http://books.google.com.mx/books?

id=jF_1vse6AKoC&pg=PA555&lpg=PA555&dq=calcularla+cantidad+de+cataliz
ador+en+un+reactor&source=bl&ots=a28uNwgnh6&sig=ZUIK8Y1sQNNK1qZh
SsOpFZ6y7tY&hl=es&sa=X&ei=wzJ8UsmWDOnkyQGt6oHIDw&ved=0CC0Q6AE
wAA#v=onepage&q=calcularla%20cantidad%20de%20catalizador%20en
%20un%20reactor&f=false
http://www.slideshare.net/daxplicitazn/solucionario-levenspiel-problemasreactores-3588449
http://www.fing.edu.uy/iiq/reactores/cursos/irq1/materiales/SISTEMAS_HETERO
GENEOS_2010.pdf

7.10

BALANCES DE MASA Y ENERGA EN SISTEMAS HETEROGNEOS

Los modelos heterogneos se aplican cuando se consideran en forma completa todas las
variaciones de concentraciones y temperatura en todas las posiciones del reactor. Pero, si
tales diferencias existentes entre las diferentes fases de una determinada posicin del
reactor son despreciables, el diseo es prcticamente idntico al de un reactor homogneo y
se habla entonces de reactores quasi-homogneos.
Los balances que se describen a continuacin son para sistemas de dos fases compuestas
por una continua, caracterizada por el subndice I y una nica dispersa, caracterizada por
el subndice II. En base al modelo unidimensional, se considera que la fase continua se
encuentra idealmente mezclada en la direccin radial.
Las zonas que ocupa la fase dispersa en una determinada superficie transversal pueden
considerarse idealmente mezcladas (lechos fluidizados) o tener gradientes radiales de
concentracin y temperatura (lechos de relleno cataltico slido). Ambas posibilidades
conducen a diferentes formas de tratamiento. Pero muchas veces, en los heterogneos
continuos (estacionarios) o semi-continuos los procesos y cambios en la direccin axial
son normalmente ms importantes que los gradientes en direccin radial al momento de
obtener una estimacin general del diseo.

7.10.1 BALANCES PARA A FASE CONTINUA (MODELO UNIDIMENSIONAL)

Los balances de masa y energa para sistemas heterogneos, respectivamente son:

Y para los sistemas homogeneos estudiados el los temas anteriores:

Analizando ambos casos, se indica que las diferencias de ambos sistemsa de ecuaciones
se producen en los siguientes puntos:
Aparece la porosidad que es una fraccin

del volumen del reactor ocupada por la fase

continua y en este caso es considerada constante.

Aparece la magnitud

, que representa la interfase especfica (m 2 de interfase por unidad

de volumen de reactor). Por ejemplo, para un relleno de partculas esfricas de dimetro

uniforme dP, se tiene:

Aparecen los trminos de transferencia de masa y de calor (Ji y Jh):

Ji =km,i(Ci,I Ci,II)

Jh = h(TI TII)

Esta transferencia entre fases ocurre solamente cuando existen diferencias de concentracin
y temperatura en una determinada posicin x. Si estas diferencias no se producen, los
balances heterogneos se hacen anlogos a los homogneos.
Las ecuaciones unidimensionales de los sistemas heterogneos arriba mostradas, se
simplifican por medio de las siguientes suposiciones:

Velocidad constante en la fase continua.

Transporte estadstico despreciable en direccin axial, frente a los trminos convectivos (D

x,e

x,e

= 0).

Ninguna reaccin qumica, ni los correspondientes efectos trmicos en la fase continua (R i

=0, HR =0).

El trmino

es constante.

