Mdulo: Anlisis de Agua

Profesores: Sr. Mario Mora Oporto

Sra. Georgette Villaln Fuentes
Curso: 4 E y F

APUNTES DE REACCIONES DE LOS CATIONES.

Unidad : Tcnicas de Anlisis de Aguas.
Aprendizaje Esperado: Determinacin cuantitativa de cationes presentes en el agua.

CLASIFICACIN DE LOS CATIONES (IONES METLICOS) EN GRUPOS

ANALTICOS.
Para los propsitos del anlisis cualitativo sistemtico, los cationes se dividen en
cinco grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos. Mediante
el uso sistemtico de los llamados reactivos de grupo, podemos decidir sobre la
presencia o ausencia de grupos de cationes y, adems, separar estos grupos para un
examen ms profundo.
Los reactivos de grupo que se usan para la clasificacin de los cationes ms
comunes son: el cido clorhdrico, el sulfuro de hidrgeno, el sulfuro de
amonio y el carbonato de amonio. La clasificacin se basa en que un catin
reacciona con estos reactivos mediante la formacin de precipitados o no. Por lo tanto
se puede decir que la clasificacin de los cationes ms comunes se basa en las
diferencias de las solubilidades de sus cloruros, sulfuros y carbonatos.
Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de estos grupos son las
siguientes:
GRUPO I. Los cationes de este grupo forman precipitados con el cido
clorhdrico diluido. Los iones de este grupo son: plomo, mercurio (I) y plata (I).
GRUPO II.Los cationes de este grupo no reaccionan con el cido clorhdrico
diluido, pero forman precipitados con el sulfuro de hidrgeno en un medio cido
mineral diluido. Los iones de este grupo son: mercurio (II), cobre,
bismuto,cadmio,arsnico (III),arsnico (V), antimonio (III),antimonio
(V),estao (II) y estao (IV). Los primeros cuatro forman el subgrupo IIa y los
ltimos seis el subgrupo IIb. Mientras que los sulfuros de los cationes del Grupo IIa
son insolubles en polisulfuro de amonio, los de los cationes del Grupo IIb son
solubles.
GRUPO III.Los cationes de este grupo no reaccionan ni con el cido clorhdrico
diluido, ni con el sulfuro de amonio en medio cido mineral diluido. Sin embargo,
forman precipitados con el sulfuro de amonio en un medio neutro o amoniacal.
Los cationes de este grupo son: cobalto (II),nquel (II), hierro (II), hierro (III),
cromo (III), aluminio, cinc y manganeso (II).
GRUPO IV.Los cationes de este grupo no reaccionan con los reactivos de los
Grupos I, II y III. Forman precipitados con el carbonato de amonio en presencia
de cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido. Los cationes de este grupo
son: calcio, estroncio, y bario.

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GRUPO V. Los cationes comunes que no reaccionan con los reactivos de los
grupos previos, forman el ltimo grupo de cationes, que incluyen a los iones:
magnesio, sodio, potasio, amonio, litio e hidrgeno.

PRIMER GRUPO DE CATIONES: PLOMO (II), MERCURIO (I) Y PLATA (I).

Reactivo de Grupo: cido clorhdrico (2M).
Reaccin de Grupo: precipitado blanco de cloruro de plomo (II) PbCl 2 ,
cloruro de mercurio (I) HgCl2 y cloruro de plata (I) AgCl.
Los cationes del primer grupo forman cloruros insolubles. Sin embargo, el cloruro
de plomo es ligeramente soluble en agua y, por lo tanto, el plomo nunca es
precipitado completamente cuando se agrega cido clorhdrico diluido a una muestra,
el resto de los iones plomo son precipitados cuantitativamente por el sulfuro de
hidrgeno en medio cido junto con los cationes del segundo grupo.
Los nitratos de estos cationes son muy solubles. Entre los sulfatos, el de plomo es
prcticamente insoluble, mientras que el sulfato de plata se disuelve en un grado
mucho mayor. La solubilidad del sulfato de mercurio (I) est entre ambos. Los
bromuros y los yoduros tambin son insolubles, aunque la precipitacin de los haluros
de plomo es incompleta, y los precipitados se disuelven fcilmente en agua caliente.
Los sulfuros son insolubles. Los acetatos son ms solubles, a pesar de que se puede
precipitar el acetato de plata a partir de soluciones ms concentradas. Los hidrxidos
y carbonatos se precipitan con una cantidad equivalente de reactivo y el agregado de
un exceso del mismo puede actuar de varias maneras. Tambin hay diferencias en
cuanto a su comportamiento frente al amonaco.
PLATA. (Ag P.at. 107,868) La plata es un metal blanco, maleable y dctil. Tiene
densidad de 10,5 gr/ml y funde a 960,5C. Es insoluble en cido clorhdrico, cido
sulfrico diluido 2M. Se disuelve en cido ntrico concentrado 8M o en cido sulfrico
concentrado y caliente.
6 Ag
2 Ag

