Carburização em Fornos de Pirólise

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais PPGEM
ESTUDO DA CARBURIZAO DE TUBOS DE LIGAS DE Fe-Cr-Ni APLICADAS

EM FORNOS DE PIRLISE
LUCIANO VOLCANOGLO BIEHL
TESE PARA OBTENO DO TTULO

DE DOUTOR EM ENGENHARIA
Porto Alegre,
2002
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais-PPGEM
ESTUDO DA CARBURIZAO DE TUBOS DE LIGAS DE Fe-Cr-Ni APLICADAS

EM FORNOS DE PIRLISE
LUCIANO VOLCANOGLO BIEHL

Engenheiro Metalrgico
Trabalho realizado no Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia da UFRGS,

dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais - PPGEM, como parte dos requisitos para a obteno do ttulo de Doutor em
Engenharia.
rea de Concentrao: Metalurgia Fsica
Porto Alegre
2002
II
JULGAMENTO
_______________________________________________________________________________________
Esta tese foi julgada aprovada para obteno do ttulo de Doutor em

Engenharia, rea de concentrao e aprovada em sua forma final, pelo Orientador e
pela Banca Examinadora do Curso de Ps-Graduao.
Orientador: Prof. Dr Telmo Roberto Strohaecker
Banca Examinadora:
Prof. Dr. Afonso Reguly
Prof. Dr. Carlos Perez Bergmann
Prof. Dr. Luiz Carlos Pereira
Prof. Dr. Pedro Amedeo Nannetti Bernardini
Prof. Dr. Jair Carlos Koppe

Coordenador do PPGEM
____________________________________________________________________________________ III
DEDICATRIA
_______________________________________________________________________________________
SE TE PESAM POR DEMAIS AS AFLIES DA VIDA....

SE QUANDO MOO J S UM VELHO...
ANIMA-TE...
COMO AS RVORES QUE SE ENVERGAM AOS VENDAVAIS E...
AO SE REERGUEREM...
HERECTAS E SOLENES SO BEIJADAS PELO CU
DEDICO ESTA TESE A MINHA ESPOSA, JOSELICE, MINHA ME, BERENICE,

MINHA AV, ALZIRA, MEU IRMO, DILERMANO E A MINHA IRM, JULIANA.
____________________________________________________________________________________ IV
AGRADECIMENTOS
_______________________________________________________________________________________
AGRADECIMENTOS
A todos que colaboraram direta ou indiretamente na elaborao deste

trabalho, o meu reconhecimento.
Ao professor Telmo Roberto Strohaecker pelo estmulo, dedicao e
esforo pessoal proporcionado.
Ao professor Afonso Reguly pelas valiosas contribuies.
Ao pessoal do Laboratrio de Microscopia de Ultra Resoluo,
COPPE/UFRJ pela colaborao para a realizao dos ensaios de Microscopia de Fora
Atmica;
Aos colegas Cezar, Gabriel, Frederico, Neverton, Genaro, Carlos,
Cludio, Tiago, entre outros, pelas sugestes e observaes valiosas.
Ao CNPq pelo apoio financeiro.
____________________________________________________________________________________
SUMRIO
_______________________________________________________________________________________
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS _____________________________________________________X
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ________________________________ XX
RESUMO ___________________________________________________________ XXIII
ABSTRACT _________________________________________________________ XXIV
1- INTRODUO ________________________________________________________ 1
2 - REVISO DE LITERATURA____________________________________________ 4
2.1 - Mecanismo de Deteriorizao por Metal Dusting________________________ 5
2.2 - Mecanismo de Deteriorizao por Carburizao ________________________ 7
2.2.1 - Fatores que Afetam a Carburizao __________________________________ 8
2.3 - Efeito dos Elementos de Liga _______________________________________ 11
2.3.1 - Cromo _______________________________________________________ 11
2.3. 2 - Nquel _______________________________________________________ 14
2.3.3 - Enxofre ______________________________________________________ 15
2.3.4 - Silcio________________________________________________________ 16
2.3.5 - Nibio _______________________________________________________ 17
2.3.6 - Titnio e Zircnio ______________________________________________ 17
2.4 - Efeitos da Adio de H2S ___________________________________________ 17
2.5 - Efeito da Morfologia do Gro _______________________________________ 18
2.6 - Efeito do Acabamento Superficial. ___________________________________ 18
2.7 - Magnetismo e as ligas Fe-Cr-Ni _____________________________________ 19
2.8 - Formao de Coque _______________________________________________ 20
2.9 - Fluncia e Carburizao ___________________________________________ 21
2.10 - Aos Inoxidveis e Aos Resistentes ao Calor _________________________ 22
2.11 - Oxidao em Ambiente Carburizante _______________________________ 24
2.12 - Intermetlicos e a Carburizao____________________________________ 25
2.13 - Efeito da Temperatura na Carburizao_____________________________ 26
2.14 - Efeito da Carburizao da Matriz de uma Liga Fr-Cr-Ni Austentica_____ 27
2.15 - Atividade do Carbono e a Presso Parcial de Oxignio _________________ 27
2.16 - Espessura Mdia Carburizada _____________________________________ 28
2.17 - Ferromagnetismo e Espessura Mdia Carburizada ____________________ 28
2.18 - A Carburizao e os Tempos de Campanha no Processo de Pirlise ______ 29
3 - PROBLEMAS________________________________________________________ 31
4 - HIPTESES_________________________________________________________ 31
5 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ___________________________________ 33
5.1 - Material _________________________________________________________ 33
5.2 - Organograma Metodolgico ________________________________________ 35
5.3 - Ensaios de Carburizao ___________________________________________ 36
____________________________________________________________________________________ VI
SUMRIO
_______________________________________________________________________________________
5.4 - Identificao da Camada Carburizada _______________________________ 37

5.4.1 - Macrografia __________________________________________________ 37
5.4.2 - Avaliao Magntica ___________________________________________ 38
5.4.3 - Comparao entre a Delimitao Qumica e Magntica ________________ 38
5.4.4 - Determinao do Ferromagnetismo na Superfcie Interna ______________ 38
5.4.5 - Determinao da Espessura Mdia Carburizada______________________ 39
5.4.6 - Curva Espessura Mdia Carburizada versus Ferromagnetismo __________ 40
5.5 - Caracterizao Metalrgica ________________________________________ 40
5.5.1 - Anlise Microestrutural _________________________________________ 41
5.5.1.1 - ptica ____________________________________________________ 41
5.5.1.2 - Microscopia Eletrnica de Varredura ___________________________ 41
5.5.1.3 - Microscopia de Fora Atmica ________________________________ 41
5.5.1.4 - Microscopia de Fora Magntica _______________________________ 42
5.5.2 - Anlise via EDS________________________________________________ 42
5.5.3 - Anlise de Mapeamento de Elementos ______________________________ 42
5.6 - Anlise da Tenso de Ruptura ______________________________________ 43
5.6.1 - Anlise da Tenso de Ruptura por Elementos Finitos ________________ 45
5.7 - Estimativa do Tempo entre as Paradas de Decoking ____________________ 45
5.8 - Dilatometria _____________________________________________________ 46
5.9 Modelamento das Tenses Trmicas Geradas nas Paradas de Decoking ___ 46
6 - RESULTADOS_______________________________________________________ 47
6.1 - Caracterizao do Tubo HP40 sem Uso_______________________________ 47
6.1.1 - Caracterizao em Microscopia tica ______________________________ 47
6.1.2 - Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura ______________ 48
6.1.2.1 - Geral _____________________________________________________ 48
6.1.2.2 - Precipitados _______________________________________________ 48
6.1.3 - Caracterizao Qumica via Microssonda ___________________________ 49
6.1.4 - Mapeamento de Elementos _______________________________________ 50
6.2 - Caracterizao do Tubo HP40 com 20.000 Horas de Operao ___________ 51
6.2.1 - Regio Interna do Tubo _________________________________________ 51
6.2.1.1 - Caracterizao em Microscopia tica ___________________________ 51
6.2.1.2 - Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura ____________ 52
6.2.1.3 - Caracterizao Qumica via Microssonda ________________________ 53
6.2.1.4 - Mapeamento de Elementos ___________________________________ 54
6.2.2 - Regio a Meia Espessura do Tubo _________________________________ 55
6.2.3 - Regio Externa do Tubo _________________________________________ 59
6.3 - Caracterizao do Tubo HP40 com 37.000 Horas de Operao ___________ 63
____________________________________________________________________________________ VII
SUMRIO
_______________________________________________________________________________________

6.4 - Caracterizao do Tubo HPX sem Uso _______________________________ 75
6.4.1 - Caracterizao em Microscopia tica ______________________________ 75
6.4.2 - Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura ______________ 75
6.4.2.1 - Geral _____________________________________________________ 75
6.4.2.2 - Precipitados _______________________________________________ 76
6.4.3 - Caracterizao Qumica via Microssonda ___________________________ 76
6.4.4 - Mapeamento de Elementos _______________________________________ 77
6.5 - Caracterizao do Tubo HP40 Ensaiado ______________________________ 78
6.6 - Caracterizao do Tubo HPX Ensaiado ______________________________ 87
6.6.3.4 Mapeamento de Elementos ___________________________________ 95
____________________________________________________________________________________ VIII
SUMRIO
_______________________________________________________________________________________
6.7 - Microscopia de Fora Atmica e de Fora Magntica ___________________ 96

6.8 - Microscopia de Transmisso _______________________________________ 101
6.9 - Identificao da Camada Carburizada ______________________________ 103
6.9.1 - Identificao via Ataque Qumico_________________________________ 103
6.9.2 - Identificao via Induo Magntica ______________________________ 105
6.10 - Espessura Mdia Carburizada ____________________________________ 107
6.11 - Ferromagnetismo na Superfcie Interna ____________________________ 108
6.12 - Anlise da Tenso de Ruptura ____________________________________ 110
6.12.1 - Anlise da Tenso de Ruptura por Elementos Finitos ________________ 116
6.13 - Estimativa do Tempo entre as Paradas de Decoking __________________ 117
6.14 - Ensaio de Dilatometria __________________________________________ 131
6.15 - Ensaios de Trao em Alta Temperatura ___________________________ 133
6.16 - Modelamento das Tenses Trmicas Geradas nas Paradas de Decoking__ 137
7 - DISCUSSO DOS RESULTADOS______________________________________ 142
7.1 - Caracterizao do Tubo HP40 sem Uso______________________________ 142
7.2 - Caracterizao do Tubo HP40 com 20.000 Horas de Operao __________ 142
7.3 - Caracterizao do Tubo HP40 com 37.000 Horas de Operao __________ 143
7.4 - Caracterizao do Tubo HPX sem Uso ______________________________ 143
7.5 - Caracterizao do Tubo HP40 Ensaiado _____________________________ 144
7.6 - Caracterizao do Tubo HPX Ensaiado _____________________________ 144
7.7 - Microscopia de Fora Atmica e de Fora Magntica __________________ 145
7.8 - Microscopia de Transmisso _______________________________________ 146
7.9 - Identificao da Camada Carburizada ______________________________ 146
7.10 - Espessura Mdia Carburizada ____________________________________ 146
7.11 - Ferromagnetismo na Superfcie Interna ____________________________ 147
7.12 - Anlise da Carga Mxima de Ruptura _____________________________ 147
7.13 - Estimativa do Tempo entre as Paradas de Decoking __________________ 148
7.14 - Dilatometria ___________________________________________________ 150
7.15 - Trao em Alta Temperatura _____________________________________ 151
7.16 - Modelamento das Tenses Trmicas Geradas nas Paradas de Decoking__ 151
8 - CONCLUSES _____________________________________________________ 152
8.1 -Sugestes para Trabalhos Futuros __________________________________ 155
9 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ___________________________________ 156
____________________________________________________________________________________ IX
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
LISTA DE FIGURAS
Figura 1- - Esboo dos fornos de pirlise
Figura 2- Desenho esquemtico para o mecanismo de Metal Dusting em aos de alta liga.
Etapas: (a) Ocorrncia de defeito na camada de xido, (b) Formao de carbonetos internos
estveis, (c) formao de carbonetos metaestveis intermedirios, (d) decomposio dos
carbonetos em carbono e partculas metlicas, (e) crescimento do coque pela deposio de
grafite nas partculas metlicas.
Figura 3- Ao H20 com diferentes formas de gro para avaliao da influncia deste
parmetro sobre a carburizao.
Figura 4Microestrutura aps atacada com reativo de Murakami: Em (a) H34CT como
recebido, em (b) H34CT aps 1200 horas em ar a 1050oC, em (c) H34CT aps 1200 horas
em teste de carburizao a 1050oC e em (d) H20 aps 1200 horas em teste de carburizao
a 1050oC.
Figura 5 Perfil de carbono das ligas comerciais aps 1200 horas de teste de carburizao
a 1050oC.
Figura 6- Diagrama de equilbrio termodinmico para Cr2O3/Cr3C2 em funo da presso
parcial de oxignio e temperatura de processo.
Figura 7- Efeito da converso da camada de xido de cromo superficial para carbonetos na
cintica de carburizao.
Figura 8- Diagrama ternrio do Fe-Cr-Ni, onde observa-se a caracterstica gamagnica do
Ni.
Figura 9 Perfis de carbono dos aos DR39W comercial e de elevada pureza, aps teste de
Carburizao a 1050oC por 840 horas.
Figura 10- Perfis de elementos obtido em espectroscopia Auger da superfcie interna da
liga CR39W comercial e de elevada pureza.
Figura 11- Perfis de carbono da liga H20 com diferente morfologia de gros.
____________________________________________________________________________________
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 12- Perfis de carbono medidos com diferentes graus de acabamento nas ligas
H39W e CR39W.
Figura 13- Amostras de coque formado nas paredes internas do tubo analisadas em
Microscpio Eletrnico de Varredura 100X e 3200 X.
Figura 14- Mecanismos de formao do coque: (a) Coque cataltico (filamentos); (b)
Incio da reteno das partculas amorfas de coque; (c) Placas amorfas de coque.
Figura 15- Relao entre a porcentagem de cromo nos aos e a resistncia corroso
Figura 16-. Modelo da evoluo microestutural durante a oxidao-carburizao.
Figura 17- Comparao entre a eficincia da pirlise e a resistncias carburizao.
Figura 18- Modelo esquemtico do tubo com a fonte externa de calor, temperatura interna
e gases envolvidos.
Figura 19- Relao entre o campo magntico induzido e a espessura mdia carburizada.
Figura 20- Detalhe da serpentina do forno de pirlise de etileno de onde as amostras foram
retiradas.
Figura 21- Corte transversal do tubo indicando a zona carburizada e a localizao das
amostras.
Figura 22- Diagrama explicativo descrevendo a metodologia empregada neste trabalho.
Figura 23- Corpo de prova sendo preparado para os testes de carburizao
Figura 24-. Camada carburizada aps ataque qumico com reagente Murakami.
Figura 25- Transdutor de induo magntica.
Figura 26- Esboo do grau de desuniformidade da camada carburizada.
Figura 27 Geometria do corpo de prova para a determinao da carga de ruptura
____________________________________________________________________________________ XI
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 28 - Localizao dos corpos de prova utilizados no ensaio de dilatometria.

Figura 29 Caracterizao do tubo como recebido em microscopia tica.
Figura 30 Caracterizao do tubo como recebido em microscopia eletrnica de
varredura.
Figura 31 Caracterizao dos precipitados interdendrticos. Presena de precipitados de
tonalidade escura caracterizada como carbonetos ricos em Cr e precipitados claros
predominantemente de Nb.
Figura 32 Caracterizao qualitativa dos elementos presentes nas diferentes regies do
tubo.
Figura 33 Mapeamento de concentrao de Ni, Cr, Nb e Si.
Figura 34 Caracterizao do tubo com 20.000 horas de trabalho na regio interna em
microscopia tica.
Figura 35 Caracterizao do tubo com 20.000 horas de trabalho na regio interna do tubo
em microscopia eletrnica de varredura.
tubo.
Figura 37 Mapeamento dos elementos na superfcie interna do tubo. Nquel aparece
disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies interdentrticas formando
carbonetos. O Si aparece disperso.
Figura 38 Caracterizao do tubo com 20000 horas de trabalho na regio de meia
espessura em microscopia tica.
Figura 39 Caracterizao do tubo com 20000 horas em meia espessura em microscopia
eletrnica de varredura.
tubo.
____________________________________________________________________________________ XII
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 41 Mapeamento dos elementos a meia espessura do tubo. Nquel aparece

Figura 42 Caracterizao do tubo com 20000 horas de trabalho na regio externa em
microscopia tica.
Figura 43 Caracterizao do tubo com 20000 horas na regio externa em microscopia
tubo.
Figura 45 Mapeamento dos elementos na regio externa do tubo. O Nquel aparece
disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies interdendrticas formando
Figura 46 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em microscopia tica.
Figura 47 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em microscopia
tubo com 37000 horas de operao.
Figura 49 Mapeamento dos elementos na regio interna do tubo com 37000 horas de
operao. O Nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies
interdendrticas formando carbonetos. O Si aparece disperso.
Figura 50 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em meia espessura em
microscopia tica.
tubo.
____________________________________________________________________________________ XIII
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 53 Mapeamento dos elementos na regio em meia espessura do tubo com 37000
horas de operao. O Nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem
nas regies interdendrticas formando carbonetos. O Si aparece disperso.
Figura 54 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho na regio externa em
microscopia tica.
microscopia eletrnica de varredura.
tubo.
Figura 57 Mapeamento dos elementos na regio externa do tubo com 37000 horas de
operao. O Nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies
Figura 58 Caracterizao do tubo HPX como recebido em microscopia tica.
Figura 59 Caracterizao do tuboHPX como recebido em microscopia eletrnica de
varredura.
Figura 60 Caracterizao dos precipitados interdendrticos.
tubo.
Figura 63 Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio interna em microscopia
tica.
Figura 64- Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio interna do tubo em
tubo.
____________________________________________________________________________________ XIV
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________

Figura 67- Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio de meia espessura em
microscopia tica.
Figura 68 - Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio do meio do tubo em
tubo.
Figura 70 Mapeamento dos elementos a meia espessura do tubo. Nquel aparece
Figura 71 Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio externa em microscopia
tica.
tubo.
Figura 75 - Caracterizao do tubo HPX na regio interna em microscopia ptica.
Figura76 - Caracterizao do tubo HPX na regio interna em microscopia eletrnica de
varredura.
tubo.
____________________________________________________________________________________ XV
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 79 - Caracterizao do tubo HPX na regio em meia espessura em microscopia

ptica.
Figura 80 - Caracterizao do tubo HPX na regio em meia espessura em microscopia
tubo.
Figura 83 Caracterizao do tubo HPX ensaiado na regio externa em microscopia tica.
Figura 84 Caracterizao do tubo HPX ensaiado na regio externa em microscopia
tubo.
Figura 87 - Topografia e anlise magntica da matriz e dos precipitados da amostra da liga
HP40 usada 20.000 horas.
Figura 88 Imagem tridimensional da liga HP40 com 20.000 de uso atravs de
microscopia de fora atmica.
Figura 89- Topografia e anlise magntica da matriz e dos precipitados da amostra da liga
HP40 usada 37.000 horas.
HP40 ensaiada.
HPX ensaiada.
Figura 92- Precipitado coerente, oriundo do processo de fabricao da liga
____________________________________________________________________________________ XVI
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 93- Precipitado incoerente, oriundo do processo de carburizao