Con estas simplificaciones se obtiene el modelo heterogneo unidimensional simplificado:

representado por un sistema de ecuaciones diferenciales parciales de primer orden del tipo
parablico en la concentracin de i de la fase continua y en la temperatura, como
funciones de la posicin axial y del tiempo.
7.10.2 ECUACIONES DE BALANCE PARA LA FASE DISPERSA CON GRADIENTES
LOCALES
Por superposicin de procesos de difusin, reaccin y conduccin de calor, se pueden
originar gradientes locales de concentracin y temperatura en el interior de una partcula
cataltica de la fase dispersa. Si en el interior de la partcula no ocurren procesos
convectivos de transporte de masa ni de calor, se puede escribir el siguiente balance de
masa para la fase continua:

(7.10.2-1)

Como se considera que la fase fluida est completamente mezclada en direccin radial, en
una posicin x del reactor, se emplea la coordenada r (0 < r <R p), en lugar de las
coordenadas de posicin dentro del reactor, para definir las coordenadas en el interior de
una partcula cataltica que se encuentra en una posicin x en el reactor. La posicin r = 0
indica el centro de la partcula de la fase dispersa y r = R p su cara exterior. La letra a
indica el factor de geometra, que depende de la forma de la partcula. Para una placa plana
semiinfinita, a = 0. Para un cilindro semiinfinito a = 1 y a = 2 para una partcula esfrica.
Como la ecuacin de balance (7.10.2-1) supone una partcula homognea, C i debe
expresarse en moles de i por unidad de volumen de partcula y como su integracin
depende de la temperatura de la partcula (Ts), se debe realizar el siguiente balance de
energa despreciando la contribucin de la capacidad calorfica del fluido dentro de la
partcula slida respecto a la capacidad calorfica total:

(7.10.2-2)
Las concentraciones Ci y la temperatura Ts son funciones del tiempo t y de la posicin
dentro de la partcula (r), en una determinada posicin x del reactor.
7.11.3 REACTORES DE LECHO FIJO NO ISOTRMICOS Y NO ADIABTICOS
En el diseo de estos reactores no isotrmicos se toma en cuenta el intercambio de calor
con los alrededores y se supone que hay un mezclado radial suficientemente bueno como
para que toda la resistencia a la transferencia de energa se concentre en la pared del
reactor. El perfil de temperatura se supone totalmente plano hasta llegar a la pared, donde
se presenta un cambio discontinuo en la temperatura de pared. Por lo tanto la temperatura
de mezcla reaccionante solo cambia en la direccin axial asumiendo un modelo
unidimensional el cual elimina la necesidad de conocer las conductividades y difusividades
efectivas para la transferencia de calor y de masa en la direccin radial.

La velocidad de transferencia de calor (Q )a la pared del reactor se determina mediante la

siguiente expresin:

Tb : temperatura media global del fluido reaccionante

Tw : temperatura de la pared
Hw :coeficiente de transferencia de calor queda definido como:
Donde : Q es la velocidad de transferencia de calor a la pared y A b es el rea de la misma.
Un perfil real de temperatura de un reactor no isotrmico o no adiabtico, generalmente es
de forma parablica, lo que indica que hay un mayor incremento de la temperatura en el
centro y este incremento disminuye a medida que se avanza hacia la pared. Como los
grnulos catalticos reducen el mezclado radial, es necesario un modelo bidimensional que
tome en cuenta los gradientes radiales de temperatura en el lecho cataltico.
Con un modelo unidimensional se obtiene temperaturas promedio a lo largo del lecho y se
desprecia las conductividades y difusividades especficas de transferencia de masa y de
calor. Con esta suposicin, la mayor parte de la resistencia de a la transferencia de calor
se localiza cerca de la pared del reactor y solo una pequea parte corresponde a la porcin
central. Entonces se puede decir que la resistencia a la transferencia se localiza en una
pelcula muy delgada cercana a la pared.