8 HNO3
+

2 H2SO4

6 AgNO3 +

2 NO

Ag2SO4

+ 4 H2O
SO2

+ 2 H2O

La plata forma en solucin iones monovalentes, que son incoloros. Los compuestos
de plata (II) son inestables, pero juegan un importante papel en los procesos de
oxidacin-reduccin catalizados por plata. El nitrato de plata es fcilmente soluble en
agua, el acetato, nitrito y sulfato de plata son menos solubles, mientras que todos los
otros compuestos de plata son prcticamente insolubles. Sin embargo, los complejos
de plata son solubles. Los haluros de plata son sensibles a la luz, estas caractersticas
son ampliamente utilizadas en fotografa.

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REACCIONES DE IONES PLATA (I): Para el estudio de estas reacciones se puede

usar una solucin de nitrato de plata (I) 0,1 M.
1.-cido clorhdrico diluido: Se forma un precipitado de color blanco de cloruro de
plata (I).
AgNO3

HCl

AgCl +

HNO3

La precipitacin no ocurre con cido clorhdrico concentrado. Decantando el lquido

sobrenadante, el precipitado se disuelve en cido clorhdrico concentrado, donde se
forma el complejo dicloroargentato:
AgCl

Cl- [AgCl2]-

Diluyendo con agua, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y reaparece el

precipitado. El precipitado se disuelve en solucin diluida de amonaco, donde se
forma el in complejo diaminoargentato:
AgCl

2 NH3

[Ag (NH3)2]+

Cl-

El cido ntrico o el clorhdrico diluidos neutralizan el exceso de amonaco y

reaparece el precipitado debido a que el equilibrio es desplazado hacia la izquierda.
La luz del sol o la radiacin ultravioleta descomponen el precipitado de cloruro de
plata que cambia a grisceo o negro debido a la formacin de plata metlica:
2 AgCl

2 Ag

Cl2

La reaccin es lenta y el verdadero mecanismo de la reaccin es muy complicado.

La fotografa se basa en estas reacciones. En la cmara estos procesos son slo
iniciados, se debe revelar el material fotogrfico para completar la reaccin. Las
partculas grisceas o negras de plata aparecen sobre los sitios irradiados por la luz,
se obtiene as una imagen negativa del objeto.
2.-Solucin de amonaco: Se forma un precipitado de color marrn de xido de plata
(I):
2 AgNO3

2 NH3

H20

Ag2O +

2 NH4NO3

La reaccin alcanza un equilibrio y, por lo tanto, la precipitacin es incompleta en

cualquier etapa. (Si en la solucin original est presente el nitrato de amonio o la
solucin es fuertemente cida no ocurre la precipitacin).El precipitado se disuelve en
exceso reactivo.

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3.-Hidrxido de sodio: Se forma un precipitado de color marrn de xido de plata (I).

2 AgNO3 +

2 NaOH

Ag2O

2 NaNO3

H2O

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo. El precipitado se disuelve en

solucin de amonaco y en cido ntrico.

4.-Ioduro de potasio: Se obtiene un precipitado de color amarillo de ioduro de plata

(I).
AgNO3

KI

AgI

KNO3

El precipitado es insoluble en amonaco diluido o concentrado, pero se disuelve

fcilmente en cianuro de potasio y en tiosulfato de sodio.
5.-Cromato de potasio: Se obtiene un precipitado de color rojo de cromato de plata
(I).
2 AgNO3 +

K2CrO4

Ag2CrO4

2 KNO3

El precipitado es soluble en cido ntrico diluido y en solucin de amonaco.

PLOMO. (Pb, P. at. 207,19) El plomo es un metal gris azulado de alta densidad
(11,48 gr/ml) a temperatura ambiente. Se disuelve fcilmente en cido ntrico
concentrado (8M) formndose tambin xido de nitrgeno:
3 Pb + 8 HNO3

3 Pb2+

+ 6 NO3- + 2 NO + 4 H2O

El gas incoloro xido de nitrgeno cuando se mezcla con aire se oxida a dixido de
nitrgeno rojo:
2 NO (incoloro) + O2

2 NO2 (rojo)

Con cido ntrico concentrado se forma sobre la superficie del metal una pelcula
protectora de nitrato de plomo, que evita la disolucin posterior. El cido clorhdrico o
el cido sulfrico diluido tienen pocos efectos debidos a la formacin de cloruro o
sulfato de plomo insolubles sobre la superficie.