Figura 94- Precipitados originrios da carburizao e do processo de fabricao
Figura 95- Padro de difrao da matriz e do precipitado oriundo do processo de
fabricao
Figura 96 - rea carburada da amostra HP40 20.000 horas identificada aps ataque
qumico.
Figura 97 - rea carburada da amostra HP40 37.000 horas identificada aps ataque
qumico.
Figura 98 - rea carburada da amostra HP40 ensaiada horas identificada aps ataque
qumico.
Figura 99 - rea carburada da amostra HPX ensaiada horas identificada aps ataque
qumico.
Figura 100 - Delineao da rea carburizada da amostra HP40 usada 20.000 horas aps a
induo de um campo magntico.
Figura 101 - Delineao da rea carburizada da amostra HP40 usada 37.000 horas aps a
induo de um campo magntico.
Figura 102 - Delineao da rea carburizada da amostra HP40 ensaiada aps a induo de
um campo magntico.
Figura 103 - Delineao da rea carburizada da amostra HP40X ensaiada aps a induo
de um campo magntico.
Figura 104 - Relao existente entre o ferromagnetismo, medido atravs da ddp, e a
espessura mdia carburizada.
Figura 105 - Relao entre a carga e o deslocamento da linha de carga da liga HP40 sem
uso para a obteno da carga crtica.
____________________________________________________________________________________XVII
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 106- Modelo das distribuies de tenses referente ao ensaio de dobramento da

liga HP40
Figura 107- Modelo das distribuies de tenses referente ao ensaio de dobramento da
liga HPX
Figura 108- Grfico da dilatao trmica linear para corpo de prova retirado da camada
carburizada
Figura 109- Grfico da dilatao da liga HP40
Figura 110- Ensaio de trao da Liga HP40 600 oC
Figura 112- Ensaio de trao da Liga HPX 600 oC
Figura 114- Modelo da tenso trmica gerada na parada de decoking da liga HP40, na
temperatura de 600 oC e 1mm de camada carburizada, obtida por elementos finitos
Figura 115- Modelo da tenso trmica gerada na parada de decoking da liga HPX, na
Figura 118- Grfico das tenses trmicas geradas nas paradas de decoking, obtidas por
elementos finitos, com espessuras de 1 4 mm e temperaturas de decoking de 600 e 800
oC das ligas HP40 e HPX
____________________________________________________________________________________
XVIII
LISTA DE FIGURAS
_______________________________________________________________________________________
Figura 119 - Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam at
10.000 horas, a temperatura de operao de 1050 oC.
Figura 120 - Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam entre
10.000 e 20.000 horas, a temperatura de operao de 1050 oC.
Figura 121 - Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam acima
de 20.000 horas, a temperatura de operao de 1050 oC.
10.000 horas, entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas a temperatura de
operao de 1050 oC.
10.000 horas, a temperatura de operao de 1100 oC.
Figura 124 - Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam entre
10.000 e 20.000 horas, a temperatura de operao de 1100 oC.
Figura 125 - Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam acima
de 20.000 horas, a temperatura de operao de 1100 oC.
10.000 horas, entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas a temperatura de
operao de 1100 oC.
Figura 127 - Modelo esquemtico do avano da difuso do carbono nos tubos HP40
Figura 128 - Modelo esquemtico do avano da difuso do carbono nos tubos HPX
Figura 129 - Esboo de um corte transversal dos tubos, evidenciando a camada magntica
formada, atravs da carburizao.
Figura 130 - Esboo do ciclo trmico do decoking e a natureza das tenses trmicas
geradas.
____________________________________________________________________________________ XIX
RESUMO
_______________________________________________________________________________________
RESUMO
Durante sua utilizao, tubos que operam na pirlise de substncias orgnicas
sofrem degradao estrutural resultante dos mecanismos de carburizao que, em geral,
levam falha dos tubos.
A carburizao decorre da quantidade de carbono disponvel na pirlise, que chega
a formar uma camada intensa de coque no interior dos tubos. Para a retirada do coque,
introduzido vapor no intuito de queim-lo que, adicionalmente, deixa carbono na superfcie
para a carburizao.
Este trabalho analisa os aspectos metalrgicos envolvidos no ataque das liga Fe-CrNi atravs da carburizao, onde falhas catastrficas podem ocorrer devido s tenses
trmicas geradas nas paradas de retirada do coque formado. Os tubos usados so fabricados
com as ligas HP40 e HPX. Ligas ricas em cromo e nquel so utilizados; no caso do nquel
a estabilizao da estrutura austentica e do cromo pela formao de uma camada protetora
de xido. No entanto, tempos prolongados de emprego da liga pode gerar quebra da
barreira protetora e, ento, proporcionar a difuso do carbono para o material, causando
mudanas microestuturais que iro afetar as propriedades metalrgicas.
Neste trabalho foram analisadas microestruturas de ligas com 25% Cr e 35% Ni que
operaram por 20.000 e 37.000 horas, bem como a realizao de uma srie de tratamentos
trmicos com ligas 25% Cr 35% Ni e 35% Cr 45% Ni sem uso, a fim de se estabelecer
relao existente entre a difuso do carbono e a microestrutura resultante. De posse destes
dados, foram realizadas anlises em microscopia, ensaios mecnicos, dilatometria e
modelamento das tenses trmicas geradas nas paradas de decoking. Foi, tambm,
desenvolvido uma metodologia capaz de relacionar a espessura da camada difundida de
carbono com o magnetismo existente na superfcie interna causada pela formao de
precipitados magnticos.
___________________________________________________________________
XXII
ABSTRACT
_______________________________________________________________________________________
ABSTRACT
During its use, tubes that operate in the organic substance pyrolysis suffer resultant
structural degradation from the mechanisms from carburization that, in general, lead to the
failure of the tubes.
The carburization elapses of the amount of available carbon in the pyrolysis, that
arrives to form an intense coke layer in the inward of the tubes. For the withdrawal of the
coke, vapor is introduced to burn it that, additionally, leaves carbon in the surface for the
carburization.
This work analyzes the involved metallurgic aspects in the attack of the Fe-Cr-Ni
league through the carburization, where catastrophic failures can occur due to the
generated thermal stresses in the breaks of withdrawal of the formed coke. The used tubes
are manufactured with leagues HP40 and HPX. Leagues rich in chromium and nickel are
used; in the case of nickel the stabilization of the austenitic structure and chromium for the
formation of a protective oxide layer. However long times of operation, the protective
barrier can break and to provide to the broadcasting of carbon for the material, causing
microestutural changes that will go to affect the metallurgic properties. In this work
microstructures of leagues with 25% Cr had been analyzed and 35% Ni that had operated
for 20,000 and 37,000 hours, as well as the accomplishment of a series of thermal
handlings with leagues 25% Cr 35% Ni and 35% Cr 45% Ni without use, in order to
establish itself to the existing relation enter the broadcasting of carbon and the resultant
microstructure. Of ownership of these data, analyses in microscopy, resistance of the
materials, dilatometry and modeling of the generated thermal stresses in the breaks of
decoking had been carried through. Also a methodology capable was developed to relate
the thickness of the spread out carbon layer with the existing magnetism in the internal
surface, caused for the formation of precipitated magnetic.
_________________________________________________________________________________ XXIII
INTRODUO
_______________________________________________________________________________________
1- INTRODUO
A pirlise de substncias orgnicas submete os equipamentos a condies severas
de operao; altas temperaturas e atmosferas propcias carburizao. Portanto,
compreender os fenmenos de carburizao e a aplicao de variveis metalrgicas no
controle de processo torna-se vital para a diminuio de custos de manuteno para o
aumento da rentabilidade e confiabilidade.
As ligas ricas em cromo e nquel da srie HP40 e HPX so caracterizadas por
apresentarem elevada resistncia em altas temperaturas, mantendo suas propriedades
mecnicas em temperaturas na ordem de 1000 oC, e com boa resistncia a carburizao
que estes aos esto sujeitos.
Estes materiais so largamente utilizados em fornos de pirlise de substncias
orgnicas, onde ocorrem altas temperatura e carbono disponvel, ficando estes materiais
susceptveis ao ataque do carbono. O elevado valor agregado de uma liga Fe-Cr-Ni sugere,
cada vez mais, o estudo dos aspectos metalrgicos associados aos fenmenos de
degradao. Uma liga Fe-Cr-Ni tem, em mdia, um tempo de vida de 4 anos, sendo que
ocorrem paradas de 25 35 dias para a retirada do coque formado na superfcie interna
desses tubos.
A tabela I apresenta a composio tpica destes aos, onde os elementos
majoritrios so o Cr e o Ni, com adies Nb da ordem de 1%.
Tabela I Composio qumica tpica dos aos da classe HP.
C
Si
Mn
Ni
Cr
Mo
Nb
Co
Cu
Fe
HP40
0,43
1,9
0,95
35
25
0,1
1,0
0,63
0,26 0,019 0,011 34,7
HPX
0,43
2,1
1,8
45
35
0,50
0,90
0,63
0,26 0,019 0,011 13,35
Pela ao do carbono, existem dois mecanismos concorrentes que culminam na

deteriorao do material em regime de trabalho, dependendo da atividade do carbono nesta
liga; os mecanismos de carburizao e de eroso metlica (metal dusting).
No processo de carburizao, em um primeiro momento, ocorre a ruptura da
camada passiva de xido devido ao gradiente do coeficiente de dilatao pelo aumento do
teor de carbono. Desta forma, com o resfriamento, para a retirada do coque formado,
ocorre a ruptura desta camada, favorecendo no s a penetrao de carbono por difuso
___________________________________________________________________
INTRODUO
_______________________________________________________________________________________
como, tambm, a transformao do xido de cromo passivo em carbonetos de cromo nas

regies intergranulares (transformao esta favorecida quando a retirada do coque
realizada acima de 1050 0C).
A deteriorao do material por eroso metlica pode ser compreendida da seguinte
forma: primeiramente ocorre a falha da camada de xido passivadora e, ento, dar-se- a
formao interna de carbonetos do tipo M7C3 e M23C6 (mecanismo de carburizao) e, com
o passar do tempo, ocorre supersaturao da matriz metlica por carbono e precipitao de
Fe3C na superfcie e nos contornos de gro. Seguindo este mecanismo, ocorre a deposio
de grafite a partir do gs na atmosfera do reator sobre a austenita que se encontra na
superfcie, e posterior decomposio da cementita formando grafita e partculas metlicas.
No final, ocorre um aumento da deposio de grafite catalisado pela presena de partculas
metlicas.
O elevado teor de Ni destes materiais atua como estabilizador da austenita, inibindo
a transformao de fase no aquecimento e resfriamento. O Cr atua como forte formador da
camada da camada passiva superficial, alm de contribuir para evitar a carburizao. O
nibio busca deixar o cromo livre para a formao da camada passiva, sendo mais forte
formador de carbonetos que o cromo, alm de aumentar a resistncia fluncia.
Este trabalho teve por objetivo avaliar a evoluo microestrutural de uma liga de
Fe-Cr-Ni sujeita a carburizao em fornos de pirlise, desenvolver uma metodologia capaz
de relacionar a espessura da camada difundida de carbono com o magnetismo existente na
superfcie interna do tubo, devido aos carbonetos formados na carburizao e, por final,
compreender os aspectos metalrgicos relacionados com a carburizao, visando o
aumento de tempo entre as paradas. Foram realizados anlises de microscopia ptica,
eletrnica de varredura, transmisso, fora atmica, fora magntica, ensaios de
resistncia, EDS, dilatometria e modelamento das tenses trmicas geradas nas paradas de
decoking. Alm das ligas HP40 (25% Cr 35%) Ni usadas por 20.000 e 37.000 horas,
foram realizados ensaios de carburizao nas ligas HP40 e HPX (35%Cr e 45% Ni), com o
objetivo de analisar a microestrutura formada e relacionar sua morfologia com a
microestrutura formada em operao de pirlise.
Os resultados indicaram que os carbonetos M7C3 e M26C3 formados so
magnticos, com composio bsica de cromo, ferro e carbono, sendo que a profundidade
carburizada coincide com a camada magnetizada. A matriz austentica no apresenta
mudanas ao longo do processo de craqueamento do etileno, ou seja, a matriz continuou
com caractersticas no magnticas. A microestrutura da liga 25% Cr 35% Ni carburizada
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INTRODUO
_______________________________________________________________________________________
em laboratrio apresentou morfologia e composio semelhante da liga usada durante

20.000 e 37.000 horas. Os precipitados originrios do processo de fabricao (precipitados
no magnticos) apresentaram coerncia com a matriz, no sendo notado nos carbonetos
oriundos da carburizao. A liga com maior porcentagem de cromo e nquel, ensaiada em
laboratrio, apresentou melhor resistncia carburizao em comparao liga de menor
quantidade de cromo e nquel. Esta constatao deve-se ao menor nvel de magnetismo, e
consequentemente menor espessura da camada difundida de carbono. A partir desses
resultados pode-se prever que a liga 35% Cr 45% Ni apresentar uma melhor performance
quando utilizada em campo, comparado com a liga de menor quantidade de cromo e
nquel. No que diz respeito aos ensaios de resistncia dos materiais, a liga HPX apresentou
melhor resistncia em comparao a liga HP40, com uma diminuio de 6% para a liga
HPX e 11% para a liga HP40 na tenso tangencial e presso admissvel, aps os ensaios de
carburizao. As ligas usadas apresentaram uma diminuio de 26% para a liga usada
20.000 horas e 46% para a liga usada 37.000 horas na tenso tangencial e admissvel.
A utilizao de estimativa do intervalo de tempo no clculo entre as paradas de
decoking, baseado em parmetros metalrgicos, apresenta-se como um novo critrio para
determinar, juntamente com o controle do intervalo atravs do processo, o novo intervalo
de tempo entre as paradas. Esta estimativa pretende abrir um novo caminho para controlar
o processo de carburizao e posterior estudo para a determinao da vida til do tubo.
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REVISO DE LITERATURA
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2-REVISO DE LITERATURA
Os fornos de pirlise de substncias orgnicas representam, na indstria
petroqumica, uma importante engrenagem no processo de produo de etileno. O dimetro
dos tubos dos fornos pode variar de 50 150 milmetros. Os tubos da fornalha do etileno
alcanam temperatura entre 850 0C e 1100 0C. O calor aplicado parede exterior do tubo da
fornalha faz com que uma srie de reaes ocorra no seu interior. O etano convertido no
etileno, propileno e butadieno, gua e coque. Com o aumento da temperatura, o etano
convertido mais rapidamente no etileno e seus subprodutos(1).
Por outro lado, a camada de coque formada nas paredes interna dos tubos, devido a
grande quantidade de carbono no processo, age como um isolante alm de estrangular os
tubos, retardando a converso do etano em etileno. Para manter a taxa de converso
constante, a temperatura deve ser aumentada na fornalha, tendo por resultado um aumento
no custo energtico e aumento da temperatura da parede do tubo. Portanto, o acmulo de
coque torna-se um grande problema, sendo necessrios de dois a trs dias de parada para a
retirada do mesmo. Este procedimento de retirada de coque, denominado decoking, ocorre
na mdia a cada 25 a 35 dias, contribuindo para o aumento nos custos de manuteno(2). A
figura 1 apresenta um esboo dos fornos de pirlise em operao.
Nafta
Etileno
Chama
Figura 1- Esboo dos fornos de pirlise
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_______________________________________________________________________________________
O acmulo de coque tem um outro efeito indesejvel: a difuso do carbono no metal

faz com que os tubos e encaixes da fornalha fiquem frgeis e susceptveis fratura. Por
causa da carburizao, os tubos devem ser substitudos entre 2 a 7 anos.
Segundo Rahmel, Grabke e Steinkusch(3), existem dois mecanismos principais de
ataque em temperaturas elevadas por transferncia de carbono: A carburizao e a eroso
metlica (metal dusting).
A carburizao pode ser entendida como uma etapa inicial da eroso metlica, onde
ocorre a formao de carbonetos internamente, comparvel a oxidao ou sulfatao interna
a qual ocorre, principalmente, a temperatura acima de 900oC. Na carburizao, o coeficiente
de atividade do carbono no metal menor que 1.
J no mecanismo que envolve eroso metlica, o coeficiente de atividade de carbono
passa a ser maior que 1, existindo forte tendncia a formao de grafita (coeficiente de
atividade igual a 1, ocorre o equilbrio com grafita), resultando na desintegrao do metal
tambm com a formao intermediria de carbonetos instveis no caso do ferro e baixas
ligas, ou por precipitao direta de grafita como no caso de ligas a base de Ni ou Co(4).
2.1 - Mecanismo de Deteriorizao por Eroso Metlica

A eroso metlica caracteriza-se pela desintegrao de metais e ligas causadas pela
carburizao em atmosferas ricas em carbono. Neste mecanismo uma fina poeira de
partculas metlicas e carbono formada e arrastada pelo fluxo de gs resultando na
formao de pits ou um ataque generalizado(5). A formao de xido de cromo na
superfcie do metal atua como uma proteo contra este fenmeno. Entretanto, com a
ocorrncia de quebras nesta barreira protetora o metal exposto se torna suscetvel ao ataque.
As reaes bsicas do processo de degradao so:
Reao 1 - Fe3C 3Fe + C Decomposio do carboneto;
Reao 2 - CO + H2 H2O + C Ocorrem no interior dos tubos com a nafta.

Na reao 2 o carbono transferido rapidamente para o ferro.
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_______________________________________________________________________________________
Em aos de alta liga este ataque localizado exatamente onde a camada de xido
falhou. A eroso metlica inicia-se com o crescimento de coque a partir de pits que
aumentam com o tempo passando a formar concavidades.
O mecanismo de eroso metlica pode ser descrito atravs dos seguintes passos:
1. Ocorrncia de defeito na camada de xido;
2. Formao de interna de carbonetos estveis (M7C3 e M23C6);
3. Supersaturao da matriz metlica pela carburizao;
4. Precipitao de Fe3C na superfcie e nos contornos de gro;
5. Deposio de grafite a partir do gs da atmosfera do reator sobre a Fe3C que se encontra
na superfcie
6. Incio da decomposio da Fe3C formando grafite e partculas metlicas;
7. Aumento na deposio de grafite catalisado pela presena das partculas metlicas.
A figura 2 apresenta um desenho esquemtico da seqncia de carburizao e eroso
metlica, onde inicialmente ocorre o fenmeno de carburizao, seguido ento da eroso
metlica.
Uma vez que a camada de xido formada desempenha um papel fundamental neste
fenmeno, o acabamento superficial tambm importante. Deformao superficial por
polimento, lixamento, jateamento de areia, entre outros, favorece a formao do filme de
cromo protetor em aos de alta liga, enquanto que, polimento eletroltico e limpezas cidas
dificultam sua formao. Este fenmeno pode ser explicado pela remoo das discordncias
que atuam como caminhos de difuso rpida do cromo para superfcie(6).
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_______________________________________________________________________________________
Camada de xido Cr2O3
Defeito na camada
(a)
(d)
Mecanismo de
Carburizao
3M + C M3C
(b)
Mecanismo de
Eroso Metlica
(e)
. (c)
Figura 2- Desenho esquemtico para o mecanismo de carburizao e eroso metlica. Etapas:

(a) Ocorrncia de defeito na camada de xido, (b) Formao de carbonetos
internos estveis, (c) formao de carbonetos metaestveis intermedirios, (d)
decomposio dos carbonetos em carbono e partculas metlicas, (e) crescimento
do coque pela deposio de grafite nas partculas metlicas(6).
2.2 - Mecanismo de Deteriorizao por Carburizao

A profundidade de carburizao pode ser obtida por equaes similares a utilizadas
na determinao da oxidao interna. A equao 1 um exemplo deste tipo de formulao
que permite a avaliao da profundidade da camada carburizada em funo do tempo de
operao(7).
X + X ' = (2k p t )
[1]
Onde X a profundidade de oxidao formada em um tempo t, X e kp so constantes. A

equao apresenta uma forma parablica, pois a taxa da reao de oxidao controlada
pela difuso(7). No caso da carburizao, a taxa com que a regio de precipitados se formam
controlada pela capacidade dos elementos formadores de carbonetos atingirem a frente de
reao. Como o cromo, nquel e ferro encontram-se sob a forma substitucional a taxa de
___________________________________________________________________
7
_______________________________________________________________________________________
avano da frente de reao controlada pela difuso de carbono na matriz. Sob estas
condies o valor de kp pode ser obtido atravs da equao 2.
kp =
Dc N c
N m
[2]
onde Dc e Nc so o coeficiente de difuso e a solubilidade de carbono na matriz, Nm a

concentrao dos elementos de liga formadores de carbonetos, v a razo estequiomtrica
para o carboneto, e o fator para corrigir o efeito causado pelos novos precipitados junto
aos caminhos de difuso facilitada (contornos de gros, discordncias)(8).
2.2.1 - Fatores que Afetam a Carburizao

No trabalho de Hall, Hossain e Jones(8) foram avaliados trs graus de acabamento
superficial. Tambm neste trabalho foram avaliadas duas situaes de morfologia dos gros
de um ao AISI H20, sendo uma com gro colunares e outra com gros equiaxiais. A figura
3 mostra a forma dos gros do ao AISI H20. A tabela II apresenta os aos utilizados na
avaliao da carburizao(8).
Tabela II - Aos utilizados no trabalho para avaliao da carburizao (9).
Liga APV
H20
H20
CR39W
CR39W
H39W
H34CT
H34CT
Tipo ASTM
HK
HK
HP
HP
HP
HP
HP
Descrio
Colunar
Equiaxial
Comercial
Alta pureza
em Enxofre
Comercial
100% ACD
Comercial
0,40
0,40
0,11.
0,12
0,43
0,41
0,43
1,42
1,34
1,36
1,14
1,39
1,70
1,79
Mn
1,11
0,55
1,17
1,06
0,65
0,64
0,60
Ni
19,0
19,5
34,8
33,6
33,6
33,8
32,9
Cr
24,6
24,8
24,2
24,8
24,5
24,5
25
Nb
0,80
0,75
0,83
0,72
0,85
0,81
0,83
0,023
0,024
0,023
0,009
0,019
0,010
0,024
0,022
0,023.
0,023.
0,037
0,011
0,012
0,010
Fe
Balano
Balano
Balano
Balano
Balano
Balano
Balano
___________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Figura 3- Ao H20 com diferentes gros equiaxiais e colunares para avaliao da influncia
deste parmetro sobre a carburizao(8).
Os resultados do trabalho de Hall, Hossain e Jones(8) mostram que na condio de

recebimento estavam presentes carbonetos do tipo M7C3, do tipo MC, ou uma mistura de
ambos, dependendo da liga analisada. O ao da classe CR39W continha NbC com partculas
isoladas de M7C3, enquanto os aos da classe H39W e H34CT continham ambos tipos de
carbonetos e o ao H20 somente M7C3.
A figura 4a mostra os aos H34CT no estado de recebimento, enquanto a figura 4b
mostra o mesmo material aps 1200 horas em ar a 1050oC. Observa-se uma dissoluo do
carboneto M7C3 e a precipitao do intragranular de M23C6. A figura 4c caracteriza a
microestrutura aps carburizao por 1200 horas, com grande nmero e tamanho de
carbonetos M23C6 que crescem por difuso de carbono. O ao de menor resistncia, onde
houve transformao dos carbonetos M23C6 em M7C3, crescendo e globulizando, foi o ao
H20, como mostrado na figura 3d aps carburizao em 1200 horas.
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_______________________________________________________________________________________
Figura 4Microestrutura aps ataque com reativo de Murakami: Em (a) H34CT como
recebido, em (b) H34CT aps 1200 horas em ar a 1050oC, em (c) H34CT aps 1200
horas em teste de carburizao a 1050oC e em (d) H20 aps 1200 horas em teste de
carburizao a 1050oC(8).
As observaes macroscpicas mostram que o ao H34CT teve a melhor resistncia

a carburizao devido a no formao de M7C3 na superfcie interna.
A figura 5 mostra o perfil de carbono destas amostras. Em cada caso o teor de
carbono foi aumentado substancialmente se comparado com o original como resultado da
penetrao de carbono na superfcie(8).
Porcentagem
em Peso
de Carbono
Distncia da Superfcie (mm)
Figura 5 Perfil de carbono das ligas comerciais aps 1200 horas de teste de carburizao a
1050oC(8).
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10
_______________________________________________________________________________________
2.3 - Efeito dos Elementos de Liga