Fig. 7.11.3.1 . Comparacin del modelo de perfil de temperatura unidimensional con un

modelo real

En el modelo unidimensional, la velocidad de flujo vara con respecto a la localizacin

radial en lechos fijos y el perfil de temperatura en centro del tubo es plano, aumentando
ligeramente a una mxima velocidad a la distancia de un dimetro de grnulo de catalizador
para despus disminuir a cero en la pared. Por lo tanto los gradiente radiales estn en
funcin de la relacin del dimetro del tubo y de la partcula cataltica.
Los balances en trminos de la conversin de un modelo bidimensional que desprecia las
dispersiones axiales de masa y temperatura son:

Para resolver estas ecuaciones podemos utilizar la condiciones de alimentacin como

condiciones lmite, as como la suposicin de que la conversin es plana en cualquier
localizacin axial tanto en la lnea central como en las paredes del tubo (dx/dr) = 0.
Si se mantiene la temperatura de la pared constante por medio de una chaqueta de
calentamiento, se utiliza como condicin lmite el coeficiente de transferencia de calor (U)
entre la superficie de la pared y los alrededores.

Donde :

es gradiente de temperatura en la pared del reactor y

es la conductividad

trmica efectiva que est en funcin de la velocidad de flujo del fluido, el dimetro de la
partcula, la porosidad, la conductividad trmica del fluido y de la fase slida y del nivel de
temperatura.
7.12 REACTORES DE LECHO MVIL
Los ejemplos ms comunes en este tipo de reactores son los hornos inclinados o verticales
y los reactores de transporte con flujos de fluido y slidos a contracorriente o con corrientes
concurrentes. Nota
En este tipo de reactores la concentracin global de la corriente de flujo C b puede variar con
la posicin del lecho mvil. Por lo que, para conseguir un estado estable se supone que las
propiedades en cualquier punto del reactor no cambian con el tiempo y las fases fluido
slido estn en flujo tampn logrando de esta manera que el tiempo de residencia sea el
mismo para todas las partculas.
Para un elemento de longitud z del reactor:

La variacin del radio del ncleo rc sin reaccionar se obtiene de sustituir el tiempo y la

longitud del reactor, z, en la ecuacin de

Para transformar en trminos de la conversin, se reemplaza rc por

Para poder integrar

se debe expresar (CA)b en trminos de la conversin, mediante un

balance de masa del reactante A alrededor de una seccin del reactor que incluya la
alimentacin del fluido y la salida del producto.

La velocidad superficial axial del fluido v , es constante para un flujo tampn , x B es la

conversin de B en los slidos que salen del reactor, y (C A) es la concentracin de A en la
alimentacin.
7.13

REACTORES DE LECHOS FLUIDIZADOS

Descripcin.
En el diseo de reactores de lecho fluidizado cataltico se asume que la velocidad total de
reaccin es igual a la velocidad intrnseca y las condiciones de flujo en la totalidad del
reactor se establecen por el modelo de burbujeo de operacin con movimiento ascendente
de las burbujas de gas.

Existe un bajo grado de reaccin dentro de las burbujas y es por eso que se las considera
desfavorables por actuar como canales donde el gas no entra en contacto con las partculas
slidas, motivo por el cual este sale del reactor parcial o totalmente sin reaccionar.
Para predecir la conversin en estas condiciones se utiliza el modelo de gas burbujeante
desarrollado por Kunii-Levenspiel y para simplificar la situacin, se utiliza el modelo de
una fase, que considera que la totalidad del volumen del reactor tiene una concentracin
uniforme de partculas catalticas y las desviaciones con respecto al flujo tampn se toman
en cuenta introduciendo el trmino de dispersin axial en la ecuacin de conservacin de
masa. En consecuencia, los resultados son los mismos que en un reactor de lecho fijo
isotrmico (con una conversin superior a la de un tanque agitado continuo).
Suponiendo, que se verifica una reaccin cataltica irreversible en un reactor de lecho
fluidizado que opera con rgimen de gas burbujeante. Las variaciones radiales de
concentracin entre las dos fases se desprecian por ser muy pequeas y se supone que se
trata de una operacin isotrmica que verifica una reaccin de primer orden.
Si las burbujas se mueven con un flujo tampn en el reactor, el balance de conservacin de
masa para el reactante requiere que la velocidad neta de flujo de un elemento de volumen
del reactor a una altura z sea igual a la velocidad de transferencia de masa de la fase
burbuja a la fase densa. Aplicando el balance de masa a la fase de burbujas se obtiene:

