerosas
caractersticas e vantagens, sendo as mais importantes as seguintes:
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PQI I
Amnia
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PQI I
Amnia
Atualmente, o maior consumo de amnia na produo de
fertilizantes, dentre eles: nitrato de amnio, sulfato de amnio, cloreto
de amnio, sulfonitrato de amnio, fosfato de amnio, dentre outros.
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PQI I
Amnia
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PQI I
Amnia
A amnia muito conhecida por
todos ns. Desde os limpadores com
amonaco at aquele frasquinho que
se usa para reanimar desmaiados.
Ela j era conhecida pelos qumicos antigos; Geber (alquimista rabe de nome
Abu Musa Jabir ibn Hayyan al Sufi - sc. VIII d. C.) descreveu a preparao de
cloreto de amnio (NH4Cl) por aquecimento de urina com sal comum. Da a
expresso alquimista spiritus salis urinae.
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PQI I
Amnia
Em 1716, J. Kunckel mencionou a formao de amnia durante a
fermentao.
Em 1727, S. Hales observou que, quando se aquece cal (xido de clcio - CaO)
com sal amonaco, numa retorta que permita recolher o desprendimento
gasoso sobre gua, no parecia desprender nenhum gs; pelo contrrio, toda
a gua era aspirada para o interior da retorta.
Quando J. Priestley (1774) decidiu repetir a mesma experincia, s que numa
cmara pneumtica de mercrio, obteve o que denominou de "ar alcalino";
que nada mais que a amnia gasosa, cuja frmula NH3.
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PQI I
Amnia
Em laboratrio, obtm-se a amnia
atravs do aquecimento do cloreto de
amnio com hidrxido de clcio
[Ca(OH)2] - conforme a reao:
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PQI I
Amnia
As pesquisas de Haber, Nernst e seus colaboradores, no incio do
sculo XX, lanaram os fundamentos para a indstria moderna de
amnia sinttica. Estes pesquisadores estabeleceram os dados de
equilbrio do sistema amnia-nitrognio-hidrognio.
O desenvolvimento de um processo prtico para obteno de amnia
sinttica foi realizado graas s pesquisas Haber-Bosch, que deu a Fritz
Haber e a Carl Bosch o Premio Nobel de Qumica de 1918 e 1931,
respectivamente.
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PQI I
Amnia
Fritz Haber
(1868 1934)
Carl Bosch
(1874 1940)
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PQI I
Processo HABER
O proceso de Haber uma reao entre o nitrognio e o hidrognio para
produzir amonaco.
A reao catalisada com ferro, sob presso, em torno de 200 atmosferas, e
temperatura varivel:
PQI I
Processo HABER
Reao reversvel:
2 volumes
Constante de equilbrio
2
Kp
p NH 3
pN 2 pH 2
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PQI I
Processo HABER
Condies de equilbrio
TEMPERATURA:
A formao do amonaco um processo exotrmico, ou seja, ocorre
com desprendimento de calor. Portanto, baixas temperaturas
favorecem a produo do NH3 , e o incremento da temperatura
tende a deslocar o equilbrio da reao no sentido inverso.
Por outro lado, a reduo da temperatura diminui a velocidade da
reao. Logo, uma temperatura intermediria a ideal para favorecer
o processo.
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PQI I
Processo HABER
Condies de equilbrio
PRESSO:
PQI I
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PQI I
Processo HABER
Condies de equilbrio
CATALISADOR:
Para ser econmica, a velocidade da reao deve ser aumentada, pois
o hidrognio e o nitrognio isolados reagem muito lentamente. O
catalisador no afeta o equilbrio, porm acelera a velocidade da
reao para atingir o equilibrio.
A adio de catalisador permite que o processo se desenvolva
favoralmente em temperaturas mais baixas.
No incio, para a reao Haber-Bosch, usava-se o smio e urnio
como catalisadores. Passou-se ento a utilizar o ferro, cuja ao
cataltica promovida pela adio de xidos de alumnio (3%) e de
potssio (1%), que impedem a sinterizao.
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PQI I
CATALISADOR
O Ferro o catalisador mais satisfatrio, embora parea perder
rapidamente a atividade quando aquecido acima de 520oC.
PQI I
CATALISADOR
Os catalisadores modernos so feitos com
magnetita (mineral formado pelos xidos de
ferro II e III ( FeO . Fe2O3 ), cuja frmula qumica
Fe3O4) contendo K2O, CaO, MgO, Al2O3, SiO2 e
traos de TiO2, ZrO2 e V2O5.
Magnetita
Os promotores fazem com que o catalisador seja mais poroso.
Os catalisadores mais ativos em temperaturas baixas seriam os mais
valiosos. Esses catalisadores so envenenados pelo contato com muitas
substncias, como o cobre, o fsforo, o arsnio e o enxofre, que afetam a
estrutura eletrnica do ferro; o monxido de carbono tambm reduz
fortemente a atividade de catlise.
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PQI I
CATALISADOR
Um mecanismo detalhado, porm especulativo, da catlise que leva ao
amonaco o seguinte:
N2 + 2Fe = 2Fe-Nads
H2 + 2Fe = 2Fe-Hads
Nads + Hads = NHads
NHads + Hads = NH2ads
NH2ads + Hads = NH3ads
NH3ads = NH3dessorv
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PQI I
VELOCIDADE ESPACIAL
o nmero de metros cbicos de gs, nas condies normais (0oC e 1 atm),
que passam sobre 1 m3 de catalisador, durante uma hora.
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PQI I
PROCEDIMENTOS DE FABRICAO
Variaes de presso, de temperatura, de catalisador e de
equipamentos foram adotadas em fbricas localizadas em todo o
mundo, a partir do processo Haber original.
Existem muitas diferenas entre as fontes econmicas de hidrognio.
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PQI I
Sistemas de produo de amonaco sinttico ordenados em ordem crescente de
presso de converso
Denominao
Presso (atm)
Temp (C)
Converso
Catalisador
Fonte de H2
Mont Cenis
120-160
400-425
9-20
Cianeto de ferro
H2 eletroltico
American (gde.)
150
500
14
Gs natural
Haber Bosch
200-300
550
Gs de gua
Fauser Montecatini
200-300
500
12-22
Cuba eletroltica
American (peq.)
> 300
500
20
Gs natural
Casale
600
500
15-25
Diversas
Claude
900
500-650
40-85
Gs de coqueria
Du Pont
900
500
40-85
Gs natural
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PQI I
LEGENDA
AA
gua de arrefecimento
VPA
Vapor a alta presso
AAC
gua de alimentao da caldeira
R
Refrigerao do amonaco
Cond
Condensado
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PQI I
Purificao do
hidrocarboneto dos
compostos de enxofre
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PQI I
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PQI I
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NH3
Fluxograma de uma usina de amnia Lummus Co (Fonte: Shereve, Brink (1980))
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