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Experimento 5
DTR em um reator de mistura
Prof. Adriana Paula Ferreira
RA 417025
RA 498637
Guilherme M. Palma
RA 417386
Leonardo L. E. Santo
RA 417459
Letcia Arthus
RA 499064
Marco C. Fukuya
RA 417289
RA 417343
Thiago R. Antoniolli
RA 417424
Sumrio
1. Introduo ................................................................................................................................. 1
2. Objetivos ................................................................................................................................... 2
3. Materiais e Mtodos .................................................................................................................. 3
4. Resultados e Discusses ............................................................................................................ 4
4.1 Configuraes do Sistema ....................................................................................................... 4
4.2 Anlises das curvas C(t), E(t), tempo espacial (), tempo mdio de residncia (t m), varincia
() e desvio padro () ................................................................................................................. 4
4.3 Modelagens para reator CSTR no ideal................................................................................. 9
4.4 Anlises do comportamento de outras curvas C(t) ................................................................ 13
Com os dados experimentais fornecidos pelos grupos A1, A2 e A3 foram construdos trs grficos
da concentrao do traador em funo do tempo. So, respectivamente, as Figuras 7, 8 e 9. .. 13
5. Concluso ................................................................................................................................ 16
Referncias Bibliogrficas .......................................................................................................... 17
Apndice ..................................................................................................................................... 18
1. Introduo
Em modelagem de reatores, usualmente consideramos a mistura perfeitamente
agitada em todos os pontos do reator. Parmetros como temperatura, concentrao, taxa de
reao, entre outros, so considerados homogneos em toda a soluo. No entanto, tal
afirmao nem sempre pode ser aplicada quando se considera o reator de mistura real.
Em uma situao real, diversos problemas podem acarretar na no idealidade do
processo de mistura e da homogeneidade no reator. possvel que parte dos reagentes
permanea acumulado em algumas regies do reator, formando zonas mortas; ou ento que
os reagentes fiquem recirculando ao redor do impelidor; ou ainda, no fiquem tempo
suficiente dentro do reator, sofrendo um desvio direto. Todos estes desvios de idealidade
ocasionam menores converses que as calculadas para um reator homogneo. A Figura 1
abaixo mostra os desvios descritos.
2. Objetivos
O experimento teve como objetivo a anlise da distribuio do tempo de residncia
em um reator no ideal atravs da aplicao de um pulso de corante (traador), no caso, azul
de metileno. A partir de tal anlise, encontrar o modelo de reator (ou associao de reatores)
que melhor represente a distribuio obtida e identificar as possveis causas do desvio da
idealidade, analisando a influncia dos desvios da idealidade no desempenho do reator.
A distribuio do tempo de residncia (DTR) uma aproximao emprica que pode
descrever o escoamento em um equipamento (Danckwerts, 1953), onde os elementos do
fluido seguem rotas de extenses diferentes atravs do equipamento.
A distribuio desses tempos na sada chamada de funo da probabilidade de
tempos de residncia E(t), que caracteriza a DTR do processo. A maneira mais simples de
se obter esta funo pelo mtodo do pulso, onde uma pequena quantidade de um traador
inerte instantaneamente injetada na entrada do equipamento e sua concentrao, C(t),
continuamente registrada na sada.
Para cada tipo diferente de reator ideal, h uma curva caracterstica da DTR que,
quando no segue tal padro, representam quais so os problemas de mistura que podem
existir no reator.
A importncia do conhecimento da distribuio de tempos de residncia dispor de
uma informao que permite interpretar e prever o comportamento de sistemas contnuos
reais, como analisar o grau de mistura e a performance de reatores e determinar a vazo
lquida em efluentes. Fogler (2006) aponta que os dois principais motivos para se usar a DTR
so: (i) diagnosticar problemas em reatores em operao e (ii) prever a converso ou as
concentraes dos efluentes em reatores existentes/disponveis quando uma nova reao
utilizada no reator.
3. Materiais e Mtodos
Para a realizao do experimento o foram utilizados os seguintes materiais:
Cronmetro
Proveta
4. Resultados e Discusses
4.2 Anlises das curvas C(t), E(t), tempo espacial (), tempo mdio de residncia
(tm), varincia () e desvio padro ()
Reatores so os equipamentos que regem o processo de produo de um determinado
produto qumico. Nesse contexto, estudos a respeito do funcionamento desses equipamentos
so extremamente importantes para a melhoria dos processos, diagnosticar problemas,
prever converses e concentraes de novas reaes para o controle e homogeneidade do
processo.