Os elementos de liga podem modificar a taxa de carburizao atravs de duas
maneiras. Formando barreiras que impedem a dissoluo ou a difuso de carbono para
dentro do material, ou permanecendo em soluo, dificultando o ingresso de carbono e
precipitao de compostos(9).
2.3.1 Cromo
As ligas ricas em cromo quando expostas em temperaturas at 1050 oC, e em
atmosferas levemente oxidantes, formam uma camada de (Fe, Mn)Cr2O4 externa e, logo
abaixo desta, uma camada de Cr2O3(10).
A solubilidade do carbono nestes xidos
praticamente nula, ocorrendo a passagem de carbono somente atravs de poros e/ou falhas
na camada de xidos(11). Para a faixa de temperaturas de 800-1000 oC quando presente uma
camada de xidos aderente e no porosa, a carburizao desprezvel(12). Problemas com a
carburizao passam a ser encontrados quando temos descascamento ou decomposio desta
camada de xidos protetora(13).
O trincamento da camada de xidos de cromo observado, principalmente, em
funo do resfriamento efetuado durante paradas de manuteno ou durante o decoking. A
decomposio usualmente observada atravs da transformao dos xidos de cromo em
carbonetos de cromo que no oferecem proteo contra a carburizao. Esta converso se d
quando a parede interna do tubo recoberta por depsitos de carbono aquecida a
temperaturas acima de 1050 oC. Nestas condies a interface xido / depsito de carbono
apresenta uma atividade do carbono ac=1 e uma atividade do oxignio que diminui com o
aumento na temperatura. Acima de 1050 oC a atividade de oxignio to baixa que o
equilbrio entre Cr2O3 e Cr7C3 ou Cr3C2 passa a favorecer a formao de carbonetos (Figura
6) e, com isso, tem-se incio a converso atravs de reaes do tipo:
7Cr2O3 + 6C = 2Cr7C3 +21/2 O2
A taxa de converso lenta em atmosferas consistindo de CO-CO2 mas rpida em

presena de depsitos de carbono e quando H2-H2O esto presentes(14). Tubos de pirlise
esto especialmente sujeitos a carburizao durante o decoking realizado pela queima
exotrmica de camada de carbono com misturas de vapor dgua. O controle da temperatura
___________________________________________________________________
11
_______________________________________________________________________________________
durante o craqueamento ou decoking para valores abaixo de 1050 oC a maneira mais eficaz
de se evitar a falha da camada protetora de cromo(15).
Figura 6- Diagrama de equilbrio termodinmico para Cr2O3/Cr3C2 em funo da presso

parcial de oxignio na temperatura de 1050 oC(15).
A influncia desta converso de xido para carboneto de cromo foi bem apresentada
por Ramanarayanan(16) atravs de experimentos termogravimtricos. A figura 7 apresenta os
resultados destes ensaios para uma liga Ni-30Cr foi submetida a uma atmosfera de CO/CO2
a 1000 oC. O eixo y no grfico indica o ganho de massa por unidade de rea de amostra,
enquanto que no eixo x temos o tempo de ensaio em horas. Inicialmente o material foi
submetido a uma atmosfera oxidante resultando na formao de uma camada de Cr2O3. Ao
atingir 40 horas de ensaio a atmosfera foi modificada para uma mistura gasosa contendo
CH4/H2 com um coeficiente de atividade de carbono de 0,9. Isto resultou na converso do
xido para carboneto de cromo como pode ser observado pela perda de massa observada na
amostra (a troca do oxignio pelo carbono que um elemento mais leve). O mnimo
observado a 45 hs indica o final da converso do xido para carboneto. A partir da, ento, a
se observar um rpido ganho de massa resultante do processo de carburizao. A nova
mudana da taxa de aumento de massa se deve a introduo de H2S na mistura gasosa(17).
___________________________________________________________________
12
_______________________________________________________________________________________
Volta a carburizao
Interrompe o processo
Ganho de
massa
Troca: xido p/ carboneto
Figura 7- Efeito da converso da camada de xido de cromo superficial para carbonetos na

cintica de carburizao(17).
2.3.2 Nquel
A principal funo do nquel em ligas Fe-Cr-Ni, com altas concentraes de Ni a
de tornar a estrutura austentica, aumentando tambm a resistncia fluncia. O nquel
apresenta caractersticas magnticas, mas, quando est na forma de soluo slida em ligas
de Fe-Cr-Ni, no apresenta caractersticas magnticas. A sua influncia sobre a austenita a
de aumentar ligeiramente a dureza, mas tende a reter mais carbono na mesma. O nquel no
tem tendncia formadora de carbonetos, mas sim tendncia grafitizao(18).
Os aos Cr-Ni, com cerca de 20% de nquel e 25% Cr resistem melhor corroso do
que os que contm 30% Cr(19). Os aos Cr-Ni do tipo austentico, onde o nquel predomina
com mais de 25% de nquel e mais de 10% de cromo, apresentam timas caractersticas para
suportar tanto atmosferas oxidantes como redutoras(20. A figura 8 apresenta o diagrama
ternrio Fe-Cr-Ni, onde se observa a caracterstica de estabilizao da austenita pelo
nquel(21).
___________________________________________________________________
13
_______________________________________________________________________________________
Figura 8- Diagrama ternrio do Fe-Cr-Ni, onde observa-se a caracterstica gamagnica do Ni(21)
2.3.3 Enxofre
No trabalho de Hall, Hossain e Jones(9), dois aos da classe CR39W, sendo um
comercial e outro de alta pureza, foram testados por 860 horas com um ciclo trmico at a
temperatura ambiente depois de 360 horas.
Os resultados apresentados na. Tabela III
mostram os carbonetos do tipo M7C3 a uma profundidade de 1,95 mm na superfcie interna

do ao de elevada pureza, o qual no foram formados no ao comercial.
Tabela III - Comparao da resistncia a carburizao de dois aos CR39W, sendo um
comercial e outro de elevada pureza.
Tipo de material
Porcentagem em Peso
de Carbono (%)
Profundidade de M7C3 superfcie

(mm)
Alta pureza
2,25
1,95
Comercial
1,13
A figura 9 mostra que o material de elevada pureza sofreu maior carburizao em

relao ao material comercial.
___________________________________________________________________
14
_______________________________________________________________________________________
CR39W Alta pureza

CR39W Comercial
Porcentagem
em Peso
de Carbono
Distncia da Superfcie (mm)
Figura 9 Perfis de carbono dos aos DR39W comercial e de elevada pureza, aps teste
de Carburizao a 1050oC por 840 horas(9).
Como pode ser observado na tabela II, h entre os materiais pequenas diferenas nos
teores de Si, Ni, Mo e Nb, mas estas variaes no so responsveis pela maior carburizao
ocorrida no material de maior pureza. No entanto, os teores de enxofre e fsforo so, nos
aos de elevada pureza, aproximadamente um tero dos teores do material comercial e esta
diferena sim que pode ser significativa para o comportamento observado(22). A
espectroscopia Auger, como ilustra a figura 10, mostra que o S segregou para a superfcie
interna do tubo, sendo que nesta regio o material comercial apresentou, aproximadamente,
7 vezes mais S que o material de elevada pureza. J est bem estabelecida que a presena de
S, por exemplo, com a adio de H2S no gs, reduz o ataque por carburizao,
presumivelmente por afetar a eficincia cataltica da superfcie favorecendo a decomposio
do CH4 e do CO(23).
___________________________________________________________________
15
_______________________________________________________________________________________
CR39W Comercial
como recebido
%
Atmica
CR39W Alta pureza

como recebido
%
Atmica
Distancia da Superfcie (nm)
Distancia da Superfcie (nm)
Figura 10- Perfis de elementos obtido em espectroscopia Auger da superfcie interna da

liga CR39W comercial e de elevada pureza(23).
.
A carburizao pode ser retardada na ausncia da camada protetora de xido pela

adsorso de enxofre que pode ser provido pela adio de baixas concentraes de H2S ou
outras atmosferas contendo enxofre, conforme discutido mais adiante(24).
2.3.4 Silcio
O silcio em condies oxidantes, e quando presente em teores acima de 1,7 %Si na
liga, pode reagir com o oxignio formando uma camada de SiO2 o que fisicamente dificulta
a penetrao de carbono na matriz. Esta camada por se formar abaixo da camada de xido de
cromo oferece uma boa proteo para o caso de descolamento ou converso da ltima. Sob
condies redutoras esta camada no chega a se formar e o efeito benfico do silcio no
controle da carburizao se d atravs da interao termodinmica com o carbono. Esta
interao resulta na modificao da solubilidade/difusividade do carbono na matriz
dificultando a carburizao(25).
2.3.5 Nibio
Um dos efeitos da adio de nibio est relacionada ao fato de que este elemento
promove o encoramento de discordncias, por ser forte formador de carbonetos, o que
resulta em ganhos de resistncia fluncia, fenmeno que tambm
(26)
aplicao
pode atuar nessa
___________________________________________________________________
16
_______________________________________________________________________________________
2.4 - Efeitos da Adio de H2S

Diversos estudos indicaram que a adio de molculas portadoras de S, tais como
H2S, pode diminuir a cintica de carburizao.
O enxofre adsorvido bloquearia a transferncia de carbono para a superfcie de metal.
Este efeito aparenta ser uma funo da temperatura. Quanto menor a temperatura menor a
quantidade de H2S necessria para a saturao e bloqueio da superfcie. A figura 7
exemplifica o efeito benfico da adio de H2S no controle da carburizao. Ao se introduzir
H2S na mistura observa-se menor ganho de massa da amostra por todo o perodo em que se
manteve a adio de S na mistura(28).
2.5 - Efeito da Morfologia de Gro

Os testes realizados com a liga H20 sugerem que h uma pequena influncia deste
fator sobre a carburizao. As anlises metalogrficas mostram que ambas amostras
sofreram extensa carburizao com formao de M7C3. A figura 11 mostra a quantificao
de carbono a partir da superfcie, mostrando que, em mdia, a morfologia equiaxial
aparentemente levou a uma maior carburizao que a colunar(8).
Porcentagem
em Peso
de Carbono
H20 Equiaxial
H20 Colunar
Distancia da Superfcie (mm)
Figura 11- Perfis de carbono da liga H20 com diferente morfologia de gros(8).
___________________________________________________________________
17
_______________________________________________________________________________________
2.6 - Efeito do Acabamento Superficial.

Aparentemente o acabamento com elevada rugosidade apresenta pior comportamento
para a liga CR39W. No entanto os resultados parecem incongruentes e necessitam de
maiores estudos. Tambm, aparentemente, o acabamento de retfica, que caro, no
apresenta benefcios significativos. A figura 12 mostra os resultados de perfis de carbono
obtidos nos aos em que estes diferentes nveis de acabamento foram testados(29).
Acabamento com elevada rugosidade

Acabamento com mdia rugosidade
Retificado
Porcentagem
em Peso
de Carbono
Distancia da Superfcie (mm)
Figura 12-Perfis de carbono medidos com diferentes graus de acabamento (29).
A usinagem ou qualquer outra operao que promova uma deformao da superfcie,

favorece a formao da camada protetora rica em Cr, que importante especialmente em
temperaturas abaixo de 800oC. Estes tratamentos facilitariam a difuso de Cr pelos
contornos de gro ou discordncias, favorecendo a formao da camada protetora de xidos
ricos em Cr(30).
2.7 Magnetismo e as ligas Fe-Cr-Ni

As ligas Fe-Cr-Ni utilizadas em fornos de pirlise apresentam estrutura cristalina
cbica de face centrada, o que resulta em uma estrutura que no apresenta domnios
magnticos. medida que o carbono difunde devido a carburizao, este se combina com o
cromo e o ferro, formando carbonetos que, ento, apresentam domnios magnticos(31).
Isto significa que a camada difundida de carbono pode ser identificada atravs da
induo magntica na liga. No momento que um campo magntico induzido na liga, a
camada difundida de carbono ir se comportar como se fosse um m.
A espessura
carburizada relaciona-se diretamente com o ferromagnetismo induzido. Salienta-se que esta

___________________________________________________________________
18
_______________________________________________________________________________________
caracterstica ferromagntica se mantm at a temperatura de Curie, que para as ligas de

cromo e nquel fica em torno de 745 0C (32).
2.8- Formao de Coque

Um indesejvel efeito do processo de pirlise a produo de carbono nas paredes
internas dos tubos, que por sua vez levaram um aumento da temperatura para que ocorra a
reao de pirlise gerando, ento, aumento de custos e degradao dos tubos(33). A figura 13
apresenta amostras de coque analisadas em microscpio eletrnicas de varredura.
Figura 13- Amostras de coque formado nas paredes internas do tubo analisadas em
Microscpio Eletrnico de Varredura 100X e 3000 X(33).
Existem dois tipos principais de formao de coque: 1- Coque cataltico (filamentos);

cresce em linhas longas, quando promovido por catalisadores, tais como nquel e ferro
presentes nas ligas do tubo. 2- Placas amorfas de coque; as redes fibrosas do coque prendem
as partculas amorfas do coque que so formadas durante o craqueamento do
hidrocarboneto, conforme a figura 14(34).
(a)
(b)
(c)
Figura 14- Mecanismos de formao do coque: (a) Coque cataltico (filamentos); (b) Incio da
reteno das partculas amorfas de coque; (c) Placas amorfas de coque(34).
___________________________________________________________________
19
_______________________________________________________________________________________
A formao de coque na parede do tubo um efeito indesejvel porque exige as

etapas de retirada de coque, denominado decoking, que so caras, reduzindo a eficincia do
craqueamento, facilitando a carburizao e a eroso do metal(35).
2.9- Fluncia e Carburizao

Denomina-se fluncia um fenmeno de deformao permanente, lento e progressivo,
que se observa nos metais, ligas metlicas e at cermicos no decorrer do tempo, quando
submetidos a um esforo contnuo em temperatura elevada(36). A faixa de temperatura
acima do qual comea a ocorrer o fenmeno de fluncia chama-se faixa de fluncia. Em
outras palavras, quando uma pea submetida a um esforo em temperatura superior a faixa
de fluncia, observa-se que as deformaes decorrentes vo aumentando com o tempo, ainda
que seja constante esse esforo e qualquer que seja seu valor(37).
Os tubos que operam no processo de pirlise, e que conseqentemente sofrem
carburizao, tambm so susceptveis ao fenmeno de fluncia devido a alta temperatura de
operao, que suficiente para que ocorra a fluncia. A deteriorao pelo fenmeno de
carburizao, no entanto, normalmente preponderante em relao fluncia(38).
2.10- Aos Inoxidveis e Aos Resistentes ao Calor

A relao existente entre os aos inoxidveis e os aos resistentes ao calor diz
respeito s quantidades de cromo e nquel existentes nos mesmos. Porcentagens mais baixas
de cromo e nquel caracterizam um ao inoxidvel, com cromo superior a 12%. Quando a
porcentagem de nquel e cromo aumentam, os aos tornam-se mais resistentes ao calor.
Podemos at chamar de liga Fe-Cr-Ni em vez de aos Cr-Ni, em virtude do elevado
percentual de cromo e nquel, quando comparado com o teor de ferro(39).
Um grande nmero de aos resistentes ao calor so obtidos por fundio, atravs de
processos de centrifugao. Estes aos apresentam trs tipos de grupos.
Aos ao cromo, com cromo variando de 10% a 30%, com pequena porcentagem de
nquel, utilizados para resistirem oxidao, com baixa resistncia em temperaturas
elevadas.
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20
_______________________________________________________________________________________
Aos cromo-nquel, do tipo austentico, contendo 18% ou mais de cromo e 5% ou mais

de nquel, com predominncia de cromo, usados em condies oxidantes e redutoras,
apresentam maior resistncia e ductilidade que os aos ao cromo.
Aos cromo-nquel, tambm do tipo austentico, mas onde o nquel predomina sobre o
cromo, com mais de 25% de nquel e mais de 10% de cromo, com timas caractersticas
para suportar tanto atmosferas oxidantes como redutoras.
A figura 15 apresenta a dependncia do cromo com a resistncia oxidao e ao
calor. Quanto maior a quantidade de cromo, maior ser a resistncia da liga oxidao. A
partir de 20% de cromo, um ao deixa de ser simplesmente inoxidvel para ser um ao
resistente ao calor(40).
Figura 15- Relao entre a porcentagem de cromo nos aos e a resistncia corroso, para a
atmosfera de ar e meio oxidante(40).
2.11- Oxidao em Ambiente Carburizante

Durante os estgios iniciais de aquecimento do reator, no processo de pirlise, a liga
exposta condies oxidantes(41). Na pirlise a faixa de temperatura em que o fenmeno
de oxidao preponderante varia de 550 at 950 oC. Alm disso, a presso parcial de
oxignio alta o suficiente para formar xidos de ferro, cromo e nquel.
No estado
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21
_______________________________________________________________________________________
estacionrio a estrutura de xidos na superfcie composta de um espinlio de ferro, cromo

e uma mistura de xidos(42).
A introduo do ambiente carburizante acompanhado concomitantemente com a
deposio de coque na superfcie da liga e a atividade do carbono torna-se igual a 1. O
potencial de oxignio envolvido na pirlise suficiente para promover a formao de uma
pelcula superficial de xido de cromo nas ligas austenticas de alto cromo e nquel. Em
temperaturas entre 850-1000 0C, ocorre o crescimento do filme de xido de cromo. Nesta
faixa de temperatura, o carbono no penetra a compacta camada de xido de cromo, no
ocorrendo carburizao durante este estgio, ou seja, a liga mantm-se protegida, contando
que no haja presena de trincas no filme de xidos. Para temperaturas acima de 1000 0C, a
camada de xido de cromo torna-se instvel termodinamicamente, favorecendo, ento, a
difuso do carbono e, portanto, a carburizao(43).
A figura 16 apresenta um modelo esquemtico, onde quatro estgios so
identificados:
Oxidao inicial;
Oxidao em ambiente carburizante;
Carburizao direta;
Oxidao interna.
Figura 16- Modelo da evoluo microestrutural durante a oxidao-carburizao(42)
___________________________________________________________________
22
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2.12- Intermetlicos e a Carburizao

O carbono, aps vencer a barreira de xido de cromo, difunde para o interior da
parede do tubo, precipitando na forma de carbetos do tipo M23C6 e M7C3 , podendo o
componente Me ser cromo, nquel ou ferro. A precipitao de carbetos afeta sensivelmente
as propriedades do material(44) e a expanso da zona carburizada aumenta a tenso interna do
material. A condutividade trmica reduzida, resultando em um aumento do gradiente
trmico. A resistncia da liga aumenta mas, em contrapartida, a ductilidade diminui. A
extenso dessas mudanas depende do tamanho e distribuio dos carbetos.
A composio depende da temperatura de carburizao. A tabela IV apresenta a
variao estequiomtrica dos carbetos em relao a temperatura de carburizao(45).
Tabela IV - Variao estequiomtrica dos carbetos em funo da temperatura(45)
Temperatura (K)
Tipo de carbeto
Variao estequiomtrica
1073
M7C3
Cr3.4Fe3.6C3
M23C6
Cr10.2Fe12.3C3- Cr16.6Fe5.8Ni0.6C6
M7C3
Cr3.8Fe3.2C3- Cr3.9Fe3.1C3
M23C6
Cr7.9Fe14.7Ni0.4C6-
1123
Cr16.5Fe5.9Ni0.6C6
1223
M7C3
Cr3.1Fe14.5C3- Cr4.2Fe2.8C3
M23C6
Cr7.7Fe14.5Ni0.8C6
Cr14.1Fe8.3Ni0.6C6
2.13- Efeito da Temperatura na Carburizao

A carburizao apresenta uma dependncia direta com a temperatura. Temperaturas
altas favorecem a carburizao. Isto se deve ao fato de que a corroso e a difuso de
carbono so processos termicamente ativados. Portanto, temperaturas mais baixas seriam as
mais indicadas para a diminuio do ataque aos tubos pela carburizao(46). Por outro lado,
o processo de pirlise favorecido com o aumento da temperatura. A faixa de temperatura
considerada ideal vai de 1000 0C a 1100 0C. A figura 17 mostra um grfico comparativo
existente entre a pirlise e a carburizao (47).
___________________________________________________________________
23
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Grfico comparativo entre a Pirlise e

a Resistncia Carburizao
Figura 17- Comparao entre a pirlise e a resistncia carburizao(47).
2.14- Efeito da Carburizao da Matriz de uma Liga Fe-Cr-Ni Austentica

A matriz das ligas de Fe-Cr-Ni, aps a carburizao, no altera suas caractersticas.
Testes de oxidao e carburizao indicam que a taxa de oxidao aumentada com a
diminuio da magnitude da camada de xido de cromo na zona carburizada. A camada de
xidos apresenta um comportamento ferromagntico na zona carburizada de tubos
austenticos(48).
2.15- A atividade do Carbono e a Presso Parcial de Oxignio