Si se considera la mezcla del gas como un modelo de dispersin, se toman en cuenta los
trminos de mezclado axial y de reaccin en el balance de masa:

La resolucin de estas ecuaciones proporciona la concentracin del reactante en las

burbujas de gas o en la fase densa del efluente.
Cuando la fase densa se comporta como una fase intermitente bien mezclada y la reaccin
que se produce es de primer orden, se omite los primeros trminos del balance de masa y
queda simplemente:

Ahora, si se coloca el trmino Cd en funcin de Cb y se sustituye en el balance de masa, este

se transforma en:

Si la concentracin de alimentacin es c para z = 0:

7.15.1 REACTORES DE SUSPENSIN.

Los reactores de suspensin se caracterizan por el paso de un fluido gaseoso a travs del
reactor que contiene las partculas slidas suspendidas en un fluido, por mantenerse a una
temperatura uniforme fcil de controlar, por la fcil regeneracin del catalizador y por la
ausencia de resistencia a la difusin en el interior de las partculas. Es decir, que la

velocidad total en los catalizadores altamente activos es mayor que en relacin a los
reactores de lecho fijo.
Para evitar el retardo de la velocidad global debido a la difusin

intragranular, las

partculas deben ser muy pequeas. Esto se debe a que las difusividades en los poros llenos
de lquido son relativamente bajas, en comparacin con los poros que estn llenos de gases.
Por lo que se concluye que la difusin intragranular

reduce a la velocidad total en

partculas de tamao superior a 150 y con elevadas velocidades intrnsecas

La transferencia de masa y de calor entre la burbuja de gas y el lquido es similar a la del
reactor de lecho fluidizado, las burbujas de gas se elevan a travs de la suspensin agitada
con poco movimiento relativo entre las partculas y el fluido
Una de las desventajas de estos reactores es la dificultad de retener el catalizador en el
recipiente. Las mallas y otros dispositivos en la lnea de salida tienden a obstruirse o
volverse inoperantes. Por lo que generalmente se usa catalizadores muy activos que no
requieran ser retenidos en el reactor.
Respecto al diseo del modelo de reactor existen diferentes posibilidades. Por ejemplo,
para un reactor tipo tanque se asume que el gas como el lquido estn en flujo tampn o
estn bien mezclados con la fase cataltica en el interior del reactor. Por otra parte, la fase
lquida podra permanece en el reactor, como la operacin por lotes, con un flujo continuo
de gas de salida y entrada al reactor. Cualquiera que sea la eleccin del modelo se deber
escribir las ecuaciones de conservacin de masa para el reactante en cada reaccin de cada
fase y en trminos de concentraciones globales usando las velocidades totales.
EJEMPLO
7.15.2 REACTORES DE LECHO PERCOLADOR
Las partculas en los reactores de lecho percolador son de tamaos relativamente grandes y
no existe dificultades para retener las partculas en el lecho. Las resistencias intragranulares

son ms significativas que en los reactores en suspensin. Para el diseo se asume

condiciones isotrmicas, partculas catalticas totalmente cubiertas

por el lquido y

velocidades del lquido elevadas. Entonces, para una situacin donde el componente
gaseoso reacciona con un segundo reactante en fase lquida, la reaccin tendr la siguiente
forma:
aA(g) + B (L) C (g L ) + D (g L )
Con una distribucin uniforme de las fases gaseosa y lquidas a lo largo del dimetro del
reactor, no existirn gradientes radiales de concentracin o velocidad radial para el gas o
lquido, excepto en el interior de la partcula. Por lo tanto, en la fase gaseosa se puede
aplicar un modelo unidimensional isotrmico, cuyo desarrollo nos lleva a ecuaciones
similares a las de lecho fluidizado (de dos fases), sin olvidar que se debe

escribir

expresiones para cada reactante. Mientras que para la fase lquida se asumir un modelo de
dispersin axial.
La siguiente expresin del balance de materia es para el reactante A de la fase gaseosa:

La relacin de

la ley de Henry con los coeficientes individuales de pelcula est

representada por:

La expresin de conservacin de materia para el reactante A en la fase lquida es:

Aqu se incluye trminos de transferencia de masa gas lquido y lquido - partcula

(coeficiente kcac). Ahora el balance para el componente B en fase lquida:

Se supone que B no es voltil y las velocidades de reaccin expresadas en trminos de

concentraciones superficiales proporcionan la relacin de (CB)S y (CB)L.