O conhecimento da distribuio de tempos de residncia uma informao que
permite interpretar e prever o comportamento de sistemas contnuos reais. Em um
4
escoamento real, os elementos de fluido percorrem caminhos diferentes uns dos outros e,
dessa forma, possuem tempos diferentes de sada. Esse desvio de idealidade agravado por
fenmenos como zonas de escoamentos preferenciais (by-pass), o que leva alguns
elementos de fluido atravessarem o sistema muito mais rapidamente que os outros,
registrando-se um curto-circuito e tambm por zonas mortas (estagnao), regio onde
alguns elementos do fluido permanecem estagnados e levam um tempo maior para deixar o
sistema.
Assim, para diagnosticar os desvios de idealidade foi utilizado o conceito de
Distribuio de Tempo de Residncia (DTR), que consiste em determinar o tempo que as
molculas permanecem individualmente no reator por meio da introduo de um traador,
que no interfere na dinmica do escoamento, inserido no tempo t=0 e acompanhando a
concentrao dele no efluente ao longo do tempo. A concentrao do traador na sada do
sistema foi obtida atravs de medidas de absorbncia e sua curva de calibrao. Os dados do
sistema do utilizado esto presentes na Tabela 1. Na Tabela 2 esto reunidas as medidas de
vazo tomadas durante o experimento bem como a sua mdia, os dados mostram que a vazo
permaneceu relativamente constante. Parte dos dados de absorbncia, concentrao de
traador em funo do tempo esto apresentados na Tabela 3. A Figura 3 mostra a curva de
concentrao em funo do tempo. Em virtude do grande nmero de dados experimentais,
as tabelas aqui apresentadas tero parte dos dados, a planilha com todos os dados foi enviada
por e- mail.
Tabela 1. Dados do sistema: Volume do reator, volume de traador injetado, concentrao do traador na alimentao e
no reator.
VREATOR (L)
10,00
VT_INJETADO (L)
CT_ALIMENTAO
(g/L)
CT_REATOR
(g/L)
0,01
4,40
4,40E-03
Medida
Volume
(L)
Tempo
(s)
Vazo
(L/s)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
8,90E-02
8,15E-02
8,75E-02
8,10E-02
8,45E-02
9,00E-02
9,80E-02
9,30E-02
8,65E-02
8,60E-02
7,50
7,07
7,94
7,31
7,81
6,69
8,85
8,10
6,50
6,43
Mdia
1,19E-02
1,15E-02
1,10E-02
1,11E-02
1,08E-02
1,35E-02
1,11E-02
1,15E-02
1,33E-02
1,34E-02
1,19E-02
Tabela 3. Parte dos valores de absorbncia e concentrao do traador na sada do reator em funo do tempo.
Tempo
(s)
Abs
C (g/L)
0,00
0,000
5,58E-05
0,08
0,713
5,28E-03
0,17
0,25
2,789
2,472
2,05E-02
1,82E-02
0,33
2,260
1,66E-02
0,42
0,50
0,58
0,67
0,75
0,83
0,92
1,00
1,08
1,17
1,25
1,33
1,42
1,50
1,58
1,67
2,107
2,017
1,931
1,886
1,855
1,798
1,786
1,750
1,738
1,709
1,700
1,677
1,668
1,636
1,631
1,609
1,55E-02
1,48E-02
1,42E-02
1,39E-02
1,37E-02
1,32E-02
1,31E-02
1,29E-02
1,28E-02
1,26E-02
1,25E-02
1,23E-02
1,23E-02
1,20E-02
1,20E-02
1,18E-02
2,50E-02
C (g/L)
2,00E-02
1,50E-02
1,00E-02
5,00E-03
0,00E+00
0,00
5,00
10,00
15,00
Tempo (min)
20,00
25,00
30,00
3,5E-03
3,0E-03
E (t)
2,5E-03
2,0E-03
1,5E-03
1,0E-03
5,0E-04
0,0E+00
0,00
5,00
10,00
15,00
Tempo (min)
20,00
25,00
30,00
(min)
13,99
tm (min)
7,24
(min)
(min)
18,46
4,30
Nem todos reatores CSTR so perfeitamente agitados e nem todos reatores tubulares
exibem o comportamento de um reator PFR. Nessas situaes, modelos devem ser usados
para avaliar os desvios de um comportamento ideal e prever as converses e distribuio do
produto para tais sistemas. Nessas modelagens, recorre-se combinaes e/ou modificaes
de reatores ideais para representar reatores reais. Os modelos adotados para determinar qual
se ajustou melhor aos dados experimentais foram: Modelo CSTR Ideal, Modelo CSTR com
By-pass e Volume Morto e o Modelo de N Tanques CSTR em Srie.