A carburizao est diretamente relacionada com a atividade do carbono e a presso
parcial de oxignio. Dependendo da presso parcial de oxignio e da atividade do carbono
no gs, trs casos so considerados.
CASO 1- O coeficiente de atividade do carbono menor do que 1 e a presso parcial
de oxignio relativamente alta:
Se a presso parcial de oxignio alta o suficiente, ento ocorre o equilbrio da presso
parcial para a formao do xido de cromo (10-20 bar), que serve como uma barreira
protetora. Entretanto a carburizao pode ocorrer se o carbono penetrar ao longo dos vazios
e trincas da camada de xido ou se a camada romper devido a esforo mecnico.
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24
_______________________________________________________________________________________
CASO 2- O coeficiente de atividade do carbono menor do que 1 e a presso parcial

de oxignio relativamente baixa.
Se a atividade do carbono for menor que 1, mas a presso parcial de oxignio do gs for
baixa, ento o equilbrio da presso parcial para a formao do xido de cromo no ocorre e,
portanto, no se forma a camada de xido de cromo e o carbono pode penetrar no material
sem nenhuma barreira.
A taxa de carburizao depende da difuso e solubilidade do
carbono no material.
CASO 3- O coeficiente de atividade do carbono maior de 1
Se a atividade do carbono exceder a 1, o ento chamado metal dusting freqentemente
observado. O metal dusting, por outro lado, caracterizado pela completa degradao do
metal. De um ponto de vista prtico, o principal problema resultante da carburizao a
mudana das propriedades. Estas incluem:
Mudana nas propriedades de fluncia;
Diminuio da ductilidade;
Reduo da seco transversal interna dos tubos;
Formao de fases com baixo ponto de fuso;
O tubo aquecido com uma fonte externa de calor, e o calor transmitido, atravs de
conduo, at o interior do tubo, para a realizao da pirlise. Com o aumento da camada
interna do coque, resultante de um subproduto do craqueamento do etileno, necessita-se o
aumento da fonte de calor externa, pois o coque comporta-se como um isolante trmico. A
presso de trabalho de tubos que operam em pirlise bem baixa, em torno de 0,5 Kg/cm2.
O carbono do coque oriundo dos gases CO2 e CO, presentes na pirlise. A figura 18
apresenta um modelo esquemtico da fonte de calor destes tubos e a difuso do carbono na
superfcie interna.
___________________________________________________________________
25
_______________________________________________________________________________________
C
-Temperatura
interna ~ 1000 oC
-Presso Interna:
0,50 kg/cm2
FONTE DE
CALOR
EXTERNA
- Gases: CO2 e CO
Figura 18- Modelo esquemtico do tubo com a fonte externa de calor, temperatura interna e
gases envolvidos
A formao interna de carbetos pode afetar tanto a resistncia a fluncia como tambm
pode acelerar o surgimento de trincas que podem vir a propagar pelos tubos, causando o
rompimento do mesmo(49).
2.16- Espessura Mdia Carburizada
O processo de carburizao depende diretamente da difuso do carbono no metal e o
rompimento da camada passiva existente na superfcie interna dos tubos. Esta camada, ao
romper, propicia a difuso do carbono para o material. Este rompimento dar-se- de maneira
descontnua, causando, ento, regies no uniformes de carburizao.
(50)
apresentam maior carburizao em relao a outros
Alguns pontos
2.17- Ferromagnetismo e Espessura Mdia Carburizada

O ferromagnetismo existente na superfcie interna nas ligas Fe-Cr-Ni apresenta uma
relao direta com a espessura mdia carburizada. Quanto maior o campo magntico
induzido, maior ser o valor da espessura mdia. A figura 20 apresenta o grfico campo
magntico induzido versus espessura carburizada para o ao inox SAE 304(51).
___________________________________________________________________
26
_______________________________________________________________________________________
Relao entre o Campo Magntico Induzido e a
Espessura Carburizada Mdia do Ao SAE 304
Figura 19- Relao entre o campo magntico induzido e a espessura mdia carburizada(51)
A temperatura de medio do campo magntico induzido deve ser realizada abaixo da

temperatura de Curie(52).
2.18- A Carburizao e os Intervalos de Tempos de Campanha no Processo de Pirlise
O tempo de vida de tubos que operam no processo de pirlise varia desde 10.000
horas at 40.000 horas, dependendo do grau de carburizao sofrido durante o craqueamento
dos hidrocarbonetos. Quanto maior o grau de carburizao, menor a vida dos tubos(53).
Um subproduto do craqueamento de hidrocarbonetos o acmulo contnuo de coque
nas paredes internas dos tubos. Esse coque depositado vai aumentado e, conseqentemente,
diminuindo o dimetro interno do tubo. Essa diminuio de dimetro causa uma perda no
rendimento da pirlise. Outro problema causado pelo acmulo de coque o aumento na
temperatura acarretada pela chama ao tubo.
Esse aumento est relacionado com as
diferenas existentes entre as condutividades trmicas do coque e da liga Fe-Cr-Ni.(54).

Os fatores que atuam no intervalo de tempo entre as paradas relacionam-se com a
difuso do carbono na liga; quanto menor a difuso, maior o tempo de paradas. Na prtica o
intervalo de tempo de parada determinado pela diminuio do rendimento da pirlise.
Para a retirada do coque a temperatura do sistema diminui para a faixa de 650 0C a 700 0C e,
aps a diminuio da temperatura, introduzida no tubo no lugar do hidrocarboneto, uma
atmosfera rica em oxignio, que retira todo o coque aderido, mas, o carbono que difundido
___________________________________________________________________
27
_______________________________________________________________________________________
para a liga no, retirado. O tempo do processo de retirada dura de 24 36 horas, causando
um prejuzo mdio de $ 240.000,00 dlares (55).
O controle do intervalo de tempo entre as paradas atualmente realizado de maneira
emprica. O operador de processo analisa periodicamente o rendimento do craqueamento do
hidrocarboneto. Uma diminuio no rendimento significa que o coque depositado na
superfcie interna est diminuindo o dimetro interno, alem de afetar a temperatura interna,
devido ao coque agir como um isolante trmico. O operador de processo, para garantir o
rendimento da pirlise, solicita ao operador do forno um aumento de temperatura. O
aumento de temperatura garante o retorno da eficincia da pirlise, mas aumenta a difuso
do carbono no tubo, propiciando ento um maior efeito da carburizao diminuindo,
conseqentemente, o tempo de vida til do tubo(56). importante, ento, encontrar um
intervalo de tempo ideal para que no prejudique a vida til dos tubos e nem o rendimento
da pirlise. Esse intervalo de tempo sempre ser menor que o tempo dito pelo operador, que
se preocupa somente com o rendimento da pirlise (uma temperatura muito alta de operao
poder diminuir sensivelmente a vida til do tubo)(57). Portanto, faz-se importante a
estimativa dos tempos entre as paradas de decoking, relacionando este tempo com a difuso,
o ferromagnetismo e a microestrutura(58).
As ligas que apresentam maior teor de cromo e nquel resistem mais difuso do
carbono. Isto se deve a maior quantidade de cromo disponvel para a formao da camada
protetora de nquel para garantir a estrutura austentica da liga(59).
O intervalo de tempo entre as paradas para a retirada do coque depositado possui uma
relao inversa com a difuso do carbono, ou seja, quanto maior a difuso, menor ser o
tempo entre as paradas(60). Este tempo tambm inversamente proporcional ao
ferromagnetismo existente na camada carburizada que , na verdade, uma medida indireta
da espessura carburizada(61).
___________________________________________________________________
28
PROBLEMAS E HIPTESES
_______________________________________________________________________________________
3- PROBLEMAS
A utilizao de ligas de ferro ricas em cromo e nquel apresentam excelente
resistncia temperaturas elevadas mas, dependendo dos componentes qumicos em
contato com a liga, a temperatura de operao e a presso parcial de oxignio, o fenmeno
de carburizao pode ter um efeito deletrio nas propriedades da mesma.
Estas
proposies levam aos seguintes questionamentos:
Quais as transformaes que se processam na microestrutura de uma liga 25% Cr /

35% Ni sujeita carburizao em fornos de pirlise durante 20.000 horas e 37.000
horas?
A utilizao de uma liga mais rica em cromo e nquel aumentaria a resistncia

carburizao?
Como evolui a tenso tangencial de tubos de ligas Fe-Cr-Ni em funo da

carburizao?
Qual a relao existente entre a camada carburizada e o grau de magnetismo na

superfcie interna dos tubos que operam na pirlise de hidrocarbonetos?
Como pode ser estimado o tempo de paradas em funo da anlise microestrutural,

da difuso do carbono e o ferromagnetismo existente na superfcie interna dos
tubos?
Qual a relao da profundidade carburizada com a tenso trmica gerada nas

paradas de decoking?
4- HIPTESES
A microestrutura de ligas Fe-Cr-Ni est diretamente ligada com o tempo de
carburizao. Os estgios que envolvem a carburizao so:
Formao de um depsito de coque na superfcie interna, que depende do coeficiente de
atividade do carbono atravs da camada externa. Quanto ao mecanismo de ataque por
carburizao, enfatiza-se a difusividade do carbono, da concentrao de elementos
formadores de carbonetos e das condies de difuso atravs da microestrutura que
controlam o processo de penetrao de carbono. A formao de xidos estveis como
___________________________________________________________________ 29
PROBLEMAS E HIPTESES
_______________________________________________________________________________________
Cr2O3 e SiO2 promovem filmes superficiais que protegem a superfcie da penetrao de

carbono.
As ligas de Fe-Cr-Ni com 20.000 horas e 37.000 horas apresentam matriz
austentica estabilizada pela presena de Ni em teores elevados, com textura dendrtica,
devido ao processo de fabricao destas ligas e precipitados complexos nas regies
interdendrticas. Apesar de 17.000 horas de diferena, os precipitados no apresentam
diferenas relevantes.
A camada carburizada est relacionada com o ferromagnetismo existente na
superfcie interna dos tubos. A microestrutura da matriz das ligas, por no perder o nquel
dissolvido, continua a ter caractersticas no magnticas.
Os carbetos formados tem
caractersticas magnticas, e estes acompanham a difuso do carbono.

A tenso tangencial diminui, em funo da carburizao, sendo estas perdas
relativas maiores no inicio da carburizao.
Uma estimativa para o intervalo de tempo de parada poder ser obtido a partir de
relaes entre a difuso de carbono, o campo magntico induzido, a temperatura de
trabalho e o tempo de uso dos tubos.
A tenso trmica aumenta na proporo do aumento da profundidade carburizada,
em funo do maior coeficiente de dilatao da liga em relao camada carburizada.
___________________________________________________________________ 30
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
_______________________________________________________________________________________
5- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
5.1 - Material
As ligas utilizadas neste trabalho foram as da srie HP, com 25%Cr e 35% Ni
(HP40) e 35%Cr e 45% Ni (HPX), largamente empregadas em componentes petroqumicos
que operam em tempos longos e temperaturas elevadas, principalmente na operao de
pirlise de hidrocarbonetos. Foi utilizada para anlise a liga HP40 (25%Cr e 35%Ni)
usada por tempos de 20.000 horas e 37.000 horas operando na faixa de temperatura de
1050 0C a 1100 0C e presso de 0,5kg/cm2, com dimetro de 115,2 mm e espessura de 12,7
mm. O tempo entre a retirada do coque formado na superfcie interno do tubo varia de 25
a 35 dias.
Foram, tambm, utilizadas ligas HP40 com 25%Cr e 35% Ni e HPX, com 35%Cr e
45% Ni, sem o uso industrial, com o objetivo de simular em laboratrio o incio da
carburizao ocorrida industrialmente. As dimenses dos tubos fabricados com maior teor
de cromo e nquel foram de 66 mm de dimetro e 8,0 mm de espessura. A figura 20
apresenta a serpentina do forno de pirlise de onde foram retiradas as amostras da liga com
25%Cr e 35% Ni.
Figura 20- Detalhe da serpentina do forno de pirlise de etileno de onde foram retiradas as
amostras.
Os corpos de prova para todas as anlises foram retirados da superfcie interna dos
tubos, onde ocorreu o fenmeno de carburizao. A figura 21 apresenta um esboo de um
corte longitudinal do tubo e a regio de onde foram retiradas as amostras.
___________________________________________________________________ 31
_______________________________________________________________________________________
Zona Carburizada
Corpos de
Prova
Corpos de
Prova
Figura 21- Corte transversal do tubo indicando a zona carburizada e a localizao das
amostras.
As amostras dos tubos novos que no sofreram carburizao, tambm foram

retiradas na mesma localizao, com o intuito de comparar com as microestruturas
carburizadas.
A composio dos tubos utilizados em fornos de pirlise segue a norma ASTM
608, onde o cromo e o nquel e o ferro so os elementos principais. As composies
qumicas nominais dos tubos so apresentadas na tabela V.
Tabela V- Composio qumica da liga HP segundo a ASTM 608.
Cr
Ni
Mn
Si
Mo
Fe
HP40
26
35
2.0
2.0
0.50
res
HPX
35
45
1.8
2.1
0.5
res
___________________________________________________________________ 32
_______________________________________________________________________________________
5.2 Organograma Metodolgico

A figura 22 apresenta as etapas e procedimentos de anlise da ligas HP40 usada por
20.000 e 37.000 horas e as ligas HP40 e HPX carburizadas em laboratrio.
Tubos HP40 sem
Uso
Tubos HP X sem
Uso
Tubos HP40 20.000

Horas de Uso
Tubos HP40 37.000

Horas de Uso
Ensaios de Carburizao
Localizao e Retirada dos Corpos de Prova
Caracterizao Metalrgica
Microestrutural
ptico
MEV
EDS
MFA
Identificao da Camada
Carburizada
Mapeamento
Determinao do
Ferromagnetismo na
Superfcie Interna
Curva Espessura
versus
Ferromagnetismo
Estimativa do Tempo entre as Paradas

de Decoking
Magntica
Comparao entre a Identificao

Macrogrfica e Magntica
MET
MFM
Caracterizao da
Matriz e dos
Precipitados
Macrografia
Anlise da
Tenso de
Ruptura
Determinao da
Espessura mdia
Carburizada
Ensaio de
Dilatometria
Modelamento das Tenses Trmicas

Geradas nas Paradas de Decoking
Figura 22- Diagrama explicativo descrevendo a metodologia empregada neste trabalho.
___________________________________________________________________ 33
_______________________________________________________________________________________
5.3 Ensaios de Carburizao

Com o objetivo de simular a etapa inicial do fenmeno de carburizao ocorrido na
pirlise de hidrocarbonetos, foram realizados ensaios de carburizao em um forno, com
temperatura constante de 1100 oC durante 30 horas, sendo empregado carvo com
carbonato de brio para aumentar a atividade do carbono.
Os corpos de prova utilizados nos testes de carburizao foram obtidos atravs de
cortes transversais dos tubos novos HP40 e HPX. Os corpos de prova foram seccionados
desta forma para garantir a difuso homognea do carbono. Estes corpos de prova, aps os
cortes, foram colocados numa base de tijolo refratrio, revestido com cimento refratrio,
para garantir o completo isolamento do tubo com o ambiente. Internamente ao tubo
seccionado, foi colocada uma mistura de carvo e carbonato de brio, componentes estes
responsveis pela carburizao induzida em laboratrio. O tubo foi vedado com outro
tijolo e cimento refratrio(62). A figura 23 apresenta o corpo de prova instante antes de ser
carburizado.
Base
Base juntamente com

o corpo de prova com
carbono e carbonato
de brio
Corpo de prova vedado,

pronto para ser ensaiado
Figura 23- Corpo de prova sendo preparado para os testes de carburizao.
Aps os ensaios de carburizao, as amostras foram analisadas quanto ao

ferromagnetismo que surge na superfcie interna dos tubos.
5.4 Identificao da Camada Carburizada

As camadas carburizadas dos tubos ensaiados em laboratrio e dos tubos utilizados
industrialmente foram identificadas em funo do ferromagnetismo existente na superfcie
interna, quando induzidas por um campo magntico, e de uma macrografia, onde a regio
que ocorreu difuso apresentou colorao escura. Aps, os resultados foram confrontados,
com o objetivo de confirmar a relao existente entre a rea carburizada e o
ferromagnetismo.
___________________________________________________________________ 34
_______________________________________________________________________________________
5.4.1- Macrografia
As amostras foram polidas at a lixa 1000 para a realizao da identificao da
camada carburizada atravs de ataque qumico. As amostras, aps serem lixadas at a lixa
1000, foram atacadas com o reagente Murakami, que ataca preferencialmente a camada
carburizada em relao a matriz. A figura 24 mostra um corpo de prova aps o ataque.
10 mm
Figura 24- Camada carburizada aps ataque qumico
5.4.2- Avaliao Magntica

As amostras para as anlises magnticas foram submetidas ao lixamento e
polimento da seo transversal. Aps o polimento, foi induzido um campo magntico nas
amostras e colocada limalha de ferro sobre a superfcie polida. A regio induzida pelo
campo magntico comportou-se como um m, atraindo as partculas de ferro e delineando
a camada carburizada.
A induo magntica foi realizada com um superm apoiado na parte inferior do
tubo seccionado. Este m percorreu toda a extenso da amostra, identificando assim toda
a superfcie carburada.
Este procedimento foi utilizado nas amostras usadas
industrialmente e nas amostras ensaiadas laboratorialmente.
___________________________________________________________________ 35
_______________________________________________________________________________________
5.4.3- Comparao entre a Delimitao Qumica e Magntica

Foi efetuada uma comparao entre a superfcie carburizada identificada por ataque
metalogrfico e pelo mtodo magntico. A comparao foi realizada atravs das imagens
digitalizadas da regio identificada quimicamente e regio identificada magneticamente.
Aps as imagens foram comparadas. Este procedimento foi realizado com as amostras
usadas industrialmente e as amostras ensaiadas em laboratrio.
5.4.4- Determinao do Ferromagnetismo na Superfcie Interna

Os tubos ensaiados e usados industrialmente foram analisados conforme
ferromagnetismo encontrado na superfcie interna dos mesmos, devido carburizao.
Estes tubos induzidos magneticamente emitem um campo magntico proporcional ao
ferromagnetismo existente na camada carburizada, quando induzidos por um campo
magntico externo. O campo magntico das amostras foi medido com um transdutor do
tipo transformador, conforme a figura 25(63).
Figura 25- Transdutor de induo magntica
5.4.5- Determinao da Espessura Mdia Carburizada

A regio carburizada no apresenta uma espessura contnua, conforme se pode
observar no esboo da figura 26. A espessura carburizada inversamente proporcional a
resistncia da camada de Cr2O3 existente na superfcie interna do tubo. Quanto maior a
resistncia mecnica desta camada aos ataques realizados durante o processo de pirlise,
menor ser a espessura carburizada. Para encontrar a espessura mdia carburizada,
efetuou-se o seguinte procedimento: foram cortadas trs amostras transversais do tubo, ou
seja, seis superfcies carburizadas. Para cada superfcie, foi encontrada a rea carburizada
___________________________________________________________________ 36
_______________________________________________________________________________________
correspondente, atravs da anlise de imagens e, aps, utilizou-se a equao [3] para

encontrar a espessura mdia de cada rea analisada. Ao final, a espessura mdia
carburizada foi obtida atravs das medias das espessuras de cada rea analisada.
x m=
Acarb + .R 2
[3]
Onde:
Xm: espessura mdia carburizada;
Acarb: rea carburizada (medida atravs de anlise de imagens);
R: Raio interno do tubo.
rea Carburizada
Espessura
mdia
carburizada
Figura 26- Esboo do grau de desuniformidade da camada carburizada(50).
5.4.6- Curva Espessura Mdia Carburizada versus Ferromagnetismo

Depois de determinado o nvel de ferromagnetismo encontrado em cada amostra,
relacionou-se o ferromagnetismo com a espessura mdia carburizada, obtendo-se uma
relao da espessura carburizada em funo do ferromagnetismo existente na superfcie
interna dos tubos podendo-se, ento, determinar a espessura mdia carburizada, atravs da
medio do ferromagnetismo nos tubos.
___________________________________________________________________ 37
_______________________________________________________________________________________
5.5 Caracterizao Metalrgica

Os corpos de prova, aps serem retirados dos tubos ensaiados e usados
industrialmente, foram analisados microestruturalmente atravs de microscopia ptica,
eletrnica de varredura e de transmisso, microscopia de forca atmica e magntica. As
amostras tambm foram analisadas atravs de uma microssonda e mapeamento de
elementos. Todas as anlises foram realizadas com o intuito de caracterizar a matriz e os
precipitados.
5.5.1- Anlise Microestrutural

As amostras foram analisadas microestruralmente atravs de microscopia ptica,
MEV, microscopia de transmisso, microscopia de forca atmica e de fora magntica.
5.5.1.1- ptica
Utilizou-se a microscopia ptica para avaliar a morfologia dos precipitados e a
matriz austentica. Para isto as amostras foram lixadas at a lixa 1000 com posterior
polimento com pasta de diamante de 1 m. Para o ataque qumico foi utilizada uma
soluo denominada Murakami, que consiste em 10 g de ferrocianeto de potssio, 10 g de
hidrxido de sdio em 100 ml de gua. Aps um minuto de imerso, as amostras foram
limpas e levadas ao microscpio ptico Union, modelo Versamet 3, para avaliao
microestrutural.
5.5.1.2- MEV
As amostras aps terem sido analisadas em microscopia ptica, foram analisadas
em MEV Philips, modelo XL-20, com o intuito de melhor caracterizar as diferenas
existentes entre a matriz e os carbetos formados durante a carburizao. Analisou-se a
morfologia dos carbetos formados na carburizao em comparao aos intermetlicos
existentes devido ao processo de fabricao desses tubos.
5.5.1.3- Microscopia de Fora Atmica
As amostras usadas industrialmente e as carburizadas em laboratrio foram
analisadas em microscopia de fora atmica com o objetivo de caracterizar os carbetos
___________________________________________________________________ 38
_______________________________________________________________________________________
formados juntamente com a matriz. Esta tcnica necessria para a posterior avaliao
magntica dos carbetos e da matriz.
5.5.1.4- Microscopia de Fora Magntica
Os corpos de prova, aps a carburizao, apresentam caractersticas magnticas. A
tcnica de microscopia de fora magntica identifica as fases magnticas das no
magnticas. Primeiramente analisou-se a microestrutura com a tcnica de fora atmica,
com o objetivo de montar a imagem. Aps a imagem gerada, varreu-se a mesma regio,
com a tcnica de microscopia de fora atmica, comparando assim as fases magnticas das
no magnticas.
5.5.2- Anlise via EDS

