Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

INTRODUCCIN
En primer lugar, se debe comprender lo que es una propiedad coligativa, y sta se define como cualquier
propiedad de una solucin que vara en proporcin con la concentracin del soluto; es decir, con el
nmero de partculas de soluto (tomos, molculas o iones), presentes en un volumen dado de solucin.
Para soluciones diluidas, el cambio que se presenta en cualquier propiedad coligativa cuando vara la
concentracin, es directamente proporcional a la cantidad de soluto disuelto en una cantidad
determinada de solvente.1
Adems, muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de
las partculas dispersas. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color,
sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente,
aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.);
sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de la concentracin del soluto y
no de la naturaleza de sus molculas. stas son las llamadas propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra propiedad
de los solutos. Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto
de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente.2
CONTENIDO

1. No electrolitos
Estas soluciones, como su nombre indica, tienen una capacidad casi inexistente de transportar
electricidad. Se caracterizan por poseer una disgregacin del soluto hasta el estado molecular y por la no
conformacin de iones. Algunos ejemplos de estas soluciones son: el alcohol y el azcar.3

a) Presin de Vapor Ley de Raoult

La experiencia dice que la presin de vapor del disolvente en una disolucin es inferior a la del
disolvente puro. Las disoluciones acuosas concentradas de ciertas sustancias, como azcar o urea, se
evaporan ms lentamente que el agua pura; en realidad, si la concentracin del soluto es lo
suficientemente alta, el vapor de agua de la atmsfera puede condensarse en la disolucin, con lo cual la
diluye.
1 ROSERO, Joshua. Qumica de 6to Curso. Ecuador. 2013, pg. 37.
2 http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
3 http://www.tiposde.org/ciencias-naturales/115-tipos-de-soluciones/

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

Esta variacin de la presin de vapor fue establecida, en 1887, por F. M. Raoult, quien estableci que la
disminucin relativa de la presin de vapor de un lquido al disolver en l un soluto no voltil cualquiera
es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicada por la fraccin molar del disolvente.
Matemticamente se puede expresar por la relacin:
Pd =X d Pd
donde:
Pd es la presin de vapor del disolvente sobre la disolucin.
Pd es la presin de vapor del disolvente puro.
Xd es la fraccin molar del disolvente en la disolucin.
Se

observa que, Xd en una disolucin debe ser menor que 1, Pd debe ser menor que Pd. Podemos obtener
una expresin directa respecto a la disminucin de la presin de vapor mediante la siguiente sustitucin:
1 X
( s) P Pd Pd =X s Pd
X d + X s=1 P d=

donde la cantidad Pd- Pd es la disminucin de la presin de vapor.

La ley de Raoult es vlida para solutos slidos que no sean electrlitos, es decir, que no se disocien en
disolucin. Realmente, las disoluciones verdaderas se apartan del comportamiento fijado por esta ley, y

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

tanto ms cuanto ms concentradas se encuentren, pero se puede considerar que las disoluciones
diluidas son prcticamente ideales.4
Si la solucin est muy diluida se tiene que ns <<< nd, entonces:
X s=

P d=

n s n s n s M d ns
M d m M d
=
=
=

=
nd gd
gd
kgd 1000
1000 , donde m es la molalidad.
Md

Pd m M d
=k m , donde k = cte depende de la temperatura y naturaleza del disolvente.5
1000

b) Elevacin del punto de ebullicin

Las soluciones que contienen solutos no voltiles presentan puntos de ebullicin ms altos que los
solventes puros.
Se calcula experimentalmente las temperaturas de ebullicin tanto del disolvente puro como de la
disolucin.
T eb=T eb T eb
donde:
Teb es la elevacin del punto de ebullicin a presin constante.
Teb es el punto de ebullicin de la solucin.
Teb es el punto de ebullicin del disolvente.
En soluciones diluidas, la elevacin del punto de ebullicin es directamente proporcional al nmero de
molculas o partculas del soluto, en una masa dada de disolvente.
T eb=k eb m
donde:
keb constante ebulloscpica molal de la sustancia que se usa como disolvente.
m es la concentracin qumica molal de la solucin.
4
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/07/Presion-de-vapor-de-una-disolucion-Ley-deRaoult.html
5 Op. cit., pgs. 38, 39.

1er semestre Facultad de Petrleos

Joshua Rosero Aguinaga

k eb

[ ]
C
m

, donde m representa las unidades de molalidad.6

c) Descenso del punto de congelacin

T c =T c T c =k c m
donde:
Tc es la temperatura de congelacin de la disolucin.
Teb es la temperatura de congelacin del disolvente puro.
kc es la constante molal de descenso del punto de congelacin.
m es la concentracin qumica molal de la solucin.
kc

[ ]
C
m

, donde m representa las unidades de molalidad.

