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Reduca (Geologa). Serie Mineraloga. 6(3): 85-95, 2014.

ISSN: 1989-6557

Mineraloga I de Grado en Geologa. Prcticas.


9. Diagramas de Fase.
Rubn Pia Garca. Nuria Snchez-Pastor. Lurdes Fernndez Daz.
Dpto. de Cristalografa y Mineraloga. Facultad de Ciencias Geolgicas. Universidad complutense.
c/ Jos Antonio Novis n 2. 28040-Madrid.
rpinagar@geo.ucm.es nsanchez@geo.ucm.es lfdiaz@geo.ucm.es

Resumen: Los diagramas de fase constituyen una representacin grfica del equilibrio
mineral en los cuales se indica qu fases minerales estn en equilibrio bajo unas
determinadas condiciones de temperatura, presin y composicin del sistema. Los
diagramas de fase ms utilizados en geologa son aquellos de uno y dos componentes.
Los diagramas de fase de un componente reflejan la estabilidad presin/temperatura de
los polimorfos de una determinada composicin, como por ejemplo, los polimorfos del
grupo de la slice, SiO2, o de los nesosilicatos alumnicos Al2SiO5 (andalucita, sillimanita y
distena). Por su parte, los diagramas de fase de dos componentes representan el campo
de estabilidad de las fases en funcin de la temperatura y la composicin definida entre
dos componentes extremos. Estos diagramas de fase proporcionan informacin valiosa
respecto a la cristalizacin de soluciones slidas y la aparicin de fenmenos de
exsolucin o desmezcla. En esta prctica, se estudiarn los diagramas de fase ms
comnmente usados en Mineraloga con el objetivo de que el alumno adquiera los
conocimientos y habilidades necesarios para su correcto uso e interpretacin.
Palabras clave: Diagramas de fase. Punto eutctico. Punto peritctico. Solidus. Liquidus.
Solucin slida.

INTRODUCCIN

Un mineral puede formarse por 4 mecanismos principales: a) precipitacin a partir


de un fluido (como, por ejemplo, procesos hidrotermales, diagnesis, evaporacin,
meteorizacin), b) cristalizacin a partir de un lquido o fundido magmtico (procesos
magmticos), c) reacciones slido-slido (implica la reaccin de un mineral con otro para
formar uno o ms minerales nuevos), y d) sublimacin a partir de una fase vapor
(mecanismo mucho menos frecuente, como por ejemplo, la precipitacin de una fase
mineral en huecos de una roca volcnica a partir de una fase vapor por descenso brusco
de la presin). Cada uno de estos mecanismos de formacin mineral est fuertemente
influenciado por la temperatura, la presin y la composicin qumica del sistema, factores
todos ellos que determinan si tiene lugar la formacin de un mineral y qu fases
minerales son estables. En definitiva, estos factores condicionan la estabilidad o equilibrio
mineral. Un diagrama de fase es una representacin grfica del equilibrio qumico o, en

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nuestro caso, del equilibrio mineral. Ya que el equilibrio mineral depende de la


temperatura, la presin y la composicin qumica del sistema, los diagramas de fase
emplean estas variables y nos informan sobre qu fases estn en equilibrio bajo
determinadas condiciones de presin, temperatura y composicin.
En esta prctica vamos a estudiar los diagramas de fase de estabilidad mineral de 1
y 2 componentes ms comunes en Mineraloga.

DIAGRAMAS DE FASE DE UN COMPONENTE

Se trata de un diagrama en el que se definen las condiciones de estabilidad


presin/temperatura de los polimorfos de un determinado compuesto. En este ejemplo
se ha representado el grupo de la slice (Fig. 1).
Stishovita

Presin (kilobares)

80
Coesita

60

40
Cuarzo alto

20

Lquido
Cristobalita

Cuarzo bajo

Tridimita

900

300

1500

Temperatura (C)
Figura 1. Diagrama de fase de un componente (SiO2) mostrando la estabilidad de los diferentes
polimorfos del grupo de la slice en funcin de la presin y temperatura.

En funcin de las condiciones presin-temperatura ser estable un determinado


polimorfo, producindose diferentes transformaciones polimrficas en funcin de la
trayectoria PT de la roca. As por ejemplo, a altas presiones los polimorfos estables son
coesita y stishovita, mientras que a altas temperaturas y muy bajas presiones (ambiente
volcnico), las fases estables son cristobalita y tridimita. Por su parte, el cuarzo de baja
temperatura es el polimorfo del grupo de la slice estable en las condiciones PT ms
comunes, siendo por lo tanto la fase slida SiO2 ms comn en ambientes geolgicos.