Foram analisadas as amostras carburizadas em laboratrio e usadas industrialmente
com o intuito de avaliar a composio qumica relativa da matriz e dos precipitados, antes
e depois do fenmeno de carburizao. Depois de realizadas as anlises, as amostras foram
comparadas entre si, com o objetivo de determinar mudanas dos elementos na matriz e
nos precipitados j existentes em relao aos formados na carburizao.
5.5.3- Anlise de Mapeamento de Elementos

As amostras foram analisadas com mapeamento de elementos constituintes da
matriz e aos precipitados. Estas informaes foram confrontadas com os resultados da
microssonda, com o objetivo de localizar e quantificar os elementos qumicos aps a
carburizao.
A caracterizao da matriz e dos precipitados foi realizada com base nas anlises
microgrficas, microssonda e mapeamento de elementos.
Nesta caracterizao
determinou-se o grau de degradao microestrutural, indicado pelo smbolo Km:

(Constante microestrutural), que indica a relao existente entre o grau de degradao
microestrutural com o magnetismo obtido na microscopia de forca magntica.
Esta
caracterizao serviu como base para a estimativa do tempo entre as paradas de decoking.
___________________________________________________________________ 39
_______________________________________________________________________________________
5.5.4- Microscopia Eletrnica de Transmisso

As amostras HP40 usadas industrialmente e ensaiadas em laboratrio foram
analisadas com o intuito de caracterizar a morfologia dos carbetos aps a carburizao.
Aps as anlises, foram comparadas as morfologias dos tubos usados e ensaiados com o
objetivo de comparar os aspectos morfolgicos dos carbetos aps a carburizao.
5.6 Ensaio de Dobramento

As amostras novas, carburizadas em laboratrio e usadas foram analisadas em
funo da carga mxima necessria para romper o corpo de prova em ensaio de flexo em
trs pontos. Foi empregado um corpo de prova na forma de arco, com o intuito de
determinar a tenso tangencial admissvel que os tubos podero resistir, sem que ocorra o
colapso dos mesmos. A diminuio das propriedades de resistncia dos materiais est
relacionada com o maior ou menor efeito da carburizao. A figura 27 apresenta o modelo
do corpo de prova utilizado no ensaio do clculo da carga mxima de ruptura e da tenso
tangencial. Foi utilizado este modelo de corpo em virtude deste ser a mais compatvel com
a geometria do tubo e permite um carregamento simulando as tenses tangenciais que
agem na pior direo em relao aos gros colunares do material centrifugado. Os ensaios
foram realizados em uma maquina servohidrulica MTS 810 Material Test System,
operado com o controlador Test StarIIs.
L
2
R1
t
e
Figura 27- Geometria do corpo de prova para a determinao da carga de ruptura
A tenso tangencial est relacionada com a carga aplicada, o momento de inrcia da

seco transversal e do momento de inrcia equivalente a curvatura do corpo de prova.
___________________________________________________________________ 40
_______________________________________________________________________________________
A tenso tangencial t(62), obtida no ensaio de trs pontos dada por:
t =
3.P.L
2.e.r 2
[4]
Onde:
P= carga crtica suportada pelo corpo de prova
L= comprimento do arco do corpo de prova;
r= altura do corpo de prova;
e= espessura do corpo de prova
Tabela VI - Dimenses dos corpos de prova

Material
R1 (mm)
L (mm)
e (mm)
r (mm)
HP 40 novo
57,6
90,4
12,7
25,4
HPX novo
33,0
51,8
8,0
16,0
HP40 20.000
57,6
90,4
12,7
25,4
HP40 37.000
57,6
90,4
12,7
25,4
HP40
57,6
90,4
12,7
25,4
33,0
51,8
8,0
16,0
ensaiado
HPX
ensaiado
5.6.1- Anlise da Tenso de Ruptura por Elementos Finitos

Juntamente com os ensaio de dobramento, foram realizadas anlises de elementos
finitos, com o intuito de comparar os valores obtidos no ensaio de dobramento com os
gerados atravs do programa Abacus 6.2.1.
5.7 Dilatometria
As ligas HP40 e HPX, sem uso, e amostras retiradas da camada carburizada foram
submetidas ao ensaio de dilatometria com o intuito de determinar a variao do coeficiente
de dilatao em funo da temperatura. A dilatmetro utilizado foi o do tipo Orton
Dilatometry, modelo TD-720 Para a realizao deste ensaio, foram retiradas amostras na
___________________________________________________________________ 41
_______________________________________________________________________________________
forma cilndrica de 4 mm de raio e 60 mm de comprimento, conforme a figura 28. Os

corpos de prova foram ensaiados at a temperatura de 1100 oC. O processo de obteno
dos corpos de prova foi por eletroeroso (sendo empregado um tubo de cobre como
eletrodo) face a grande fragilidade e dureza do material na regio carburizada, que
impediram processos convencionais de usinagem.
Camada Carburizada
Corpos de Prova
Figura 28- Localizao dos corpos de prova utilizados no ensaio de dilatometria.
5.8 Modelamento das Tenses Trmicas Geradas nas Paradas de Decoking

Aps a obteno dos coeficientes de dilatao do material da regio da camada
carburizada e da liga HP40 e HPX, obtidos na dilatometria, foi realizado um modelamento,
atravs de elementos finitos, das tenses trmicas geradas nas paradas de decoking.
Atravs dessas tenses possvel determinar se ir ou no ocorrer a ruptura do material,
com a devida tenso gerada na parada. Este modelamento foi realizado com espessuras de
camada carburizada de correspondente a 1 mm, 2 mm, 3 mm e 4 mm e temperaturas de
variando de 1050 at 600 oC e 1050 a 800 oC.
5.9 Estimativa do Intervalo de Tempo entre as Paradas de Decoking

A estimativa do tempo entre as paradas de decoking foi determinada para as ligas
HP40 e HPX, relacionando a temperatura de trabalho, o ferromagnetismo existente na
superfcie interna dos tubos e o fator microestrutural. A funo obtida apenas uma
estimativa de tempos, e no valores absolutos. Os valores obtidos determinam situaes
com menores intervalos de parada, mas garante uma maior vida til dos tubos.
___________________________________________________________________ 42
_______________________________________________________________________________________
Estima-se o tempo entre as paradas relacionando-se a difuso, o campo magntico

induzido e uma constante microestrutural, que obtida atravs de anlises
microgrficas(61).
A primeira premissa relaciona o intervalo de tempo e a espessura carburizada, que
possui uma relao inversa espessura carburizada, e esta dependente da difuso do
carbono na liga, seguindo a segunda Lei de Fick.
O intervalo dado por :
tdc: ~ 1
x
Onde x a espessura mdia carburizada e esta funo da diferena potencial.

Da mesma maneira, o intervalo do tempo entre as paradas inversamente proporcional
a difuso, dada por
tdc ~ 1
D
Onde D relao do coeficiente de difuso e a temperatura, dada por: D=Do.e-Q/RT

O tempo de uso do tubo tambm diminui o intervalo de tempo entre as paradas,
definido ento como Km, dada por:
tdc ~ 1
Km
Agrupando os trs termos obtm-se:
tdc ~ 1 . 1 . 1
Km D x
Como x uma funo de V-Vo e D=Do.e-Q/RT, temos:
t dc =
Q
)
R .T
e
1
K m Do . (V Vo )
[5]
Onde:
tdc= Intervalo de tempo entre as paradas de decoking;
Do: o coeficiente de difuso, que para o fenmeno de difuso do carbono na liga FeCr-Ni vale 1.10-5 m2/s;
Q: energia de ativao;
___________________________________________________________________ 43
_______________________________________________________________________________________
V: Potencial oriundo do campo magntico produzido pelo ferromagnetismo existente

na superfcie interna;
Vo: Potencial oriundo do campo magntico obtido na parada anterior (caso seja a
primeira parada, o valor de Vo= 0)
Km: Constante microestrutural.
Os valores da constante microestrutural relacionam-se com o tempo de uso da liga e a
temperatura de uso da mesma. Quanto maior for o tempo e a temperatura, maior ser o
valor de Km. Este valor de Km indica o grau de degradao microestrutural que a liga sofre
com a carburizao.
___________________________________________________________________ 44
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6-RESULTADOS
6.1 Caracterizao do Tubo HP40 sem Uso
6.1.1 Caracterizao em Microscopia ptica do Tubo HP40 Sem Uso
O material consiste de matriz austentica estabilizada pela presena de Ni em teores
elevados, com textura dendrtica e precipitados de carbonetos complexos nas regies
interdendrticas. As regies interdendrticas so caracterizadas por aspecto de euttico com
os carbonetos formados descontinuamente com fase metlica associada.
200 m
100 m
20 m
10 m
Figura 29 Caracterizao do tubo HP40 sem uso em microscopia ptica.
______________________________________________________________________ 45
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.1.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura do Tubo HP40 Sem Uso

6.1.2.1 Geral
A matriz apresenta uma estrutura de precipitados interdendrticos.
Figura 30 Caracterizao do tubo como recebido em microscopia eletrnica de varredura.
6.1.2.2 Precipitados
Caracterizao dos precipitados interdendrticos. Presena de precipitados de
tonalidade escura caracterizada como carbonetos ricos em Cr e precipitados claros
predominantemente de Nb.
Figura 31 Caracterizao dos precipitados interdendrticos da liga HP40 sem uso
______________________________________________________________________ 46
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.1.3 Caracterizao Qumica via Microssonda do Tubo HP40 Sem Uso
A matriz apresenta elementos ricos em cromo e nquel, sendo que os precipitados

interdendrticos so, em sua maioria, ricos em cromo.
Figura 32 Caracterizao qualitativa dos elementos presentes nas diferentes regies do tubo.
______________________________________________________________________ 47
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.1.4- Mapeamento de Elementos do Tubo HP40 Sem Uso

O nquel apresentou-se disperso na matriz, enquanto o cromo apresentou-se disperso
tanto na matriz quanto nos precipitados. O nibio e o nquel apresentam-se dispersos na
matriz.
Ni
Nb
Cr
Si
______________________________________________________________________ 48
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2- Caracterizao do Tubo HP40 com 20.000 Horas de Operao

6.2.1 Regio Interna do Tubo HP40 com 20.000 Horas de Operao
elevados. Nas regies interdendrticas observa-se a formao de carbonetos de Cr e
segregaes ricas em Nb. Prxima a superfcie interna observa-se uma regio praticamente
livre de carbonetos, sendo que o Cr desta regio difundido para a superfcie para a
formao de camada passiva densa.
6.2.1.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Interna do Tubo com 20.000
horas de Operao
100 m
200 m
20 m
Figura 34 Caracterizao do tubo com 20.000 horas de trabalho na regio interna em

microscopia ptica
______________________________________________________________________ 49
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.1.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Interna do Tubo

com 20.000 horas de Operao
Os precipitados na superfcie interna surgiram aps uma zona de transio, devido a
inexistncia de cromo nesta regio.
Superfcie Interna
Regio de transio
Figura 35 Caracterizao do tubo com 20.000 horas de trabalho na regio interna do tubo em
microscopia eletrnica de varredura
______________________________________________________________________ 50
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.1.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Interna do Tubo com 20.000
horas de Operao
A composio qumica na regio de transio apresentou uma menor quantidade de
cromo, em virtude da difuso do cromo para a superfcie, para a formao da camada de
oxido de cromo,
Superfcie Interna
______________________________________________________________________ 51
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.1.4 Mapeamento de Elementos do Tubo na Regio Interna com 20.000 horas de

Operao
Os precipitados formados devido a carburizao so, na sua maioria de cromo, como
pode ser notado no mapeamento do cromo. O nquel continua disperso na matriz, juntamente
com o silcio. O nibio tambm se apresentou junto aos precipitados, e no mais disperso na
matriz, em relao liga no ensaiada.
Superfcie Interna
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 37 Mapeamento dos elementos na superfcie interna do tubo
______________________________________________________________________ 52
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.2 Regio a Meia Espessura do Tubo do Tubo com 20.000 horas de Operao
6.2.2.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio de Meia Espessura do Tubo
com 20.000 horas de Operao
elevados. Forte formao de carbonetos interdendrticos caracterizados pela presena de Cr
e Nb
200 m
100 m
20 m
Figura 38 Caracterizao do tubo com 20000 horas de trabalho na regio de meia espessura
em microscopia ptica.
______________________________________________________________________ 53
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.2.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio de Meia

Espessura do Tubo com 20.000 horas de Uso
Caracterizao do tubo com 20000 horas em meia espessura.
Nesta regio, os
precipitados apresentam-se distribudos uniformemente, sem uma regio de transio.
10 m

______________________________________________________________________ 54
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.2.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio de Meia Espessura do Tubo

com 20.000 horas de Uso
Na regio de meia espessura do tubo, os precipitados apresentaram, em sua maioria,
ricos em cromo. Nesta regio tambm foram encontrados precipitados ricos em nibio.
Figura 40 Caracterizao qualitativa dos elementos presentes nas diferentes regies do tubo
______________________________________________________________________ 55
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.2.4 Mapeamento de Elementos do Tubo com 20.000 horas de Uso na Regio de Meia
Espessura
O cromo concentrou-se nesta regio tanto na matriz quanto nos precipitados. J o
nibio, concentrou-se apenas nos precipitados. O silcio e o nquel apresentaram-se dispersos
na matriz.
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 41 Mapeamento dos elementos a meia espessura do tubo.
______________________________________________________________________ 56
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.3 Regio Externa do Tubo Usado 20.000 horas

6.2.3.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Externa do Tubo Usado 20.000
horas
elevados. Presena de carbonetos interdendrticos de Cr e Nb e regio degrada na
superfcie externa.
200 m
100 m
20 m
Figura 42 Caracterizao do tubo com 20000 horas de trabalho na regio externa em

microscopia ptica
______________________________________________________________________ 57
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.3.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Externa do Tubo

Na regio externa do tubo com 20000 horas, os precipitados apresentam-se menos

dispersos quando comparados com a regio meia espessura do tubo.
10 m
Figura 43 Caracterizao do tubo com 20000 horas na regio externa em microscopia

eletrnica de varredura
______________________________________________________________________ 58
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Externa do Tubo com 20.000
horas de Uso
Nesta regio encontrou-se precipitados oriundos do processo de fabricao, com teores
de cromo e nquel, e precipitados oriundos da carburizao, ricos em cromo.
______________________________________________________________________ 59
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.3.4 Mapeamento de Elementos Microssonda na Regio Externa do Tubo com 20.000

horas de Uso
Na regio externa, o nquel aparece disperso na matriz, enquanto o cromo e o

nibio aparecem nas regies interdendrticas formando carbonetos. O silcio, como o
nquel, aparece disperso
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 45 Mapeamento dos elementos na regio externa do tubo.
______________________________________________________________________ 60
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3- Caracterizao do Tubo HP40 com 37.000 Horas de Operao

6.3.1 Regio Interna do Tubo com 37.000 horas de Uso
6.3.1.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Interna do Tubo com 37.000

horas de Uso
elevados. As regies interdendrticas so caracterizadas pela presena de carbonetos
precipitados de forma mais contnua em relao a amostra que operou 20000 horas.
Observa-se avanado grau de degradao da superfcie interna do tubo associada a uma
regio de menor incidncia de carbonetos.
Superfcie Interna
200 m
100 m
20 m
Figura 46 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em microscopia ptica
______________________________________________________________________ 61
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.1.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Interna do Tubo

Na regio da superfcie interna do tubo com 37.000 horas de trabalho, a regio de
transio no apresentou precipitados ricos em cromo, devido a difuso do mesmo para a
superfcie, para a formao da camada de xido protetora.
regio de transio
Superfcie interna
Superfcie interna
10 m
Figura 47 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em microscopia eletrnica de

varredura
______________________________________________________________________ 62
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.1.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Interna do Tubo com 37.000
horas de Uso
Os precipitados encontrados nesta regio, em sua maioria, so oriundos do processo de
fabricao, e no da carburizao.
com 37000 horas de operao
______________________________________________________________________ 63
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.1.4 Mapeamento de Elementos na Regio Interna do Tubo com 37.000 horas de Uso
O mapeamento mostra bem a regio de transio, regio esta onde o cromo aparece na
composio dos precipitados. O nquel e o nibio aparecem dispersos e o silcio, nesta
amostra, cumpriu o seu papel, que o de substituir o cromo na formao da pelcula de oxido
protetora.
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 49 Mapeamento dos elementos na regio interna do tubo com 37000 horas de operao.
______________________________________________________________________ 64
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.2 Regio a Meia Espessura do Tubo Usado 37.000 horas de Uso
6.3.2.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio a Meia Espessura do Tubo com

37.000 horas de Uso
elevados. Carbonetos espessos nas regies interdendrticas e com maior continuidade que
os carbonetos observados na amostra de 20.000 horas.
200 m
100 m
20 m
Figura 50 Caracterizao do tubo com 37.000 horas de trabalho em meia espessura em

microscopia ptica.
______________________________________________________________________ 65
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.2.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio a Meia Espessura

do Tubo com 37.000 horas de Uso
Os precipitados identificados na regio meia espessura do tubo apresentaram-se
uniformemente dispersos, tanto os oriundos da carburizao (precipitados de cor escura)
como os do processo de fabricao( precipitados de contornos claros).
10 m

______________________________________________________________________ 66
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.2.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio a Meia Espessura do Tubo com
37.000 horas de Uso
Os precipitados com segregaes claras, so os oriundos do processo de fabricao,
enquanto os de colorao escura, so oriundos da carburizao.
______________________________________________________________________ 67
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.2.4 Mapeamento de Elementos na Regio a Meia Espessura do Tubo com 37.000 horas
de Uso
O Nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies
interdendrticas formando carbonetos. O Si aparece disperso
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 53 Mapeamento dos elementos na regio em meia espessura do tubo com 37000 horas
de operao.
______________________________________________________________________ 68
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.3 Regio Externa do Tubo com 37.000 horas de Uso
6.3.3.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Externa do Tubo com 37.000

horas de Uso
elevados. Carbonetos espessos nas regies interdendrticas e com maior continuidade que
os carbonetos observados na amostra de 20000 horas.
200 m
100 m
20 m

microscopia ptica.
______________________________________________________________________ 69
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.3.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Externa do Tubo

Os precipitados, na regio externa do tubo, apresentam caractersticas de
intermetlicos oriundos do processo de fabricao e tambm da carburizao, mas em menor
quantidade quando comparada com a regio meia espessura do tubo.
10 m

microscopia eletrnica de varredura
______________________________________________________________________ 70
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Externa do Tubo com 37.000
horas de Uso
Os precipitados oriundos da carburizao encontraram-se presentes na regio externa
do tubo, como pode ser identificado nos precipitados de cor escura.
______________________________________________________________________ 71
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.3.3.4 Mapeamento de Elementos na Regio Externa do Tubo com 37.000 horas de Uso
O Nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies
interdendrticas formando carbonetos. O Si aparece disperso
Ni
Nb
Cr
Si
Figura 57 Mapeamento dos elementos na regio externa do tubo com 37000

horas de operao.
______________________________________________________________________ 72
___________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.4 Caracterizao do Tubo HPX sem Uso

elevados, com textura dendrtica e precipitados de carbonetos complexos nas regies
interdendrticas.
6.4.1 Caracterizao em Microscopia ptica do Tubo HPX sem Uso
100 M
50 M
Figura 58 Caracterizao do tubo HPX como recebido em microscopia ptica
6.4.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura do Tubo HPX sem Uso

6.4.2.1 Geral
Figura 59 Caracterizao do tuboHPX como recebido em microscopia eletrnica de

varredura
___________________________________________________________________ 73
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.4.2.2 Precipitados
Os precipitados oriundos do processo de fabricao apresentaram-se distribudos
unicamente nos contornos de gro.
Figura 60 Caracterizao dos precipitados interdendrticos.
6.4.3 Caracterizao Qumica via Microssonda do Tubo HPX sem Uso

Os intermetlicos possuem como elemento principal o cromo, mesmo acontecendo
com a liga com menos cromo e nquel.
___________________________________________________________________ 74
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.4.4- Mapeamento de Elementos do Tubo HPX sem Uso

O cromo apresentou-se disperso na matriz e nos precipitados. O nquel, nibio e
silcio apresentaram-se dispersos apenas na matriz.
Cr
Ni
Nb
Si
___________________________________________________________________ 75
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5- Caracterizao do Tubo HP40 Carburizado em Laboratrio
6.5.1 Regio Interna do Tubo HP40 Carburizado em Laboratrio

elevados. Nas regies interdendrticas observa-se a formao clara de carbonetos de Cr e
segregaes ricas em Nb. Nesta situao, no foi constatada a regio de transio.
6.5.1.1 Caracterizao em Microscopia ptica da Regio Interna do Tubo HP40