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REACCIONES DE IONES PLOMO (II). Para el estudio de estas reacciones puede

usarse una solucin de nitrato de plomo (II) 0,25 M.
1.-cido clorhdrico diluido 1:3: en soluciones no muy diluidas y en fro se forma un
precipitado blanco de cloruro de plomo.
Pb(NO3)2

2 HCl

PbCl2

2 HNO3

El precipitado es soluble en agua caliente (33,4 gr/l a 100C mientras que slo 9,9
gr/l a 20C), pero cuando se enfra se separan nuevamente cristales con cristales de
agujas. Es soluble tambin en cido clorhdrico concentrado o solucin concentrada de
cloruro de potasio donde se forma el in tetracloro plumbato (II):
PbCl2 +

2 Cl-

[PbCl4]2-

2.-Solucin de amonaco 1:3. Se forma un precipitado de color blanco de hidrxido de

plomo(II)
Pb(NO3)2

2 NH3

2 H2O

Pb(OH)2

2 NH4NO3

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

3.-Hidrxido de sodio: Se forma un precipitado de color blanco de hidrxido de plomo
(II).
Pb(NO3)2

2 NaOH

Pb(OH)2 +

2 NaNO3

El precipitado se disuelve en exceso de reactivo.

4.-cido sulfrico diluido: se forma un precipitado de color blanco de sulfato de plomo
(II).
Pb(NO3)2

H2SO4

PbSO4

2 HNO3

5.-Cromato de potasio en solucin neutra, amoniacal o actica: Se forma un

precipitado de color amarillo de cromato de plomo (II).
Pb(NO3)2

K2CrO4

PbCrO4

2 KNO3

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El precipitado se disuelve en cido ntrico o en hidrxido de sodio.

6.-Ioduro de potasio: se obtiene un precipitado de color amarillo de ioduro de plomo
(II).
Pb(NO3)2

2 KI

PbI2

2 KNO3

El precipitado es moderadamente soluble en agua hirviente para dar una solucin

incolora, de la cual se separa al enfriar en placas de color amarillo dorado.
MERCURIO ( Hg Peso Atmico = 200,59 ) El mercurio es un metal blanco plateado,
lquido a temperaturas ordinarias y tiene una densidad de 13,534 g/ml a 25C.No es
afectado cuando se lo trata con cidos clorhdrico o sulfrico diluido (2M), pero
reacciona rpidamente con cido ntrico. El cido ntrico concentrado en fro, diluido
(8 M) con un exceso de mercurio da iones mercurio (I):
6 Hg

8 HNO3

3 Hg22+

2 NO

6 NO3-

4 H2O

Con un exceso de cido ntrico concentrado y, en caliente, se forman iones

mercurio (II):
3 Hg

8 HNO3

3 Hg2+

2 NO

6 NO3-

4 H2O

REACCIONES DE IONES MERCURIO (I).Para el estudio de estas reacciones se

puede usar una solucin de nitrato de mercurio (I) 0,05M.
1.-cido clorhdrico diluido: se forma un precipitado de color blanco de cloruro de
mercurio (I) (calomel).
Hg22+

2 Cl-

Hg2Cl2

El precipitado es insoluble en cidos diluidos.

2.-Solucin de amonaco: obtiene un precipitado de color negro, que es una mezcla de
mercurio metlico y amidonitrato bsico de mercurio (II), que es por s mismo un
precipitado blanco.
NH2
2 Hg22+ + NO3- + 4 NH3

+ H2O

HgO.Hg

+ 2Hg + 3NH4+

NO3

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Esta reaccin puede ser usada para diferenciar entre los iones mercurio (I) y
mercurio (II).
3.-Hidrxido de sodio: Se forma un precipitado de color negro de xido de
mercurio(I).
Hg22+ +

2 OH-

Hg2O

H2O

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo, pero se disuelve rpidamente en

cido ntrico diluido.
Cuando se hierve, el color del precipitado cambia por gris, debido a la dismutacin en
la que se forman xido de mercurio (II) y mercurio metlico:
Hg2O

HgO

Hg

4.-Cromato de potasio en solucin caliente: Se forma un precipitado de color rojo de

cromato de mercurio (I).
Hg22+ +

CrO2-4

Hg2CrO4

5.-Ioduro de potasio, agregado lentamente en solucin fra: se obtiene un precipitado

de color verde de ioduro de mercurio (I).
Hg22+

2I-

Hg2I2

Si se agrega exceso de reactivo ocurre una reaccin de dismutacin y se forman

iones solubles de tetraiodo mercuriato (II) y un precipitado negro de mercurio
finamente dividido:
Hg2I2

2I-

[HgI4]2-

Hg

Cuando se hierve con agua el precipitado de ioduro de mercurio, nuevamente

ocurre una dismutacin y se forma una mezcla de ioduro de mercurio (II) rojo y
mercurio negro finamente dividido:
Hg2I2