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DIAGRAMAS DE FASE DE DOS COMPONENTES

Se trata de diagramas en los que se suele representar la composicin del sistema


entre dos componentes en el eje de abscisas y la temperatura en ordenadas. Por lo tanto,
en este caso la presin se considera constante. Son diagramas muy tiles para mostrar:
Ausencia de solucin slida entre dos componentes.
Solucin slida limitada o completa entre dos componentes.
Procesos de exsolucin mineral, asociados o no a procesos de ordenamiento
catinico.
Ausencia de solucin slida entre dos componentes
La figura 2 muestra el patrn de cristalizacin de dos componentes (A y B) que
cristalizan en forma de compuestos puros de A, compuestos puros de B y lquidos con
composiciones que varan entre A y B, sin que exista solucin slida posible entre ambos
componentes. Observa que las composiciones representadas en la base del diagrama se
pueden expresar como porcentaje de A o B. La temperatura se representa en el eje de
ordenadas, considerndose el sistema a presin constante. Las curvas que separan los
campos en los que el equilibrio viene definido por la coexistencia de un slido, A o B, y el
campo en el que el equilibrio est definido slo por la fase lquida se denominan curvas
liquidus, mientras que la lnea horizontal que separa estos campos del campo en el que el
equilibrio est definido por la coexistencia de dos slidos, A+B, se denomina curva
solidus. La curva liquidus define la temperatura a la cual se inicia la cristalizacin a partir
de un lquido de composicin definida. De tal forma que por encima de esta curva todo es
lquido. La curva solidus indica la temperatura a la cual cristaliza el ltimo slido o, dicho
de otra manera, representa la temperatura por debajo de la cual todo es slido. Entre las
curvas liquidus y solidus coexisten tanto fases slidas como lquidas.

Temperatura (C)

x
T1

Liquidus

1
Lquido
A + lquido

T2

2
B + lquido
3

T3
Te

E
A+B

Solidus

Figura 2. Diagrama de fase de dos componentes (A y B) mostrando la cristalizacin de dos sustancias


puras sin solucin slida entre ambas.

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Si partimos de una fase lquida con una composicin X (Fig. 2), al descender la
temperatura, el primer mineral se formar a una temperatura T1 (temperatura a la cual la
trayectoria de enfriamiento del lquido intersecta la curva liquidus). A esa temperatura,
comenzarn a cristalizar slidos de composicin pura A. A medida que disminuye la
temperatura el mineral de composicin A crecer, representado esta fase slida
progresivamente un mayor porcentaje de las fases presentes en el sistema (slido A +
lquido). La cristalizacin de la fase slida necesariamente conduce a un
empobrecimiento del lquido en el componente A y, en consecuencia, en un
enriquecimiento relativo en el componente B, pues cada vez se estn extrayendo ms
componentes A del lquido para pasar a formar parte del slido. Observa en la figura 2
que el crecimiento de la fase slida de composicin A progresar hasta que el sistema
alcance la temperatura Te. En ese punto, el lquido es mucho ms rico en componente B
que a la temperatura de inicio de la cristalizacin T1. Cuando el sistema alcanza la
temperatura Te, cristalizan cristales de composicin pura A y cristales de composicin
pura B, coexistiendo ambas fases slidas con un lquido. Esta temperatura se denomina
temperatura eutctica. El punto se denomina punto eutctico (E) y define la composicin
del lquido que est en equilibrio simultneamente con dos slidos, uno de composicin
A y otro de composicin B. A cualquier temperatura por debajo de la temperatura
eutctica, la existencia de la fase lquida es imposible, entrndose en el campo situado
por debajo de la curva de solidos, en el que el equilibrio est definido por la coexistencia
de las fases slidas de composicin A y B. La proporcin en la que estas dos fases se
vayan a encontrar presentes en el sistema ser la que corresponda a la proporcin de los
componentes A y B en el lquido original (punto X).
En el diagrama de fase de la figura 3 se muestra un punto denominado peritctico
(P). Este punto representa la composicin de un lquido que se encuentra
simultneamente en equilibrio con un slido de composicin A y un slido de
composicin C. La temperatura a la cual se define este equilibrio se conoce como
temperatura peritctica (Tp). A temperaturas inmediatamente por encima de la
peritctica, el equilibrio viene definido por la coexistencia de un lquido, cuya
composicin vara con la temperatura, y un slido de composicin A. A temperaturas
inmediatamente por debajo de la peritctica, el equilibrio est definido por la
coexistencia de un lquido y un slido de composicin C. A la temperatura peritctica, el
slido de composicin A reacciona con el lquido de composicin P para formar un slido
de composicin C. Considerando la figura 3 y partiendo de un fundido de composicin X,
durante el enfriamiento se iniciar la formacin de una fase slida, de composicin A,
cuando se alcance la temperatura T1. Un progresivo descenso de la temperatura
conducir a una evolucin de la composicin del fundido, que se desplazar a lo largo de
la curva liquidus, con enriquecimiento en el componente B al avanzar el proceso. Cuando
se alcanza la temperatura peritctica, el fundido, cuya composicin ha evolucionado
hasta la definida por el punto peritctico (P), reacciona con la fase slida A, previamente
cristalizada, para formar una nueva fase slida de composicin C. Esta nueva fase seguir
cristalizando hasta que, o bien el lquido se consuma, o bien la fase slida A desaparezca.