Las ecuaciones se resuelven en funcin de cinco concentraciones (C A)g, (CA)L, (CB)L, (CA)s,
(CB)s y la profundidad del lecho. La resolucin sera ms simple as como en un reactor de
flujo tampn, si se desprecia la dispersin axial en el lquido y si se considera para z =0 :
(CA)g = (CA)gf, (CA)L= (CA)Lf, (CB)L=(CB)Lf.
7.17

OPTIMIZACIN DE REACTORES HETEROGNEOS.

La optimizacin est relacionada con la relacin conversin-tiempo, con la calidad del
producto y con la economa tratando que la conversin o el avance de la reaccin se
incrementen con el tiempo. La optimizacin en un sistema slido compacto insolublefluido consiste en maximizar el rea interfacial por unidad de volumen. En caso de que la
difusin juegue un papel controlante, se desear la mayor turbulencia posible con el fin de
minimizar el factor de reaccin. En el caso de slido- fluido poroso (insoluble) se trata de

maximizar la velocidad de reaccin por unidad de volumen de reactor, tomando en cuenta

las condiciones de trabajo de la fase fluida y el factor de efectividad (no significa que un
mximo de efectividad tenga una mxima velocidad de reaccin).
Si se considera que la velocidad de reaccin est representada por:

se asume que se mantienen constantes la forma y el tamao de las pastillas, ser

constante, entonces solo queda la posibilidad de variar c y . El factor de efectividad est
en funcin del mdulo de Thiele y este a su vez est en funcin de la difusividad efectiva.
Cuando la densidad de la pastilla es constante el mdulo de Thiele vara juntamente con la
longitud caracterstica de la pastilla ( relacin de superficie externa y volumen de la
pastilla).
Si la reaccin es exotrmica, entonces debe efectuarse por debajo de una temperatura lmite
para evitar las reacciones secundarias indeseables. Una de las posibilidades es utilizar un
reactor de lecho fijo adiabtico de gran dimetro, aadiendo un exceso de diluyente inerte
en la alimentacin para absorber el calor de reaccin. Esto reducira inicialmente el costo
del reactor. Por otra parte se puede usar un gran nmero de tubos pequeos paralelos
empacados con grnulos catalticos y rodeados por un fluido enfriador, En este caso de
disminuir la cantidad de diluyente, y la elevacin de temperatura estar limitada a la
transferencia de calor al enfriador. Los costos de operacin disminuiran, pero el costo
inicial ser alto, debido a los cientos de tubos que se requeriran.
Otra posibilidad consiste en utilizar un lecho fluidizado de gran dimetro, con gran cantidad
de diluyente en la alimentacin y sin tubos de enfriamiento interno o con poco diluyente,
pero con tubos insertados en el lecho a travs de los cuales fluir un medio refrigerante.
Para el caso de una sola reaccin, la operacin ptima corresponde a la productividad
mxima del material deseado por unidad de masa de catalizador. Si intervienen dos o ms

reacciones, la situacin resulta ms compleja a causa de la conversin y la selectividad. En

este caso la utilidad econmica del reactor depende de la produccin

total de los

compuestos de reordenamiento y de selectividad. A medida que aumenta la temperatura, la

conversin total aumenta. Por lo tanto se debe calcular una funcin de utilidad econmica
que enfatice a la conversin total, para despus determinar las condiciones de operacin
que permitan un mximo de la funcin.