En primer lugar, se calcula experimentalmente las temperaturas de congelacin tanto del disolvente puro
como de la disolucin.
Luego, en caso de desconocer la masa molar del soluto que se disolvi, se calcula de la siguiente
manera:

T c =k c m=k c

gs
s
M
kgd

s=
M

kc gs
T c kg d

Si se determina la masa molecular media de un compuesto a partir de un aumento del punto de

ebullicin o de un descenso del punto de congelacin, se denominar ebulloscpica o crioscpica,
respectivamente.7

d) Presin Osmtica
La presin osmtica (), es la presin mnima que debe ser aplicada a una disolucin, para detener el
paso de disolvente puro neto, en una disolucin, a travs de una membrana semipermeable.

6 Ibdem., pgs. 37, 38.

7 Ibdem., pg. 39.

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

La tendencia natural que tiene el disolvente puro a diluir disoluciones existentes se llama smosis. Se
puede realizar el proceso contrario, aplicando una P > en el capilar de la disolucin.
P V =n R T V l =ns R T =

ns
R T =M R T
Vl

donde M representa la concentracin molar de la disolucin.8

1. Electrolitos
Para las soluciones que contengan solutos electrolitos, las propiedades coligativas, se miden de diferente
manera con respecto a las propiedades coligativas de las soluciones que contienen un soluto no
electrolito. Este fenmeno se debe a la disociacin de los solutos electrolitos en iones, dando as a una
separacin de un compuesto en diferentes iones o partculas.
Es de importancia resaltar que las propiedades coligativas dependen de la concentracin del soluto
presente en la solucin. Por lo tanto, si se disocia un soluto electrolito aumentar la cantidad de
partculas en la solucin y, por ende, tendr variacin en las propiedades coligativas con respecto de una
solucin con soluto no electrolito.
Para electrolitos fuertes y dbiles, la concentracin de partculas en solucin es mayor que la
concentracin inicial del compuesto en cuestin, por lo tanto, si se determina experimentalmente las
propiedades coligativas de estos compuestos se observan desviaciones de los resultados tericas
esperados.9

a) Factor de Vant Hoff (i)

Vant Hoff tom una solucin de cloruro de sodio (NaCl) de 0,1 m y determin el punto de congelacin
de dicha solucin, que fue -0.348 C y posteriormente estableci, de manera terica, el valor del punto
de congelacin de la misma solucin, el cual fue de - 0.372 C.
Se demostr que los valores tericos del punto de congelacin de la solucin de NaCl no se acercaban a
la realidad de los valores experimentales, y ste fenmeno se debe a las atracciones electrostticas entre
los iones que conforman a la solucin. Dichas atracciones conllevan a la unin momentnea de los iones
de cargas opuestas formando un par inico. Un par inico es la unin de cationes y aniones a travs de
fuerzas electrostticas.
Al formarse los pares inicos, disminuye la presencia de iones libres en la solucin, y por lo tanto,
provoca una leve cada en los valores de las propiedades coligativas.
8 dem.
9 http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido10.htm

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

Para el caso de los electrolitos fuertes, el factor de Van't Hoff es el nmero de iones totales producidos,
ya que los electrolitos fuertes se disocian por completo.10
En los electrolitos dbiles que no se disocian por completo la ecuacin de Van't Hoff viene expresada
por:
i=1+ (q1)
siendo:
i = factor de correccin de Van't Hoff.
= grado de ionizacin del soluto, que indica qu cantidad de soluto se disoci.
q = nmero total de iones liberados en la ionizacin de un compuesto.
Otra manera de representar el factor de Van't Hoff es a travs de la ecuacin, cuyo uso est destinado
para soluciones que se disocian completamente o no se disocian:
i=

nmero real de partculas en disolucin despus de ladisociacin

nmero total de partculas si no de hubiese disociado

Para las soluciones de electrolitos fuertes, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben
modificarse para su adaptacin a stas clases de soluciones. Con el factor de Vant Hoff, las propiedades
coligativas para las soluciones electrolticas son:
Disminucin del Punto de Congelacin: T c =k c m i
Aumento del Punto de Ebullicin: T c =k eb m i
Presin Osmtica: =M R T i
Gracias al estudio de los electrolitos, a travs de las propiedades coligativas de una solucin electroltica
se puede determinar el factor de Van't Hoff, y la relacin de los iones producidos en la disociacin con
respecto a los iones totales.11

b) Grado de disociacin ()
De una manera cuantitativa, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante el valor de
la constante del equilibrio de reaccin de dicho cido (o base) con agua (sustancia de referencia).
10 http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido11.htm
11 http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido12.htm

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

As, para el caso general de un cido HA el proceso es: HA + H2O A-(aq) + H3O+(aq).