A comparao pode ser realizada plotando-se as curvas de E(t) obtidas para cada
modelo em um mesmo grfico e avaliar aquela curva que mais se aproximou ou distanciou
do sistema real experimental. Para cada um dos modelos, foram calculados a funo DTR,
E(t), de acordo com as Equaes (2), (9), (13), na ordem citada anteriormente.
A anlise da curva obtida pelo Modelo CSTR Ideal permite avaliar quanto o sistema
real se distanciou de um sistema ideal com agitao perfeita, sem zonas mortas ou presena
de curto-circuito. Acredita-se que um reator CSTR real pode ser modelado como uma
combinao de um CSTR ideal com a presena de zonas mortas, onde a transferncia
convectiva de massa causada pela agitao no eficiente, e um by-pass, sendo este um
caminho preferencial percorrido pelas molculas do sistema. Portanto a curva E(t) para esse
modelo permite analisar a aproximao do sistema no-ideal estudado nesta prtica. Por fim,
9
a DTR para N Tanques CSTR em Srie foi tambm avaliada em relao aos dados
experimentais. Quando o nmero de tanques em srie torna-se grande, o comportamento do
sistema se aproxima de um reator PFR.
Para os clculos de E(t) para o Modelo com By-pass e Volume Morto e de N
Tanques em sries, primeiramente determinou-se os parmetros presentes em cada modelo.
Para o Modelo com By-pass e Volume Morto, e foram determinados pela curva
linearizada dada pela Equao (8). O grfico ilustrado na Figura 5 mostra a curva e a reta
obtida. J para o Modelo de N Tanques CSTR em Srie, o parmetro N e i foram
determinados pelas Equaes (11) e (12). Os valores dos parmetros obtidos para esses dois
modelos esto resumidos na Tabela 5.
Figura 5. Curva para obteno de e para o Modelo com By-pass e Volume Morto
2,500E+00
y = 0,4616x + 0,0748
R = 0,9899
ln (1/1-F)
2,000E+00
1,500E+00
1,000E+00
5,000E-01
0,000E+00
0
t/
Tabela 5. Parmetros obtidos para os modelos By-pass com Volume Morto e N reatores CSTR em srie.
Modelo By-pass
0,62
4,84E-02
Modelo N Tanques
CSTR em srie
839,63
(s)
10
N
89,63
i (s)
Os dados de E(t) experimental e calculados para cada um dos modelos esto reunidos
na Tabela 6. A Tabela 6 tambm contm apenas parte dos dados calculados.
10
Tabela 6. Parte dos valores experimentais de E(t) e para cada modelo terico.
Tempo
(min)
0,00
0,08
0,17
0,25
0,33
0,42
0,50
0,58
0,67
0,75
0,83
0,92
1,00
1,08
1,17
1,25
1,33
1,42
1,50
1,58
1,67
CSTR com
10
By-pass e tanques
volume
CSTR
morto
em srie
Experimental
CSTR
ideal
E(t)
E(t)
E(t)
E(t)
8,04E-06
7,61E-04
2,95E-03
2,62E-03
2,39E-03
2,23E-03
2,14E-03
2,05E-03
2,00E-03
1,97E-03
1,91E-03
1,89E-03
1,86E-03
1,84E-03
1,81E-03
1,80E-03
1,78E-03
1,77E-03
1,74E-03
1,73E-03
1,71E-03
1,19E-03
1,18E-03
1,18E-03
1,17E-03
1,16E-03
1,16E-03
1,15E-03
1,14E-03
1,14E-03
1,13E-03
1,12E-03
1,12E-03
1,11E-03
1,10E-03
1,10E-03
1,09E-03
1,08E-03
1,08E-03
1,07E-03
1,06E-03
1,06E-03
1,74E-03
1,72E-03
1,71E-03
1,69E-03
1,68E-03
1,66E-03
1,65E-03
1,63E-03
1,62E-03
1,60E-03
1,59E-03
1,57E-03
1,56E-03
1,54E-03
1,53E-03
1,52E-03
1,50E-03
1,49E-03
1,48E-03
1,46E-03
1,45E-03
0,00E+00
2,91E-19
1,40E-16
5,09E-15
6,39E-14
4,48E-13
2,18E-12
8,22E-12
2,58E-11
7,01E-11
1,70E-10
3,79E-10
7,80E-10
1,51E-09
2,77E-09
4,86E-09
8,19E-09
1,33E-08
2,10E-08
3,22E-08
4,81E-08
11
3,500E-03
Experimental
3,000E-03