Carburizado em Laboratrio
100 m
50 m
Figura 63 Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio interna em microscopia ptica
6.5.1.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura da Regio Interna do

Tubo HP40 Carburizado em Laboratrio
Figura 64- Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio interna do tubo em microscopia
___________________________________________________________________ 76
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.1.3 Caracterizao Qumica via Microssonda da Regio Interna do Tubo HP40

Na regio interna da liga HP40 ensaiada, o precipitado rico em cromo oriundo da

carburizao foi constatado, juntamente com o precipitado de rico em silcio.
___________________________________________________________________ 77
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.1.4 Mapeamento de Elementos da Regio Interna do Tubo HP40 Carburizado em

Laboratrio
O cromo apresenta-se disperso na matriz e nos precipitados. O nquel, nibio e
silcio, apresentam-se dispersos apenas na matriz
Cr
Ni
Nb
Si
Figura 66 Mapeamento de concentrao de Ni, Cr, Nb e Si
___________________________________________________________________ 78
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.2 Regio a Meia Espessura do Tubo HP40 Carburizado em Laboratrio

elevados. Forte formao de carbonetos interdendrticos caracterizados pela presena de
Cr.
6.5.2.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio a Meia Espessura do Tubo

HP40 Carburizado em Laboratrio
100 m
50 m
Figura 67- Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio de meia espessura em

microscopia ptica.
6.5.2.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura a Meia Espessura do

Figura 68 - Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio do meio do tubo em microscopia

___________________________________________________________________ 79
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.2.3 Caracterizao Qumica via Microssonda a Meia Espessura do Tubo HP40

Na regio de meia espessura do tubo HP40 ensaiado, os precipitados ricos em
cromo oriundos da carburizao mas em menor quantidade quando comparada a regio
interna do tubo.
___________________________________________________________________ 80
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.2.4 Mapeamento de Elementos a Meia Espessura do Tubo HP40 Carburizado em

Laboratrio
O nquel aparece disperso na matriz, enquanto o Cr e o Nb aparecem nas regies
Cr
Ni
Nb
Si
Figura 70 Mapeamento dos elementos a meia espessura do tubo.
___________________________________________________________________ 81
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.3 Regio Externa do Tubo HP40 Carburizado em Laboratrio

elevados.
6.5.3.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Externa do Tubo HP40
100 m
50 m
Figura 71 Caracterizao do tubo HP40 ensaiado na regio externa em microscopia ptica
6.5.3.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Externa do


___________________________________________________________________ 82
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Externa do Tubo HP40

Nesta regio foi encontrado trao de precipitados oriundo da carburizao,
juntamente com os intermetlicos originrios do processo de fabricao.
___________________________________________________________________ 83
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.5.3.4 Mapeamento de Elementos na Regio Externa do Tubo HP40 Carburizado em

Laboratrio
Na maioria dos precipitados encontrados na regio externa do tubo ensaiado foi de
origem do processo de fabricao, e no da carburizao.
Cr
Ni
Nb
Si
___________________________________________________________________ 84
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6- Caracterizao do Tubo HPX Carburizado em Laboratrio
6.6.1 Regio Interna do Tubo HPX Carburizado em Laboratrio

6.6.1.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Interna do Tubo HPX
A liga ensaiada HPX, como a liga HP40, no apresentou uma zona de transio.
100 m
(100x)
50 m
(200x)
Figura 75-Caracterizao do tubo HPX na regio interna em microscopia ptica
6.6.1.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Interna do

Tubo HPX Carburizado em Laboratrio
Figura76- Caracterizao do tubo HPX na regio interna em microscopia eletrnica de

varredura
___________________________________________________________________ 85
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.1.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Interna do Tubo HPX

Os precipitados escuros so oriundos da carburizao e os mais claros do processo
de fabricao.
___________________________________________________________________ 86
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.1.4 Mapeamento de Elementos na Regio Interna do Tubo HPX Carburizado em

Laboratrio
O cromo apresenta-se tanto nos precipitados claros como os escuros (oriundos da
carburizao), sendo que em menor quantidade nos precipitados claros (oriundos do
processo de fabricao).
Cr
Ni
Nb
Si
___________________________________________________________________ 87
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.2 Regio a Meia Espessura do Tubo HPX Carburizado em Laboratrio

elevados.
6.6.2.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio a Meia Espessura do Tubo
HPX Carburizado em Laboratrio
100 m
50 m
Figura 79-Caracterizao do tubo HPX na regio em meia espessura em microscopia ptica
6.6.2.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio a Meia

Espessura do Tubo HPX Carburizado em Laboratrio
Figura 80-Caracterizao do tubo HPX na regio em meia espessura em microscopia

___________________________________________________________________ 88
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio a Meia Espessura do Tubo

HPX Carburizado em Laboratrio
Nesta regio, encontrou-se precipitado oriundo da carburizao, mas em menor
quantidade quando comparado com a regio interna do tubo.
___________________________________________________________________ 89
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.2.4 Mapeamento de Elementos na Regio a Meia Espessura do Tubo HPX

O cromo e o nquel apresentaram-se dispersos na matriz, mas somente o cromo foi
identificado nos precipitados, tanto os claros como os escuros.
O nibio e o silcio
apresentaram-se dispersos somente na matriz.
Cr
Ni
Nb
Si
___________________________________________________________________ 90
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.3 Regio Externa do Tubo HPX Carburizado em Laboratrio

6.6.3.1 Caracterizao em Microscopia ptica na Regio Externa do Tubo HPX
100 m
50 m
Figura 83 Caracterizao do tubo HPX ensaiado na regio externa em microscopia ptica
6.6.3.2 Caracterizao em Microscopia Eletrnica de Varredura na Regio Externa do

Tubo HPX Carburizado em Laboratrio
Figura 84 Caracterizao do tubo HPX ensaiado na regio externa em microscopia

___________________________________________________________________ 91
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.3.3 Caracterizao Qumica via Microssonda na Regio Externa do Tubo HPX

Nesta
regio
foi
encontrado
traos
de
precipitados
originrios
da
carburizao(escuros), juntamente com os precipitados mais claros, oriundos do processo

de fabricao.
___________________________________________________________________ 92
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.6.3.4 Mapeamento de Elementos na Regio Externa do Tubo HPX Carburizado em

Laboratrio
O cromo apresentou-se disperso na matriz e nos precipitados. Os outros elementos
apresentaram-se apenas dispersos na matriz.
Cr
Ni
Nb
Si
___________________________________________________________________ 93
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.7 Microscopia de Fora Atmica e de Fora Magntica

As amostras usadas e carburizadas em laboratrio primeiramente foram analisadas via
microscopia de fora atmica (AFM), com o intuito de gerar a topografia das amostras. Aps
foram analisadas com a microscopia de fora magntica (MFM), identificando ento as
regies magnticas e no magnticas. Na topografia da micrografia obtida pelo microscpio
de fora atmica, as partes claras significam os precipitados e as escuras a matriz. Na
micrografia obtida pelo MFM, a regio escura representa os precipitados magnticos, e a clara
representa a matriz, conforme a figura 87.
Carbonetos
Matriz
Carbonetos
Magnticos
Matriz
Figura 87- Topografia e anlise magntica da matriz e dos precipitados da amostra da liga HP40
usada 20.000 horas
___________________________________________________________________
94
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 88 apresenta a imagem tridimensional da liga HP40 com 20.000 horas de uso.
Os precipitados analisados nesta imagem possuem uma altura mxima de 442 nm.
Matriz
Precipitados
Figura 88- Imagem tridimensional da liga HP40 com 20.000 horas de uso obtida atravs de
microscopia de fora atmica
A figura 89 apresenta as imagens topogrficas e magnticas da liga HP40 com 37.000

horas de uso. Na imagem topogrfica, a regio clara representa os precipitados e a regio
escura a matriz. Na anlise magntica, os carbonetos apresentam cor escura e a matriz cor
clara. Os precipitados analisados nesta imagem possuem uma altura mxima de 598 nm.
___________________________________________________________________
95
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Carbonetos
Matriz
Matriz
Carbonetos
Magnticos
usada 37.000 horas
Comparando a imagem topogrfica do AFM e a imagem formada pelo MFM, percebese que os carbonetos apresentam caractersticas magnticas e que a matriz permanece no
magntica. Os carbonetos das amostras usadas por 37.000 so maiores quando comparados
com os carbonetos da liga usada por 20.000 horas.
A altura mxima dos carbonetos
identificados pelo AFM da liga usada por 37.000 horas foi de 598 nm, e a liga usada por
20.000 horas foi de 442 nm.
___________________________________________________________________
96
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 90 apresenta as imagens topogrficas e magnticas da liga HP40 carburizada

em laboratrio. Na imagem topogrfica, a regio clara representa os precipitados e a regio
escura a matriz. Na anlise magntica, precipitados magnticos apresentam cor escura e a
matriz cor clara. Os precipitados analisados nesta imagem possuem uma altura mxima de
243 nm.
Carbonetos
Matriz
Carbonetos
Magnticos
Matriz
carburizada em laboratrio
___________________________________________________________________
97
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Na liga HP40 carburizada em laboratrio tambm se observou carbonetos magnticos.

Os carbonetos identificados apresentam, em mdia, um tero da altura dos carbonetos
identificados nas ligas usadas.
A figura 91 apresenta as imagens topogrficas e magnticas da liga HPX carburizada em
laboratrio. Na imagem topogrfica, a regio clara representa os precipitados e a regio
escura a matriz. Na anlise magntica, os carbonetos apresentam cor escura e a matriz cor
clara. Os precipitados analisados nesta imagem possuem uma altura mxima de 202 nm.
Carbonetos
Matriz
Matriz
Carbonetos
Magnticos
Figura 91- Topografia e anlise magntica da matriz e dos precipitados da amostra da liga HPX
carburizada em laboratrio
A liga HPX, carburizada em laboratrio, com mais cromo e nquel tambm apresentou
precipitados magnticos.
___________________________________________________________________
98
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.8 Microscopia de Transmisso

As amostras da liga HP40 e HPX, analisadas em microscopia eletrnica de
transmisso apresentaram intermetlicos oriundos do processo de fabricao, com
caractersticas de precipitado coerente, conforme a figura 92.
Figura 92- Precipitado coerente, oriundo do processo de fabricao da liga
Os precipitados originrios da carburizao apresentaram forma macia. A figura 93

apresenta este tipo de precipitado.
Figura 93- Precipitado oriundo do processo de carburizao
___________________________________________________________________
99
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Os carbonetos originrios da carburizao surgem nas regies prximas aos

intermetlicos j existentes na liga, conforme se observa na figura 94.
Precipitados originrios
da carburizao
Precipitados originrios
do processo de fabricao
da liga
Figura 94- Precipitados originrios da carburizao e do processo de fabricao
No precipitado de origem na carburizao, em funo da sua caracterstica macia, no

foi possvel levantar o padro de difrao, apenas os precipitados oriundos do processo de
fabricao da liga puderam ser analisados. A figura abaixo apresenta o padro de difrao
deste tipo de precipitado.
Precipitado
Matriz
Figura 95- Padro de difrao da matriz e do precipitado oriundo do processo de fabricao
___________________________________________________________________
100
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________

As camadas foram identificadas atravs de ataque qumico, bem como via
magntica. As amostras usadas apresentaram maior regio carburizada em comparao as
amostras carburizadas em laboratrio, sendo que a liga com maior teor de cromo e nquel
apresentou maior resistncia carburizao.
6.9.1 Identificao via Ataque Qumico
Figura 96- rea carburizada da amostra HP40 20.000 horas identificada aps ataque
qumico
Figura 97- rea carburizada da amostra HP40 37.000 horas identificada aps ataque
qumico
______________________________________________________________________ 101
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Figura 98- rea carburizada da amostra HP40 ensaiada 30 horas, na temperatura de 1100oC
identificada aps ataque qumico
Figura 99- rea carburizada da amostra HPX ensaiada 30 horas, na temperatura de 1100oC
identificada aps ataque qumico
______________________________________________________________________ 102
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.9.2 Identificao via Induo Magntica

Para a avaliao da camada magntica, foi induzido um campo magntico e
colocada limalha de ferro na parte superior, com o intuito da delineao da camada
carburizada. A figura 100 apresenta a regio delineada da camada magntica da liga HP40
usada 20.000.
Figura 100- Delineao da rea carburizada da amostra HP40 usada 20.000 horas aps a
induo de um campo magntico
A liga com 37.000 horas de uso, com a aplicao de um mesmo campo magntico,
apresentou uma maior rea de delimitao magntica, conforme se observa na figura 101.
Figura 101- Delineao da rea carburizada da amostra HP40 usada 37.000 horas aps a
______________________________________________________________________ 103
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
As ligas carburizadas em laboratrio tambm apresentaram atrao limalha de

ferro quando sob ao de um campo magntico, mas com uma menor intensidade,
conforme observado na figura 102.
Figura 102- Delineao da rea carburizada da amostra HP40 ensaiada aps a

A liga HPX foi o material que menos atraiu a limalha de ferro quando sob a ao de
um campo magntico, caracterizando sua maior resistncia carburizao.
Figura 103- Delineao da rea carburizada da amostra HP40X ensaiada aps a

______________________________________________________________________ 104
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.10 Espessura Mdia Carburizada

As tabelas VII apresentam os valores das reas carburizadas e respectivos valores
de espessura mdia carburizada, obtida em funo da equao [3].
Tabela VII- Valores correspondentes s reas carburizadas e espessura mdia
Amostras
rea Carburizada (mm2)
Espessura mdia (xm)

(mm)
01-HPX ensaiado
0.01
02-HPX ensaiado
0,01
03-HPX ensaiado
0,02
04-HPX ensaiado
0,03
05-HPX ensaiado
11
0,04
06-HPX ensaiado
17
0,06
07-HPX ensaiado
23
0,08
08-HPX ensaiado
31
0,11
09-HPX ensaiado
37
0,13
10-HPX ensaiado
45
0,16
11-HP40 ensaiado
54
0,19
12-HP40 ensaiado
62
0,22
13-HP40 ensaiado
74
0,26
14-HP40 ensaiado
91
0,32
15-HP40 ensaiado
102
0,36
16-HP40 ensaiado
114
0,4
17-HP40 ensaiado
128
0,45
18-HP40 ensaiado
145
0,51
19-HP40 ensaiado
159
0,56
20-HP40 ensaiado
162
0,57
21-HP40 20.000
171
0,57
22-HP40 20.000
176
0,63
23-HP40 20.000
179
0,70
24-HP40 20.000
194
0,78
25-HP40 20.000
271
0,86
26-HP40 20.000
300
0,95
27-HP40 20.000
309
1,05
28-HP40 20.000
329
1,08
29-HP40 20.000
344
1,15
30-HP40 20.000
355
1,20
31-HP40 37.000
651
1,24
32-HP40 37.000
843
2,25
33-HP40 37.000
879
2,89
34-HP40 37.000
949
3,01
35-HP40 37.000
1034
3,24
36-HP40 37.000
1183
3,52
37-HP40 37.000
1360
4,01
38-HP40 37.000
1656
4,58
39-HP40 37.000
1815
5,52
40-HP40 37.000
1986
6,02
______________________________________________________________________ 105
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.11 Ferromagnetismo na Superfcie Interna

A tabela VIII apresenta os valores referentes camada magntica (mV), em funo
da espessura mdia carburizada.
Tabela VIII- Valores correspondentes ao magnetismo da superfcie e espessura mdia
Ferromagnetismo (mV)
Amostras
Espessura mdia (xm)
(mm)
01-HPX ensaiado
0.01
02-HPX ensaiado
0,01
03-HPX ensaiado
0,02
04-HPX ensaiado
0,03
05-HPX ensaiado
0,04
06-HPX ensaiado
0,06
07-HPX ensaiado
0,08
08-HPX ensaiado
0,11
09-HPX ensaiado
0,13
10-HPX ensaiado
0,16
11-HP40 ensaiado
0,19
12-HP40 ensaiado
0,22
13-HP40 ensaiado
0,26
14-HP40 ensaiado
0,32
15-HP40 ensaiado
0,36
16-HP40 ensaiado
0,4
17-HP40 ensaiado
0,45
18-HP40 ensaiado
0,51
19-HP40 ensaiado
0,56
20-HP40 ensaiado
0,62
267
280
21-HP40 20.000
0,57
284
22-HP40 20.000
0,63
286
23-HP40 20.000
0,70
287
24-HP40 20.000
0,78
288
25-HP40 20.000
0,86
292
26-HP40 20.000
0,95
310
27-HP40 20.000
1,05
320
28-HP40 20.000
1,08
327
29-HP40 20.000
1,15
330
30-HP40 20.000
1,20
337
31-HP40 37.000
1,24
348
32-HP40 37.000
2,25
420
33-HP40 37.000
2,89
470
34-HP40 37.000
3,01
493
35-HP40 37.000
3,24
503
36-HP40 37.000
3,52
540
37-HP40 37.000
4,01
570
38-HP40 37.000
4,58
620
39-HP40 37.000
5,52
708
40-HP40 37.000
6,02
778
50
53
57
62
68
75
83
92
102
113
125
138
152
177
193
210
228
247
______________________________________________________________________ 106
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 104 relaciona os valores de potencial obtidos em virtude do

ferromagnetismo existente na superfcie interna em relao espessura mdia carburizada.
Relao entre a Espessura Mdia Carburizada e a
DDP Medida
Espessura Mdia Carburizada (mm)
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
V-Vo (mV)
Figura 104-
Relao existente entre o ferromagnetismo, medido atravs da ddp, e a

espessura mdia carburizada
A relao entre a espessura mdia carburizada e o valor da ddp medida no

transdutor, entre 50 e 300 mV, de 4.10-3 mm/mV.
A mudana na inclinao deve-se s diferenas de tempo de ensaio existentes entre
as amostras ensaiadas e as amostras industriais.
______________________________________________________________________ 107
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.12- Ensaio de Dobramento

As ligas HP40 usadas por 20.000 e 37.000 horas, juntamente com as ligas HP40 e
HPX carburizadas em laboratrio e sem uso, foram submetidas ao ensaio flexo em trs
pontos, para a obteno da carga mxima de ruptura e posterior clculo da tenso
tangencial, analisando-se o efeito da carburizao sobre estas propriedades. A figura 105
apresenta um modelo da curva carga (N) por deslocamento (mm) da liga HP40 sem uso
HP40 Novo
20000
18000
16000
Carga, N
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
Deslocamento da Linha de Carga, mm
Figura 105- Relao entre a carga e o deslocamento da linha de carga da liga HP40 sem
uso para a obteno da carga crtica
A tabela IX apresenta os valores de carga de ruptura e tenso tangencial para a liga

HP40 nova, ensaiada e usada industrialmente, e tambm para a liga HPX nova e ensaiada.
Tabela IX- Valores de carga de ruptura, flecha e tenso tangencial obtidas no ensaio de
dobramento
P Mximo (N)
Flecha (mm)
t (MPa)
HP40 novo
15900
2,0
526
HPX novo
18200
2,2
690
HP40 20.000 horas
12600
2,3
417
HP40 37.000 horas
10900
2,1
361
HP40 ensaiado
14200
2,1
470
HPX ensaiado
17300
2,4
652
______________________________________________________________________ 108
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.12.1- Anlise da Tenso de Ruptura por Elementos Finitos

A figura 106 apresenta o modelamento do ensaio de dobramento da liga HP40 sem
uso. O valor obtido neste modelamento para a tenso de ruptura foi de 508 MPa.
Figura 106- Modelo das distribuies de tenses referente ao ensaio de dobramento da liga
HP40
A figura 107 apresenta o modelamento do ensaio de dobramento da liga HPX sem

uso. O valor obtido neste modela mento para a tenso de ruptura foi de 650 MPa.
Figura 107- Modelo das distribuies de tenses referente ao ensaio de dobramento da liga
HPX
______________________________________________________________________ 109
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.13 Ensaio de Dilatometria

A figura 108 apresenta o comportamento, em termos de dilatao, do material da
camada carburizada quando aquecida at a temperatura de 1100 oC.
Nota-se que o
coeficiente de dilatao linear permanece praticamente constante, com um grau de

correlao linear de 99%. O valor do coeficiente linear, analisado atravs da equao y=
1,8.10-5x 0,0015, obtm-se o valor de 1,8 .10-5 oC-1.
0,02
0,018
y = 1.8E-05x - 0,0015
0,016
l
lo
R2= 0,99
0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0
200
400
600
800
1000
1200
Temperatura (Celsius)
Figura 108- Grfico da dilatao trmica linear para corpo de prova retirado da camada
carburizada
______________________________________________________________________ 110
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 109 apresenta o comportamento, em termos de dilatao, da liga HP40

quando aquecida at a temperatura de 1100 oC. Nota-se que o coeficiente de dilatao
linear permanece praticamente constante, com um grau de correlao linear de 99,8%. O
valor do coeficiente linear, analisado atravs da equao y= 2,310-5x 6E-05, obtm-se o
valor de 2,3.10-5 oC-1.
0,03
y = 2.3E-05x - 6E-05
0,025
l
lo
R2= 0,998
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0
200
400
600
800
1000
1200
Temperatura (Celsius)
Figura 109- Grfico da dilatao da liga HP40
O comportamento da liga HPX, em termos de dilatao, at a temperatura de 1100

o
C permaneceu o mesmo da liga HP40, com um coeficiente de dilatao linear igual a
2,3.10-5 oC-1.
______________________________________________________________________ 111
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.14 Ensaios de Trao em Alta Temperatura