HgI2

Hg

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SEGUNDO GRUPO DE CATIONES: MERCURIO (II), PLOMO (II), BISMUTO

(III), COBRE (II), CADMIO (II), ARSNICO (III) Y (V), ANTIMONIO (III) Y
(V), ESTAO (II) Y (IV).
Reactivo de grupo: sulfuro de hidrgeno gaseoso.
Reaccin de grupo: precipitados de diferentes colores.
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo del cobre y el subgrupo del arsnico. La base de esta divisin es la
solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuro de amonio. Mientras que los
sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, aquellos del subgrupo
del arsnico se disuelven por la formacin de tiosales.
El subgrupo del cobre consiste de mercurio (II), plomo (II), bismuto (III), cobre
(II) y cadmio (II). Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con
cido clorhdrico diluido junto con otros iones del grupo (I), este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de
plomo(II).
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son
bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles.
COBRE, (Cu, Peso atmico = 63,54).El cobre es un metal rojo claro, blando, maleable
y dctil. Funde a 1038C.Es insoluble en cido clorhdrico y en cido sulfrico diluido,
aunque en presencia de oxgeno puede tener lugar alguna disolucin. El cido ntrico
diluido (8 M) disuelve rpidamente al cobre:
3 Cu

8 HNO3

3 Cu2+

6 NO3-

2 NO

4 H2O

El cido sulfrico concentrado caliente tambin disuelve al cobre:

Cu

2 H2SO4

Cu2+

SO42-

SO2

2 H2O

El cobre tambin es fcilmente disuelto en agua regia:

3 Cu

6 HCl

2 HNO3

3 Cu2+

6 Cl-

2 NO

4 H2O

Hay dos series de compuestos de cobre. Los compuestos del cobre (I) derivan del
xido de cobre (I) rojo Cu2O y contienen el in cobre (I) Cu+.Estos compuestos son
incoloros, la mayora de las sales de cobre (I) son insolubles en agua y su
comportamiento se asemeja generalmente al de los compuestos de plata (I). Se
oxidan fcilmente a compuestos de cobre (II), que son derivables del xido de cobre
(II) negro CuO. Los compuestos de cobre (II) contienen los iones cobre (II) Cu 2+. Las
sales de cobre (II) son generalmente azules tanto en la forma hidratada slida como
en soluciones acuosas diluidas. Las sales del cobre (II) anhidro, como el sulfato de
cobre (II) anhidro CuSO4, son blancas (o ligeramente amarillas).

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REACCIONES DE LOS IONES COBRE (II). Estas reacciones se pueden estudiar con
una solucin 0,25 M de sulfato de cobre (II).
1.-Solucin de amonaco. Se obtiene un precipitado de color azul de una sal bsica
(sulfato bsico de cobre):
2 Cu2+

SO42-

2 NH3

2 H2O

Cu(OH)2.CuSO4

2 NH4+

Precipitado que es soluble en exceso de reactivo, donde se obtiene una coloracin azul
profunda.
2.-Solucin de hidrxido de sodio en fro. Se obtiene un precipitado de color azul de
hidrxido de cobre (II):
Cu2+

2 OH-

Cu(OH)2

El precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

Cuando se lo calienta, el precipitado se convierte en xido de cobre (II) negro por
deshidratacin.
Cu(OH)2

CuO

H2O

3.-Ioduro de potasio: Se obtiene un precipitado de ioduro de cobre (I) de color

blanco, pero la solucin es intensamente marrn debido a la formacin de iones
triioduro:
2 Cu2+

5I-

2 CuI

I -3

Agregando a la solucin un exceso de tiosulfato de sodio, los iones triioduros son

reducidos a iones ioduros incoloros y se vuelve visible el color blanco del precipitado.
La reduccin con tiosulfato da iones tetrationato:
I- 3

2 S2O32-

3 I-

S4O62-

Estas reacciones se usan en anlisis cuantitativo para la determinacin iodomtrica de

cobre.
4.- Ferricianuro de potasio. Se obtiene un precipitado de color marrn rojizo de
hexaciano ferrato (II) de cobre:
2 Cu2+ +

[Fe(CN)6]4-

Cu2[Fe(CN)6]

El precipitado es soluble en solucin de amonaco, donde se forman los iones

tetraminocuprato (II) azul oscuro:
Cu2[Fe(CN)6]

8 NH3

2[Cu(NH3)4]2+

[Fe(CN)6]4-

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El precipitado se descompone con hidrxido de sodio, donde se forma hidrxido de

cobre (II) precipitado de color azul:
Cu2[Fe(CN)6] +

4 OH-

2 Cu(OH)2

[Fe(CN)6]4-

5.-Hierro. Si se sumerge un clavo de hierro limpio en una solucin de una sal de

cobre, se obtiene un depsito rojo de cobre:
Cu2+ +

Fe

Fe2+

Cu

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