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x
Lquido

Temperatura (C)

T1
A + lquido
P

TP

B + lquido

C + lquido

A+C

TE

E
C+B

Figura 3. Diagrama de fase de dos componentes (A y B) mostrando la cristalizacin de dos sustancias


puras sin solucin slida entre ambas y con punto peritctico

Solucin slida entre dos miembros extremos


Estos diagramas de fase reflejan la cristalizacin de una solucin slida entre dos
composiciones extremas A y B expresadas en la base del diagrama como tanto por ciento
(Fig. 4). Al igual que los diagramas anteriores, estos diagramas determinan la evolucin
del sistema en funcin de la temperatura a presin constante. Presentan tanto curva
liquidus como solidus. Recordemos que la curva liquidus representa la temperatura a
partir de la cual comienza a cristalizar el primer slido o funde el ltimo slido, mientras
que la curva solidus indica la temperatura en la que todo el lquido pasa a ser slido o
comienza a fundir el primer slido. Por tanto, por encima de la curva liquidus el equilibrio
viene definido por la fase lquida, mientras que por debajo de la curva solidus est
definido por una fase slida. La temperatura de fusin de las sustancias puras A y B
corresponde a las definidas por los puntos de tangencia entre las curvas de lquidus y
solidus, TA y TB, respectivamente (Fig. 4). Este diagrama tambin nos aporta informacin
sobre la temperatura a la que se iniciar la fusin de cualquier slido de composicin
intermedia A-B y de la temperatura a la que culminar.
Si partimos de un fundido de composicin X, es decir A40B60, al descender la
temperatura se alcanza la curva liquidus a la temperatura T1. A esa temperatura
comienza a cristalizar un slido cuya composicin viene definida por la interseccin entre
la lnea horizontal correspondiente a T1 y la curva solidus, quedando el equilibrio dado
por la coexistencia de un slido de composicin aproximadamente A8B92 y un fundido de
composicin X. Un progresivo descenso de la temperatura determina la reaccin entre las
fases slida y lquida, cuya composicin evoluciona. De este modo, a medida que
disminuye la temperatura tanto slido como fundido se irn enriqueciendo en el
componente A. As por ejemplo, a la temperatura T2 se formar un slido con una
composicin A13B87, que va a coexistir con un lquido con una composicin A57B43. Fases
slida cada vez ms ricas en el componente A continuarn cristalizando hasta que se
alcance la curva solidus (temperatura T3), momento en el cual cristalizar el ltimo slido
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cuya composicin ser la del fundido original (A40B60). Por debajo de esta temperatura T3
no se produce ms cristalizacin ya que se ha consumido todo el lquido. La composicin
de la ltima gota de lquido tiene la composicin ms rica en componente A
(aproximadamente, A85B15) desde que se inicia la cristalizacin.

Lquido

TB
T1

ci
lu
o
S

l
s

a
id

o
uid
l q

So
lid
us

Li
qu
id
us

Temperatura (C)

T2

T3

TA

Solucin slida)
A57B43
A85B15 20

40

60

80

A8B92
A13B87

Figura 4. Diagrama de fase de solucin slida de dos componentes (A y B).

Procesos de exsolucin mineral


En muchos casos, la solucin slida no es completa sino que se reduce de manera
considerable con la temperatura, desarrollndose lo que se denomina hueco de
miscibilidad (Fig. 5). En este hueco de miscibilidad no existe posibilidad de solucin slida
completa, es decir, no se dan fases slidas con determinadas composiciones intermedias
entre dos componentes extremos A y B a esas temperaturas. Sin embargo, por encima de
ese hueco de miscibilidad s existe posibilidad de slidos con esas composiciones
intermedias. De esta forma, al descender la temperatura se produce lo que se denomina
exsolucin o desmezcla. La exsolucin o desmezcla es un mecanismo mediante el cual un
slido con una composicin intermedia A-B se separa o desmezcla en dos slidos, uno
muy rico en el componente A y otro muy enriquecido en B.
La curva solvus representa la temperatura por debajo de la cual la solucin slida
deja de ser estable. Veamos un ejemplo. En la figura 5, la solucin slida con una
composicin X (A40B60) es estable hasta que la temperatura alcanza la curva solvus, es
decir, a T1. A esa temperatura comenzar a producirse un proceso de desmezcla o
exsolucin en el cual una fase slida rica en A con una composicin de A60B40 se exsolver
de la fase slida inicial. A medida que desciende la temperatura, la fase slida inicial
continuar expulsando (exsolviendo) fases slidas cada vez ms enriquecidas en
componente A. As a una temperatura T2, las fases slidas que coexisten tendrn una
composicin A88B12 y A12B88. Observa que las dos fases slidas cada vez sern ms puras