CSTR ideal
2,500E-03
CSTR com by-pass e
volume morto
10 tanques CSTR em
srie
E(t)
2,000E-03
1,500E-03
1,000E-03
5,000E-04
0,000E+00
-5,000E-04
10
15
20
25
30
Tempo (min)
12
Modelo
Ideal
XA
0,933
By-Pass e
Volume Morto
10 Tanques
CSTR em Srie
0,858
0,999
Grupo A1
0,025
C (g/L)
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0
10
20
30
40
50
t (min)
13
Grupo A2
0,018
0,016
0,014
C (g/L)
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0
10
20
30
40
50
20
25
t (min)
C (g/L)
Grupo A3
0,02
0,018
0,016
0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0
10
15
t (min)
14
15
5. Concluso
No estudo da DTR realizado neste trabalho, foi possvel verificar os desvios da
idealidade e quais predominaram na configurao do sistema adotado. A partir da anlise
das curvas C(t) e E(t) possvel visualizar o efeito dos fenmenos de by-pass e volume
morto pelas suas formas assimtricas negativas, com a presena de um pico logo no incio e
causa extensa alongada, respectivamente. A comparao do tempo mdio de residncia (tm)
com a o tempo espacial (), permite verificar se o escamento ideal (quando =tm), ou
identificar o tipo de desvio ao escoamento ideal. Como > tm houve predominncia do
fenmeno de formao de zonas mortas (estagnao) sobre de by-pass. O alto desvio
padro em torno da mdia denota que as partculas do traador permaneceram no reator entre
2,9 e 11,5 min (7,24 4,30 min), sendo que as partculas que permanecem mais tempo dentro
do sistema provavelmente foram aquelas que entraram nas regies estagnadas, onde a
agitao no era eficiente, enquanto as que passaram rapidamente pelo reator foram aquelas
que estavam nos quadrantes em que havia melhor transferncia de massa por conveco
provocada pela agitao.
Em relao ao modelo terico que mais se ajustou aos dados experimentais foi o
Modelo CSTR com By-Pass e Volume Morto, o que era esperado pois o sistema possua
tais caractersticas.
O estudo da DTR permite dimensionar reatores, de forma a prever a converso que
o mesmo apresentar, e consequentemente, sua eficincia, principalmente quando lidamos
com reaes de primeira ordem. Logo, de suma importncia conhecer a DTR de um
determinado reator.
16
Referncias Bibliogrficas
LEVENSPIEL, O; Chemical Reaction Engineering, 2nd. Ed, John Wiley & Sons, New
York, 1972, p.p. 253
FOGLER,H.S; Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 3 ed. Rio de Janeiro,
LTC, 2002.
FOGLER,H.S; Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4 ed. Rio de Janeiro,
LTC, 2006.
DISTRIBUIO DE TEMPOS DE RESIDNCIA (DTR) [Online]. Disponvel em:
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=163&
Itemid=320. Acessado em 18 de nov. de 2015.
17
Apndice
CSTR ideal
Para reator de mistura homognea e perfeitamente agitado, a composio dos
componentes dentro do reator igual concentrao dos efluentes.
=
(1)
e t /
E (t )
(2)
F (t ) 1 e t /
(3)
.k
1 .k
(4)
E (t )
CT (t )
.dt
(5)
t m t.E (t ).dt
(6)
2 (t t m ) 2 .E (t ).dt
(7)
18
1 (1 ) t
1
ln
.
ln
1 F
1
(8)
E (t )
(1 ) 2
(1 ) t
. exp
.
.
(9)
(1 ) 2
X 1
(1 ) . .k
(10)
Reatores em srie
Neste caso, sero colocados N reatores CSTR em srie. Cada CSTR tem o mesmo
tempo espacial. Assim, temos:
2
2
(11)
a varincia da DTR
i
E (t )
V
0 .n
(12)
t n 1
(n 1)!. i
.e t / i
(13)
1
(1 i.k ) n
(14)
19
20