H 3O

k c =

En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan corrientemente, la concentracin del agua
permanece prcticamente constante (igual a la del agua pura, 55,5 mol/l), por lo que puede incluirse en
la constante de equilibrio, con lo que resulta:

+
H 3 O

k c [ H 2 O ]=k a=
Esta constante ka se llama constante de disociacin o de ionizacin (a veces constante de acidez), y mide
cuantitativamente la fuerza del cido HA respecto al agua. Cuanto mayor sea el valor de ka, ms fuerte
ser el cido (y ms dbil su base conjugada A-).
De forma anloga se procede para la fuerza de una base B:
+
B

OH

k b =
siendo kb la constante de disociacin o de ionizacin de una base (constante de basicidad), que mide la
fuerza de una base.
En trminos de equilibrio qumico, un cido o una base es fuerte si su equilibrio de disociacin est
totalmente desplazado a la derecha, en el sentido de la ionizacin.
Se suele utilizar el grado de disociacin, que es el porcentaje de sustancia disociada. Si x es la
concentracin disociada y Co la concentracin inicial de sustancia, el grado de disociacin es:

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

x
Co

Los cidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, estn disociados prcticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.
Se podra concluir que estos cidos tienen la misma fuerza; sin embargo, esto no parece muy razonable
si se tiene en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular de estos cidos. La
razn de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta frente a estos cidos como una
base fuerte y retiene con intensidad el protn que le han cedido, originando as una transferencia
prcticamente total del mismo. El agua, en este sentido, nivela las fuerzas de los llamados cidos fuertes
en disolucin acuosa y se dice, por ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los cidos.
Un cido o base es tanto ms dbil cuanto menor es el grado de ionizacin. En los cidos o base muy
dbiles, el grado de ionizacin puede ser menor del 1%.12

c) Coeficiente osmtico ()
El coeficiente osmtico es un valor que mide la desviacin del comportamiento de
un disolvente respecto de su comportamiento en condiciones ideales, segn la ley de Raoult. El
coeficiente osmtico se define en funcin de concentraciones en la escalera de molalidades, como:
=

A A
R T M A i mi

y en funcin de las concentraciones en la escalera de las fracciones molares:

A A
=
R T ln x A
donde:
A* es el potencial qumico del disolvente puro.
A es el potencial qumico del disolvente en la disolucin
MA es la masa molar del disolvente.
xA su fraccin molar.
R la constante de los gases.
T la temperatura termodinmica.13

12
http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4856/html/22_constantes_y_grado_de_diso
ciacin.html

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

CONCLUSIONES
1. Calcular el punto de congelacin y el punto de ebullicin de una solucin que contiene 4,27 g de azcar
(C6H12O6) en 50 g de agua. Se sabe que: keb agua = 0,52 C/m y kc agua = 1,86 C/m.
4,27 gC 6 H 12 O6 100 0 g H 2 O 1mol C 6 H 12 O6
=0,25 m
50 g H 2 O 1 kg H 2 O 342 g C6 H 12 O6
T eb=k eb m=0,52

C
0,25 m=0,13 C
m

T eb=T eb T eb T eb=T eb + T eb T eb=100 C +0,13 C T eb =100,13 C

T c =k c m=1,86

C
0,25 m=0, 46 C
m

T c =T c T c T c =T c T c T c =0 C0, 46 C T c =0, 46 C
2. Calcular la presin osmtica de una solucin de rea ((NH2)2CO) a 20 C, sabiendo que en 200 cm3 de
agua se han disuelto 0,410 g de soluto.
0, 4 1 g ( N H 2 ) CO 1000 cm3 1 mol ( N H 2 ) CO
200 cm 3 1l 60 g ( N H 2 ) CO
=M R T =0,034

=0, 034 M

mol
atm l
0,08206
293 K =0,821 atm
l
K mol

BIBLIOGRAFA
ROSERO, Joshua. Qumica de 6to Curso. Ecuador. 2013
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
http://www.tiposde.org/ciencias-naturales/115-tipos-de-soluciones/
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/07/Presion-de-vapor-de-una-disolucion-Ley-deRaoult.html
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido10.htm
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido11.htm
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido12.htm
13 http://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_osm%C3%B3tico

Joshua Rosero Aguinaga

1er semestre Facultad de Petrleos

http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4856/html/22_constantes_y_grado_de_diso
ciacin.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_osm%C3%B3tico