A figura 110 apresenta o ensaio de trao realizado na liga HP40 600 oC. O valor
da tenso de escoamento obtido de 52 MPa e a tenso de ruptura igual a 97 MPa.
Trao 600 C HP40
120
100
Tenso (MPa)
80
60
40
20
0
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
Deformao (mm/mm)
______________________________________________________________________ 112
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 111 apresenta o ensaio de trao realizado na liga HP40 800 oC. O valor
Tracao 800 C HP40

60
50
Tenso ( MPa)
40
30
20
10
0
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
Deformao (mm/mm)
Comparando-se os valores de tenso de escoamento e tenso de ruptura, observouse que ocorreu uma perda de 15% na tenso de escoamento e 45% na tenso de ruptura.
______________________________________________________________________ 113
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 112 apresenta o ensaio de trao realizado na liga HPX 600 oC. O valor
Trao 600 C HPX

120
100
Tenso (MPa)
80
60
40
20
0
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
Deformao (mm/mm)
______________________________________________________________________ 114
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 113 apresenta o ensaio de trao realizado na liga HPX 800 oC. O valor
Trao 800 C HPX

60
50
Tenso (MPa)
40
30
20
10
0
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
Deformao (mm/mm)
Comparando-se os valores de tenso de escoamento e tenso de ruptura, observouse que ocorreu uma perda de 15% na tenso de escoamento e 45% na tenso de ruptura.
Estas caractersticas foram idnticas para a liga HP40
______________________________________________________________________ 115
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________

A figura 114 apresenta o modelamento das tenses geradas nas paradas de decoking
da liga HP40, realizada na temperatura de 600 oC, com uma espessura de carburizao de
1mm. O gradiente trmico ocorrido no processo, para a realizao da limpeza do coque
formado, gera uma tenso mxima de 6,69 MPa.
1 mm
Camada
Metal Base
temperatura de 600 oC e 1mm de camada carburizada, obtida por elementos
finitos
Este valor de tenso corresponde a 13 % do valor da tenso de escoamento deste

material. Alm da tenso gerada pelo gradiente trmico, existe a tenso gerada pelo peso
prprio do tubo, que neste caso vale 1 MPa. Somando o valor da tenso trmica, mais o
valor da tenso devido ao peso prprio, correspondem 15% da tenso de escoamento.
______________________________________________________________________ 116
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
da liga HPX, realizada na temperatura de 600 oC, com uma espessura de carburizao de
1 mm
Camada
Metal Base
finitos
Este valor de tenso corresponde a 12,5 % do valor da tenso de escoamento deste

valor da tenso devido ao peso prprio, correspondem 14% da tenso de escoamento.
______________________________________________________________________ 117
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
da liga HP40, realizada na temperatura de 800 oC, com uma espessura de carburizao de
1 mm
Camada
Metal Base
finitos
Este valor de tenso corresponde a 10,7% do valor da tenso de escoamento deste

valor da tenso devido ao peso prprio, correspondem 12,9 % da tenso de escoamento.
______________________________________________________________________ 118
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
da liga HPX, realizada na temperatura de 800 oC, com uma espessura de carburizao de
1 mm
Camada
Metal Base
finitos
Este valor de tenso corresponde a 10,8% do valor da tenso de escoamento deste

valor da tenso devido ao peso prprio, correspondem 13 % da tenso de escoamento.
______________________________________________________________________ 119
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A figura 118 apresenta os valores do modelamento das tenses trmicas geradas na

retirada do coque, em funo da espessura de carburizao e as temperaturas de ocorrncia
do decoking. O modelamento utilizou espessuras de 1, 2, 3 e 4 mm, e temperaturas de
decoking de 600 e 800 oC.
Tenses Trmicas Geradas nas Paradas de Decoking
9
HPX 1000 - 600 oC
Tenso (MPa)
7
HP40 1000 - 600 oC
HPX 1000 - 800 oC
HP40 1000 - 800 oC
4
0
Profundidade da Camada Carburizada (mm)
Figura 118- Grfico das tenses trmicas geradas nas paradas de decoking, obtidas por
elementos finitos, com espessuras de 1 4 mm e temperaturas de decoking de
600 e 800 oC das ligas HP40 e HPX
A liga HP40 apresentou valores na ordem de 7 MPa, na temperatura de 600 oC e 8

MPa para a liga HPX. Na temperatura de 800 oC de decoking, a liga HP40 apresentou
valores na ordem de 4,8 MPa e 5,4 MPa para a liga HPX. A espessura carburizada onde
inicia o aumento da tenso devido limpeza est no intervalo de 2 3 mm.
______________________________________________________________________ 120
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
6.16-Estimativa do intervalo de Tempo entre as Paradas de Decoking

Para obter as curvas de estimativa de tempo entre as paradas, necessita-se de
condies de contorno para se obter o fator que leva em conta o tempo de uso dos tubos,
denominado constante microestrutural. Em relao ao tubo, com uso at 10.000 horas, as
condies de contorno so:
Do= 0,036 m2/h
Q=136 KJ/mol
Vo= 50 mV (incio da carburizao)
T= 1050 oC ( 1323 K)
tco= 35 dias Com base nestes dados, e utilizando a frmula [5], obtm-se o valor de Km,
igual a 1103 m-2.mV-1.
Para tubos com uso entre 10.000 e 20.000 horas de uso, as condies de contorno
para a obteno do fator Km so de:
Do= 0,036 m2/h
Q=136 KJ/mol
T= 1050 oC ( 1323 K)
tco= 30 dias
Com base nestes dados, e utilizando a frmula [5], obtm-se o valor de Km, igual a
1301 m-2.mV-1.
Para tubos com uso acima de 20.000 horas, as condies de contorno so:
Do= 0,036 m2/h
Q=136 KJ/mol
T= 1050 oC ( 1323 K)
tco= 25 dias
Com base nestes dados, e utilizando a frmula [5], obtm-se o valor de Km, igual a
1626 m-2.mV-1.
A partir dos valores de Km definidos, pode-se gerar as curvas de estimativa de
intervalo de tempo entre as paradas, a partir dos valores de V-Vo obtidos atravs do ensaio
de determinao da espessura mdia da camada carburizada.
A figura 119 apresenta a curva de estimativa de intervalo de tempo para um tubo
que operou at 10.000 horas, na temperatura de 1050 oC.
______________________________________________________________________ 121
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Estimativa do Intervalo de Tempo para o Decoking (Tubos at

10.000 horas de Operao)
Tempo Residual para o Decoking

(horas)
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 119- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam at 10.000
horas, a temperatura de operao de 1050 oC
Na hora de inspeo dos tubos, os mesmo devero estar abaixo da temperatura de

Curie, onde o fenmeno magntico torna-se efetivo.
Como critrio de deciso para a parada, utiliza-se a espessura mdia carburizada de
0,1 mm, o que representa um tempo de 435 horas de uso.
A figura 120 apresenta o grfico da estimativa do tempo residual para o decoking
para tubos que operam entre 10.000 e 20.000 horas, em funo da diferena de potencial
obtida pelo transdutor. Quanto maior a ddp, maior a camada carburizada. Como o
material j possui um histrico de degradao, o tempo inicial no mais de 834 horas
entre as paradas de decoquificao, mas sim 710 horas.. Neste caso, existe um valor inicial
de magnetismo na camada interna, e este valor subtrado do valor encontrado na hora da
inspeo.
______________________________________________________________________ 122
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________

(horas)
Estimativa Do Intervalo de Tempo para o Decoking (Tubos que

Operam entre 10.000 e 20.000 horas)
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 120- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam entre
10.000 e 20.000 horas, a temperatura de operao de 1050 oC
Neste caso, o tempo at atingir a espessura de 0,1 mm vale 370 horas.

O tubo, acima de 20.000, apresenta uma degradao maior da microestrutura, o que
leva ento h um tempo inicial estimado de 568 horas. A figura 110 apresenta o grfico da
estimativa do tempo residual para o decoking, em funo da diferena de potencial obtida
pelo transdutor.

(horas)
Estimativa do Intervalo de Tempo para o Decoking

(Tubos que operam acima de 20.00 horas)
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 121- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam acima de
20.000 horas, a temperatura de operao de 1050 oC
Neste caso, o tempo at atingir a espessura de 0,1 mm vale 280 horas.
______________________________________________________________________ 123
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
A curva da estimativa do intervalo de tempo residual, na prtica, utilizada atravs da

medio da camada carburizada atravs de um transdutor que mede o ferromagnetismo da
camada interna. Aps a medio, analisa-se o grfico correspondente ao tempo de uso do
tubo, determinando-se o tempo residual para a etapa de decoking. Por exemplo: depois da
parada, encontrou-se um ferromagnetismo equivalente a 100 mV (aquivalente a condio
de 0,1 mm). Se o tubo operou at 10.000 horas, o tempo residual de decoking de 435
horas; se o tubo operou entre 10.000 e 20.000 horas, o tempo residual de 370 horas e
quando o tubo operou mais de 20.000 horas, o tempo residual para a etapa de decoking
de 280 horas. Estes dados valem para uma temperatura de 1050 oC de operao, conforme
figura 122.
Tempo Residual para o Decoking (horas)
Estimativa do Intervalo de Tempo para o Decoking
900
800
Tempo at 10.00 horas de

Uso
700
Tempo entre 10.000 e

20.000 horas de Uso
600
500
Tempo acima de 20.000

horas de Uso
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 122- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam at
10.000 horas, entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas a
temperatura de operao de 1050 oC
A figura 123 apresenta o grfico da estimativa do intervalo de tempo para o

decoking, para tubos que operaram at 10.000 horas, a uma temperatura de 1100 oC.
______________________________________________________________________ 124
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________

(horas)
Estimativa do Intervalo de Tempo para o Decoking (Tubos que

operam at 10.000 horas)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 123- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam at 10.000
horas, a temperatura de operao de 1100 oC
medida que a temperatura de operao aumenta, o tempo residual de decoking

cai exponencialmente. O tempo residual para um valor de 50 mV de aproximadamente
535 horas.
O tempo mdio, at atingir a condio pr-estabelecida de 0,1 mm, para tubos com
uso at 10.000 horas e temperatura de 1100 oC de 274 horas.
A figura 124 apresenta o grfico da estimativa do tempo residual para o decoking,
para tubos que operaram entre 10.000 e 20.000 horas, a uma temperatura de 1100 oC.

(horas)
Estimativa do Tempo Residual para o Decoking (Tubos que

Operam entre 10.000 e 20.000 horas)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 124- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam entre
10.000 e 20.000 horas, a temperatura de operao de 1100 oC
______________________________________________________________________ 125
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
O tempo mdio, at atingir a condio pr-estabelecida de 0,1 mm, para tubos com
uso entre 10.000 e 20.000 horas e temperatura de 1100 oC de 231 horas.
A figura 125 apresenta a curva da estimativa do tempo para tubos que operam
acima de 20.000 horas, a uma temperatura de operao de 1100 oC.
Estimativa do Tempo Residual para o Decoking (Tubos que

Operam acima de 20.000 horas)

(horas)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 125- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam acima de
20.000 horas, a temperatura de operao de 1100 oC
O tempo residual para um valor de 50 mV de aproximadamente 362 horas. A

diferena entre tubos que operaram entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas
de aproximadamente 90 horas. Acima de 300 mV, o tempo estimado para o decoking cai a
zero.
O tempo mdio, at atingir a condio pr-estabelecida de 0,1 mm, para tubos
acima de 20.000 horas e temperatura de 1100 oC de 204 horas.
A figura 126 apresenta a estimativa de tempo de retirada do coque formado para
tubos que operam at 10.000 horas, entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas.
______________________________________________________________________ 126
RESULTADOS
_______________________________________________________________________________________
Tempo Residual para o Decoking (horas)
Estimativa do Tempo para o Decoking

700
600
500
Tempo at 10.000 horas de

Uso
400
Tempo entre 10.000 e

20.000 horas de Uso
300
Tempo acima de 20.000

horas de Uso
200
100
0
0
100
200
300
400
V-Vo (mV)
Figura 126- Estimativa do tempo residual para o decoking, para tubos que operam at
10.000 horas, entre 10.000 e 20.000 horas e acima de 20.000 horas a uma
temperatura de operao de 1100 oC
Nota-se que, para esta temperatura, o intervalo de tempo entre as paradas bem
pequeno, quando comparado com a temperatura de 1050 oC, o que inviabiliza o processo,
devido ao elevado nmero de paradas para a realizao do decoking.
______________________________________________________________________ 127
DISCUSSO DOS RESULTADOS

_______________________________________________________________________________________
7- DISCUSSO DOS RESULTADOS

7.1 Caracterizao dos Tubos HP40
Os tubos sem uso da liga HP40 apresentaram matriz austentica, est estabilizada
pelos elevados teores de nquel (acima de 35%), com textura dendrtica. A textura
dendrtica indica que a liga foi obtida por fundio. A centrifugao indicada pela
presena de gros colunares. Ocorreram formaes de precipitados interdendrticos
Atravs da caracterizao via microssonda, notou-se que os precipitados formados
apresentaram grande porcentagem de cromo, o que causa uma diminuio do mesmo na
matriz.
Notou-se que o nquel, atravs do mapeamento de elementos, permanece na
matriz, enquanto o cromo apresentou-se tanto na matriz como nos precipitados.

O tubo HP40 com 20.000 horas de operao foi analisado em trs regies
diferentes. A primeira foi a regio interna ao tubo, regio esta onde ocorreu o contato
direto da liga com o coque depositado, oriundo do craqueamento do hidrocarboneto. A
segunda foi a regio a meia espessura, onde analisou-se a evoluo da difuso do carbono,
como conseqncia formao de carbonetos e, a terceira, a regio externa do tubo.
O tubo HP40 com 37.000 horas de operao, da mesma maneira que o tubo com
20.000 horas de operao, foi analisado em trs regies diferentes; regio interna, regio a
meia espessura e regio externa do tubo.
Na regio interna o material tambm apresentou matriz austentica estabilizada pela
presena de nquel com teores acima de 35%. As regies interdendrticas caracterizaramse pela presena de carbonetos precipitados de forma mais contnua em relao amostra
que operou 20.000 horas. Observou-se elevado grau de degradao na superfcie interna
do tubo associada a uma regio de menor incidncia de carbonetos. Isto se deve ao
elevado nmero de etapas de retirada de coque sofrida pelo tubo. Os precipitados, da
mesma maneira que os encontrados nas amostras de 20.000 horas de uso, apresentaram-se
na mesma regio que os carbonetos oriundos do processo de fabricao. Os precipitados
formados tambm so ricos em cromo, com o nquel disperso na matriz
A regio a meia espessura do tubo apresentou matriz austentica, estabilizada pelo
nquel.
Os carbonetos encontrados nas regies interdendrticas apresentaram-se mais
espessos e com maior continuidade que os carbonetos observados nas amostras de 20.000
horas de uso. Os carbonetos apresentaram maior tendncia de precipitao nas regies
onde j se encontravam precipitados oriundos do processo de fabricao.
___________________________________________________________________ 128

_______________________________________________________________________________________
A regio externa, tambm austentica estabilizada pelo nquel, apresentou

carbonetos mais espessos e com maior continuidade, quando comparados com a mesma
regio do tubo de 20.000 horas de uso. Os carbonetos formados tambm apresentaram
teores de cromo, com o nquel disperso na matriz. A figura 127 apresenta um esboo do
ataque do carbono nos tubos da liga HP40.
Cr2O3
Cr2O3
Cr2O3
C
C
C
C
C
C
C
HP40 Novo
C
C
HP40 ensaiado
C
C
HP40 Usado 20.000 horas
C
C
HP40 Usado 20.000 horas
Figura 127- Modelo esquemtico do avano da difuso do carbono nos tubos HP40
O tubo HP40, ensaiado por 30 horas, apresentou caracterstica semelhante aos tubos
usados, do ponto de vista dos precipitados magnticos (cor marrom), provando-se ento
que o processo de difuso ocorre com maior fora no inicio da carburizao. O tubo
ensaiado, da mesma maneira que o tubo usado, foi caracterizado em trs regies diferentes:
a regio interna ao tubo, a meia espessura do tubo e a regio externa do tubo.
Na regio interna, a matriz apresentou-se austentica estabilizada pela presena de
nquel. Nas regies interdendrticas, observou-se a formao de carbonetos de cromo. Na
regio prxima superfcie, no houve a diminuio de cromo, devido ao fato de que no
foi realizada uma pr-oxidao, como ocorre no inicio da campanha do forno, tendo como
conseqncia uma carburizao mais rpida, em comparao aos materiais usados.
Na regio a meia espessura do tubo, o material apresentou tambm matriz
austentica estabilizada pela presena de nquel, com menor formao de carbonetos
oriundos da carburizao. Isto se deve pelo pequeno tempo de difuso ocorrido no ensaio.
Na regio externa do tubo, a matriz tambm se apresentou austentica, com
pequenos traos de carbonetos de cromo, o que confirma a presena de carbono nesta
regio.
___________________________________________________________________ 129

_______________________________________________________________________________________
7.2 Caracterizao dos Tubos HPX

O tubo HPX sem uso apresentou teores de cromo e nquel maiores que os
encontrados na liga HP40. Isto possibilitou uma maior proteo contra a carburizao,
pois o cromo em maior quantidade, disponibiliza maior probabilidade de formao da
camada passivadora de xido de cromo.
A matriz do tubo tambm se apresentou
austentica, estabilizada pela presena elevada de teores de nquel, neste caso, superior a
45%. Como o processo de fabricao deste tubo ocorreu da mesma forma que o tubo
HP40, ou seja, por centrifugao, a textura formada foi dendrtica e precipitados
complexos surgiram nas regies interdendrticas. Os precipitados, da mesma forma que os
do tubo HP40, apresentaram-se ricos em cromo.
O tubo HPX ensaiado apresentou melhor resistncia carburizao, em
comparao ao tubo HP40. Isto deve se a maior quantidade de cromo e nquel presentes
nesta liga e foi constatado em funo da menor quantidade de carbonetos formados. Este
tubo foi analisado em trs regies diferentes: regio interna do tubo, regio a meia
espessura do tubo e regio externa do tubo.
Na regio interna do tubo, a matriz apresentou-se austentica, sendo esta tambm
estabelecida pelo nquel.
Nas regies interdendrticas, surgiram pequenos traos de
carbonetos de cromo, juntamente com a macia quantidade de carbonetos oriundos do

processo de fabricao do tubo. O cromo, na regio prxima superfcie tambm migrou
para a formao da camada passivadora.
Cr2O3
C
C
C
C
C
C
C
HPX Novo
HPX ensaiado
Figura 128- Modelo esquemtico do avano da difuso do carbono nos tubos HPX
Nota-se, que a liga HPX oferece maior resistncia passagem do carbono, devido a
maior quantidade de cromo presente na liga, quando comparado com a liga HPX.
___________________________________________________________________ 130

_______________________________________________________________________________________
7.3 Microscopia de Fora Atmica e de Fora Magntica

As ligas HP40 usadas e carburizada em laboratrio e HPX carburizada em
laboratrio apresentaram caractersticas magnticas na superfcie de contato com a
carburizao, mesmo com a caracterstica austentica da matriz. A matriz austentica e os
carbonetos existentes na liga, no apresentam caractersticas magnticas.
As ligas, depois de carburizadas em laboratrio ou usadas, apresentaram
caractersticas ferromagnticas, o que no eram identificadas antes do seu uso. As ligas de
37.000 horas de uso apresentaram maior caracterstica magntica em comparao s ligas
que tiveram 20.000 horas de uso. E estas, por sua vez, apresentaram maior caracterstica
magntica quando comparadas com as amostras ensaiadas.
A microscopia de forca atmica possibilitou a identificao da topografia das
amostras, a nvel microscpico. Trocando-se o transdutor responsvel pela topografia e
colocando um transdutor magntico, montou-se na mesma regio onde foi realizada a
topografia, a imagem apenas das substancias magnticas.
Sendo assim teve-se a
possibilidade de identificao das regies magnticas.

A figura 88 apresenta a topografia da liga HP40 usada 20.000 horas. Notou-se o
contraste entre a matriz e os carbonetos. Quando a mesma regio foi analisada
magneticamente, apenas observou-se o contraste escuro nas regies magnticas, regies
estas que coincidiram com os carbonetos identificados na topografia. Notou-se que a
amostra usada 37.000 horas, tambm apresentou os carbonetos identificados pela
microscopia de forca atmica tinham caractersticas magnticas.
As ligas ensaiadas apresentaram menor quantidade de carbonetos magnticos, em
comparao s usadas, e a liga HPX menor quantidade em relao liga HP40 ensaiada.
A figura 129 apresenta a ordem dos tubos que apresentaram magnetismo na
superfcie interna aps o fenmeno da carburizao.
HPX ensaiado
HP40 ensaiado
HP40 20.000 de uso
HP40 37.000 de uso
Camadas Magnticas
Fig
Figura 129- Esboo de um corte transversal dos tubos, evidenciando a

camada magntica formada, atravs da carburizao
___________________________________________________________________ 131

_______________________________________________________________________________________
7.4 Microscopia de Transmisso

Os carbonetos oriundos do processo de fabricao apresentaram-se de forma
coerente com a estrutura da matriz. J os carbonetos originrios da carburizao no
possibilitaram a anlise de coerncia, pois no apresentaram padro de difrao. Isto se
deve ao tamanho do precipitado, que por ser espesso, no possibilitou a transmisso dos
eltrons.