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Temperatura (C)

en sus composiciones extremas formndose cada vez fases ms diferenciadas desde un


punto de vista composicional.

Solucin slida

So
lv
us

T1
Hueco de miscibilidad

T2

A60B40

A88B12 20

40

80 A12B82

60

Figura 5. Diagrama de fase de solucin slida de dos componentes (A y B) con hueco de miscibilidad.

PRCTICA

Se proponen los siguientes ejercicios de diagramas de fase de casos reales de


estabilidad mineral.
1. El siguiente diagrama (Fig. 6) P-T muestra el campo de estabilidad de los
polimorfos Al2SiO5. Responde a las siguiente preguntas: a) Se trata de un
diagrama de fase de uno o dos componentes?; b) Qu polimorfo ser estable en
una roca que se encuentra a 0.1 GPa y 600C?; c) Si esa misma roca sufre un
aumento de presin sin que haya ninguna modificacin en su temperatura, qu
polimorfo podr formarse?, d) A qu temperatura aproximada pueden coexistir
los 3 polimorfos?

Presin (GPa)

0.8

Distena
0.6

Sillimanita
0.4

0.2

Andalucita

400

500

600

Temperatura (C)
Figura 6.

91

700

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Respuestas:

2. En el siguiente diagrama (Fig. 7) T-composicin: a) Identifica las curvas liquidus y


solidus; b) A qu temperatura comienza a cristalizar un fundido de composicin
X?, c) Qu composicin tiene el primer slido que se forma?; d) A 1700C,
siguen cristalizando alguna fase slida?, cul es la composicin del lquido que
coexiste con esa fase slida?; e) qu ocurre cuando el fundido o lquido alcanza
el punto peritctico (P)? ; f) cmo sera la evolucin de un lquido de
composicin Y al descender la temperatura hasta 1500C?, qu ocurrira en el
punto eutctico (E)?
1900

x
Lquido

Temperatura (C)

1800

1700
En + Lq

Fo + Lq
1600

Q + Lq

1500
Fo + En

Mg2SiO4
Fo

20

Q + En

40

MgSiO3
En

60

Figura 7.

Respuestas:

92

80

SiO2
Q

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3. En el siguiente diagrama (Fig. 8) T-composicin se muestra el campo de


estabilidad de la solucin slida de las plagioclasas. Los miembros extremos de la
solucin slida son anortita (An, CaAl2Si2O8) y albita (Ab, NaAlSi3O8). La
composicin se expresa como porcentaje del componente de anortita. Responde
a las siguientes preguntas: a) Identifica las curvas liquidus y solidus; b) A qu
temperatura comienza a cristalizar el primer slido?, c) cul ser la composicin
de este primer slido?; d) A 1400C, cul ser la composicin de la solucin
slida?, coexistir este slido con algn lquido?, si es as, cul ser la
composicin de ese lquido?; e) a qu temperatura cristaliza el ltimo slido?,
cul es la composicin de este slido? ; f) cul ser la composicin del lquido a
1200C?

x
1500

Temperatura (C)

1400

1300

1200

1100

Ab

20

40

60

Figura 8.

Respuestas:

93

80

An

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4. En el siguiente diagrama (Fig. 9) T-composicin se muestra el hueco de


miscibilidad existente entre el feldespato potsico (Ortosa, Or, KAlSi3O8) y el
feldespato sdico (Albita, Ab, NaAlSi3O8). Responde a las siguientes preguntas: a)
cul es la composicin del slido que aparece en el punto X?; b) a qu
temperatura comienza a producirse el fenmeno de desmezcla o exsolucin?, c)
qu ocurrir por debajo de la curva de desmezcla?; d) a 500C, cuntas fases
minerales diferentes hay?, cules son sus composiciones?

800

Temperatura (C)

x
600

400

Ab

20

40

60

80

Or

Figura 9.

Respuestas:

BIBLIOGRAFA DE CONSULTA

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Recibido: 16 enero 2012.
Aceptado: 10 diciembre 2014.

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