A camada carburizada foi determinada via ataque qumico e via magntica.
Constatou-se que a amostra HP40 usada 37.000 horas apresentou maior rea carburizada,
figura 93, em comparao amostra HP40 usada 20.000 horas, figura 92.
A amostra HP40 ensaiada, figura 94, quando comparada com a amostra usada
20.000 apresentou menor rea carburizada, e maior em comparao a liga HPX ensaiada.
Apesar da identificao de precipitados magnticos na regio externa dos tubos, esses no
foram suficientes para formar uma regio macia capaz de ser identificada aps o ataque
qumico ou pela identificao magntica.
Todas as amostras identificadas quimicamente tambm foram analisadas via
magntica. Constatou-se que a mesma regio atacada quimicamente atraiu limalha de
ferro quando submetidos a um campo magntico externo.
7.6 Espessura Mdia Carburizada

As camadas carburizadas aps identificadas quimicamente, foram submetidas
avaliao das reas carburizadas, com o intuito de determinas as espessuras mdias
carburizadas.
A difuso do carbono ocorreu preferencialmente nas regies onde a camada
passivadora sofreu rompimento.
Isto foi constatado na identificao da camada
carburizada, que no apresentou uma continuidade.
O carbono praticamente no se
difundiu na camada de Cr2O3, portanto, no momento que ocorreu a ruptura da mesma, esta
atuou como foco da carburizao. Fez-se necessrio a determinao de uma espessura
mdia de carburizao, obtida atravs da equao [3].
As espessuras mdias foram
determinadas tanto para amostras usadas quanto para amostras ensaiadas, sendo que
amostras usadas apresentaram maior espessura mdia em relao s ensaiadas, devido as
espessuras mdias serem proporcionais s reas carburizadas.
A espessura mdia de
carburizao de 0,1 mm foi considerada uma medida padro para a realizao do decoking
___________________________________________________________________ 132

_______________________________________________________________________________________
em relao metodologia de estimativa de intervalo de tempo entre as paradas de limpeza

de coque, ou seja, todo tubo que apresentar 0,1 mm de espessura mdia carburizada
recomendvel limpeza e retirada do coque aderido na superfcie interna do tubo.
7.7 Ferromagnetismo na Superfcie Interna

Atravs de um transdutor de induo magntica, conforme figura 28, mediu-se o
ferromagnetismo existente nas amostras ensaiadas e usadas. Este ferromagnetismo est
relacionado com a quantidade de carbonetos magnticos, e indiretamente, com a espessura
mdia carburizada, e no com o tipo de material, isto devido a semelhana microestrutural
existente entre as ligas HP40 e HPX.
Relacionaram-se os valores, em mV, do
ferromagnetismo com a espessura mdia carburizada, obtendo-se assim uma curva

espessura mdia carburizada versus ddp, conforme figura 100.
7.8- Ensaio de Dobramento

As ligas HP40 usadas 20.000 e 37.000 horas, juntamente com as ligas HP40
e HPX carburizadas em laboratrio e sem uso, foram submetidas ao ensaio flexo em trs
pontos, com geometria do corpo de prova na forma de arco, para a obteno da carga
mxima de ruptura e posterior clculo da tenso tangencial e presso mxima admissvel.
A liga HP40 sem uso suportou uma tenso tangencial de 526 MPa. A liga HPX suportou
uma tenso tangencial de 690 MPa. Conclui-se que o material com mais cromo e nquel
apresentou melhor uma camada com maior capacidade de suportar esforos, quando
comparado com a liga HP40. As duas ligas, aps ensaio de carburizao foram submetidas
ao mesmo ensaio no intuito de avaliar a perda de propriedades. A liga HP40 carburizada
em laboratrio, suportou uma tenso tangencial de 470 MPa. J a liga HPX carburizada
em laboratrio suportou uma tenso tangencial de 652 MPa.
Comparando-se as
propriedades das duas ligas carburizadas em laboratrio com as propriedades aps o

ensaio, notou-se que a liga HP40 diminuiu 11 % de suas propriedades. J a liga HPX
diminuiu 6% de suas propriedades. A liga usada 20.000 resistiu uma tenso tangencial de
199 MPa e a liga usada 37.000 horas resistiu uma tenso tangencial de 172 MPa.
Comparando-se com os valores da liga HP40 sem uso, a liga usada 20.000 horas, diminuiu
em 26 % de suas propriedades enquanto a liga usada 37.000 horas diminuiu em 46 % suas
propriedades de tenso tangencial. Nota-se que no existe uma relao linear das perdas
das propriedades com a carburizao. medida que o tempo passa, a taxa de perda das
propriedades vai diminuindo com o tempo. Isto se deve a estabilizao microestrutural
___________________________________________________________________ 133

_______________________________________________________________________________________
resultante com elevados tempos de operao. O modelamento realizado via elementos

finitos apresentou uma tenso de ruptura de 650 MPa equivalente ao ensaio de dobramento
da liga HPX, e 508 MPa da liga HP40. Estes valores, quando comparados com os
ensaiados, apresentam uma pequena disperso, equivalente 5% para a liga HPX e 3%
para a liga HP40. O ensaio de dobramento uma ferramenta tornou-se uma ferramenta
til, em termos qualitativos, para avaliar as diferenas de resistncias das camadas
carburizadas.
7.9 Dilatometria
Os valores de dilatao linear, obtidos no ensaio de dilatometria, apresentaram
valores constantes at a temperatura de 1100 0C, tanto para o metal base como para a
camada carburizada, de ambas as ligas. A liga HPX e a liga HP40 apresentaram o mesmo
valor de coeficiente de dilatao linear, equivalente a 2,3.10-5 oC-1, e a camada apresentou
menor dilatao, com uma coeficiente igual a 1,8.10-5 oC-1. Esta diminuio do coeficiente
deve-se aos carbonetos oriundos da carburizao, que apresentam menor dilatao quando
comparado com a liga. A conseqncia imediata das diferenas de coeficiente linear o
surgimento de tenses trmicas devido limpeza dos tubos.
7.10 Trao em Alta Temperatura

Os valores de tenso de escoamento e de ruptura da liga HP40,obtidas no ensaio de
trao, na temperatura de 600 oC, foram de 52 e 97 MPa. A liga HPX apresentou melhor
performance, com valores de tenso de escoamento e ruptura iguais 67 e 107 MPa. Na
temperatura de 800 oC, a liga HPX continuou com melhor performance, com valores de
tenso de escoamento e de ruptura iguais a 47 e 57 MPa, em comparao liga HP40 que
apresentou 45 e 53 MPa. Em ambas ligas, ocorreram redues de 15% na tenso de
escoamento e 45% na tenso de ruptura, quando a temperatura passou de 600 o C 800 oC.
Estes valores de tenso de escoamento e ruptura so essenciais para o modelamento das
tenses trmicas geradas nas paradas de decoking.

As ligas HP40 e HPX obtiveram valores de tenses geradas nas paradas de
decoking, devido diferena de dilatao existente entre a camada carburizada e o metal
base. O modelamento da liga HP40, na temperatura de 600 oC, apresentou uma tenso de
___________________________________________________________________ 134

_______________________________________________________________________________________
origem trmica equivalente 13 % da tenso de escoamento do material nesta temperatura

Este mesmo modelamento realizado na temperatura de limpeza de 800 oC, apresentou uma
porcentagem de 10,7 %. Isto se deve ao menor gradiente trmico, fazendo ento que surgir
tenses menores, quando comparadas limpeza realizada a 600 oC. A limpeza realizada
800 oC realizada para queimar o coque no interior do tubo. J na limpeza realizada 600
o
C, injetada uma soluo cida para retirar por completo o coque aderido. Para a liga
HPX, os valores de tenso ficaram na ordem de 12,5% para a temperatura de 600 oC e

10,7% para a temperatura de 800 oC. Nas duas temperaturas, a liga HPX apresentou
maiores valores absolutos de tenso, mas na mesma ordem percentual, pois os valores de
tenso de escoamento da liga HPX so maiores que os da liga HP40.
Na
temperatura
de servio, a camada carburizada e o metal base apresentam-se em equilbrio.
No
momento em que a temperatura diminui, para a realizao da limpeza do tubo, ocorre

maior dilatao no metal base do que na camada, gerando ento neste momento uma
tenso compressiva na camada, no sendo prejudicial do ponto de vista de propagao de
trinca, mas poderia ocorrer o descolamento da camada, por tenses de cisalhamento. No
reaquecimento at a temperatura de servio, ocorre a inverso do fenmeno, ou seja, o
metal dilata mais do que a camada, gerando ento tenses trativas na camada, o que
indesejvel. A figura 130 apresenta um esboo deste fenmeno.
Temperatura de 1000 oC
Camada
Metal Base
Equilbrio camada/metal base

na temperatura de servio
Tenso compressiva na
camada
Camada
Metal Base
Tenso compressiva na
camada
Tenso trativa na
camada
Camada
Tenso trativa na
camada
Metal Base
Figura 130- Esboo do ciclo trmico do decoking e a natureza das tenses trmicas geradas
___________________________________________________________________ 135

_______________________________________________________________________________________
7.12 Estimativa do Intervalo de Tempo entre as Paradas de Decoking

O intervalo de tempo entre as paradas para a retirada do coque atualmente
realizado de maneira emprica, e definido em funo da diminuio do rendimento do
craqueamento, acmulo de coque e pelo aumento da temperatura do processo necessrio
para manter o rendimento da pirlise, visto que o coque e a liga no apresentam a mesma
condutividade trmica. Neste caso no levado em conta difuso do carbono e a
degradao do tubo. Este procedimento garante o maior tempo possvel entre as paradas
de limpeza, mas causa uma diminuio na vida til do tubo, pois a exposio das ligas HP
em temperaturas superiores a 1100 oC poder causar perdas significativas nas propriedades
dos tubos.
Um tubo sendo utilizado nas condies crticas, ou seja, quando suas paradas de
limpeza de coque so efetuadas apenas pelo controle do operador, o intervalo de tempo de
operao do tubo varia de 25 a 35 dias, com um intervalo mdio de 30 horas destinados
retirada do coque depositado na superfcie interna. Nestas condies, um tubo poder
durar de 20.000 horas at 40.000 horas. Mas utilizando a condio de risco, supe -se que
ele venha a durar 20.000 horas, com um intervalo de tempo de 35 dias para a retirada do
coque (840 horas), ou seja, em 20.000 de uso, este forno faria 24 paradas, com 720 horas
de limpeza. Supondo que a vazo de um forno de 27 toneladas/hora de etileno, e que
uma tonelada de etileno vale aproximadamente $ 300,00 dlares, tem-se despesa nas
retiradas do coque que chegam a $ 6.000.000,00 dlares.
Uma possvel maneira de diminuir as despesas geradas nas paradas aumentar a
vida til do tubo, utilizando variveis de processo que envolva no somente a temperatura
e o rendimento do craqueamento, como tambm variveis metalrgicas relacionadas com
as transformaes ocorridas no material. O intervalo de tempo estimado para a retirada de
coque foi obtido relacionando-se a temperatura de processo, o valor relativo ao
ferromagnetismo existente na superfcie interna e a microestrutura, que depende do tempo
de uso do material. Definiu-se a espessura carburizada de 0,1 mm como sendo a espessura
limite para a limpeza dos tubos carburizados.
Para tubos que operam numa temperatura de 1050 oC, e tempo de operao at
10.000 horas, obteve-se um tempo mdio entre paradas de 435 horas, ou seja, 23 paradas
at 10.000 horas. Para tubos que operam de 10.000 at 20.000 horas, a temperatura de
1050 oC, o tempo mdio foi de 370 horas, ou seja, 27 paradas para a limpeza de tubos e
tubos que operam acima de 20.000 horas at 30.000 horas, o tempo mdio entre paradas foi
de 288 horas, equivalendo ento 35 paradas.
Portanto um tubo que, utilizando o
procedimento de estimar o tempo entre as paradas, temperatura de 1050 oC, garantiria

___________________________________________________________________ 136

_______________________________________________________________________________________
uma vida til de no mnimo 30.000 horas, com 85 paradas, equivalendo 2.550 horas
destinadas limpeza dos tubos. O tempo de uso sem a utilizao deste procedimento seria
de 20.000 horas menos s 720 horas de limpeza, num total de 19.280 horas de uso.
Utilizando o procedimento das estimativas de tempo, o tempo de uso seria de 30.000 horas
menos 2.550 horas de limpeza, num total de 27.450 horas de uso.
Para tubos que operam numa temperatura de 1100 oC, e tempo de operao at
10.000 horas, o tempo mdio foi de aproximadamente 274 horas, ou seja, 37 paradas para a
limpeza. Para tubos que operam de 10.000 horas at 20.000 horas e temperatura de 1100
o
C, o tempo mdio vale 231 horas, ou seja, 43 paradas de limpeza do coque e tubos que
operam de 20.000 horas at 30.000 horas, a uma temperatura de 1100 oC, com um tempo
mdio de aproximadamente 204 horas, ou seja 49 paradas de limpeza dos tubos. Portanto,
em tubos que utilizam o procedimento de estimar o tempo entre as paradas de decoking,
de temperatura de 1100 oC, garantiria uma vida til de no mnimo 30.000 horas de uso,
com 129 paradas, equivalendo 3.870 horas de limpeza.
O tempo de uso de um tubo que utiliza o procedimento que leva em conta apenas a
diminuio do dimetro interno do tubo causado pela carburizao e a diminuio do
rendimento do craqueamento de 20.000 horas menos 720 horas de limpeza, num total de
19.280 horas. Utilizando o procedimento de estimativas de tempo entre as paradas de
decoking, o tempo de uso seria de 30.000 horas menos s 3.870 horas de limpeza, num
total de 26.130 horas de uso contnuo. O tempo de 30.000 horas, no mnimo, para as ligas
que utilizam a estimativa de tempo entre as paradas, mantido igual para as duas
temperaturas. Isto se deve ao maior nmero de paradas de retirada de coque das ligas que
operam em maior temperatura.
Nas temperaturas de 1050 oC e 1100 oC, a utilizao da estimativa do intervalo de
tempo seria inadequada, pois aumentaria o nmero de paradas, o que torna o processo
economicamente invivel, pois aumentaria muito o custo de limpeza, comparando com o
preo do tubo. mais vantajoso trocar o tubo mais vezes e fazer um menor nmero de
paradas do que permanecer com um mesmo tubo um tempo maior, mas aumentando o
nmero de paradas.
Utilizando a estimativa de intervalo de tempo, para temperaturas at 970 oC, o
processo no aumenta o nmero de paradas, mas garantiria uma vida superior a 20.000
horas.
A estimativa do intervalo de tempo deve ser utilizada como uma ferramenta
complementar ao controle do operador, e no como a nica medida de processo. Isto se

deve a duas situaes:
___________________________________________________________________ 137

_______________________________________________________________________________________
Primeira situao: Acmulo de coque e elevada resistncia da camada protetora de xido

de cromo. Nesta situao, o coque vai acumulando-se na superfcie interna do tubo, at
estrangular o dimetro interno no ocorrendo a formao da camada magntica, pois o
carbono no ultrapassou a barreira da camada de xido de cromo, portanto, atravs da
estimativa do intervalo de tempo entre as paradas, o tubo teria um intervalo definido de
uso, o que para o operador, isto no seria verdade, pois o rendimento do etileno caiu e
necessita-se efetuar uma parada para a retirada do coque.
Segunda situao: Ocorre acmulo de coque, mas a camada, por algum motivo tornou-se
menos resistente, proporcionando a difuso do carbono para o tubo. Nesta situao, posese ter uma elevada camada carburizada, com um pequeno estrangulamento do dimetro
interno. Para o operador, o forno poder trabalhar mais, mas se a camada carburizada
chegar a um limite, necessita-se efetuar a parada, mesmo que o coque no tenha
estrangulado o tubo por completo.
Portanto, necessrio um controle conjunto do operador, atravs das variveis de
processo e tambm atravs do monitoramento da camada carburizada.
Este estudo abre campo para a determinao do tempo de vida do tubo, pois
atravs do tamanho da camada carburizada e do seu comprometimento com as
propriedades da liga que pode-se determinar, ento o tempo de vida de um tubo que opera
em pirlise.
___________________________________________________________________ 138
CONCLUSES
_______________________________________________________________________________________
8- CONCLUSES
O tubo HP40 carburizado em laboratrio apresentou caractersticas semelhantes aos

tubos usados, nas trs regies analisadas: regio interna do tubo, regio a meia
espessura do tubo e regio externa do tubo.
As ligas HP40 usadas e HP40 e HPX carburizada em laboratrios apresentaram

caractersticas magnticas na superfcie de contato com a carburizao, mesmo com
a caracterstica austentica da matriz. A matriz austentica e os intermetlicos
existentes na liga antes da carburizao, no apresentam caractersticas magnticas.
Os precipitados oriundos da carburizao no puderam ser analisados em termos de

coerncia com a matriz, pois os mesmos apresentaram-se macios, sendo que os
intermetlicos oriundos do processo de fabricao apresentaram coerncia, quando
analisados em microscopia de transmisso.
O ensaio de dobramento apresentou-se como uma ferramenta de controle da

resistncia mecnica das camadas carburizadas A liga HPX apresentou melhor
resistncia em comparao a liga HP40, com uma diminuio de 6% para a liga
HPX e 11% para a liga HP40 na tenso tangencial, aps os ensaios de carburizao.
As ligas usadas apresentaram uma diminuio de 26% para a liga usada 20.000
horas e 46% para a liga usada 37.000 horas na tenso tangencial.
A camada carburizada apresentou um coeficiente de dilatao menor que o metal

base gerando, ento, tenses trmicas nas paradas de decoking.
As tenses
trmicas so proporcionais ao tamanho da camada carburizada, e apresentam-se

compressivas no resfriamento e trativas no reaquecimento.
A estimativa do intervalo de tempo entre paradas para a realizao do decoking

aumenta o tempo de vida til dos tubos em carburizao, sendo esta uma
ferramenta auxiliar no controle das paradas de decoking, juntamente com o controle
do operador. O estudo da camada carburizada em tubos de pirlise abre caminho
para a obteno da vida til dos tubos.
___________________________________________________________________ 139
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

_______________________________________________________________________________________
8.1 - Sugestes para Trabalhos Futuros
Como sugestes para futuros trabalhos a serem realizados so apresentados os

seguintes pontos:
9 Realizar ensaios com ligas HPX com mais de 20.000 horas de uso;
9 Desenvolver tcnicas que diminuam o ataque do carbono nas ligas Fe-Cr-Ni;
9 Analisar o efeito de revestimentos refratrios capazes de barrar a difuso do
carbono;
9 Avaliar a relao existente as ligas HP40 e HPX usadas durante 20.000 horas e
37.000 horas.
9 Relacionar a camada carburizada com a vida til dos tubos.
___________________________________________________________________ 140
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
_______________________________________________________________________________________
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Carburização em Fornos de Pirólise

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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESTUDO DA CARBURIZAO DE TUBOS DE LIGAS DE Fe-Cr-Ni APLICADAS

LUCIANO VOLCANOGLO BIEHL

TESE PARA OBTENO DO TTULO

ESTUDO DA CARBURIZAO DE TUBOS DE LIGAS DE Fe-Cr-Ni APLICADAS

LUCIANO VOLCANOGLO BIEHL

Trabalho realizado no Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia da UFRGS,

Esta tese foi julgada aprovada para obteno do ttulo de Doutor em

Orientador: Prof. Dr Telmo Roberto Strohaecker

Prof. Dr. Jair Carlos Koppe

SE TE PESAM POR DEMAIS AS AFLIES DA VIDA....

DEDICO ESTA TESE A MINHA ESPOSA, JOSELICE, MINHA ME, BERENICE,

A todos que colaboraram direta ou indiretamente na elaborao deste

5.4 - Identificao da Camada Carburizada _______________________________ 37

6.3.1.3 - Caracterizao Qumica via Microssonda ________________________ 65

6.7 - Microscopia de Fora Atmica e de Fora Magntica ___________________ 96

Figura 28 - Localizao dos corpos de prova utilizados no ensaio de dilatometria.

Figura 41 Mapeamento dos elementos a meia espessura do tubo. Nquel aparece

Figura 66 Mapeamento de concentrao de Ni, Cr, Nb e Si.

Figura 79 - Caracterizao do tubo HPX na regio em meia espessura em microscopia

Figura 93- Precipitado incoerente, oriundo do processo de carburizao

Figura 106- Modelo das distribuies de tenses referente ao ensaio de dobramento da

0,26 0,019 0,011 34,7

0,26 0,019 0,011 13,35

Pela ao do carbono, existem dois mecanismos concorrentes que culminam na

como, tambm, a transformao do xido de cromo passivo em carbonetos de cromo nas

em laboratrio apresentou morfologia e composio semelhante da liga usada durante

O acmulo de coque tem um outro efeito indesejvel: a difuso do carbono no metal

2.1 - Mecanismo de Deteriorizao por Eroso Metlica

Reao 2 - CO + H2 H2O + C Ocorrem no interior dos tubos com a nafta.

Figura 2- Desenho esquemtico para o mecanismo de carburizao e eroso metlica. Etapas:

2.2 - Mecanismo de Deteriorizao por Carburizao

Onde X a profundidade de oxidao formada em um tempo t, X e kp so constantes. A

onde Dc e Nc so o coeficiente de difuso e a solubilidade de carbono na matriz, Nm a

2.2.1 - Fatores que Afetam a Carburizao

Os resultados do trabalho de Hall, Hossain e Jones(8) mostram que na condio de

As observaes macroscpicas mostram que o ao H34CT teve a melhor resistncia

Distncia da Superfcie (mm)

2.3 - Efeito dos Elementos de Liga

A solubilidade do carbono nestes xidos

7Cr2O3 + 6C = 2Cr7C3 +21/2 O2

A taxa de converso lenta em atmosferas consistindo de CO-CO2 mas rpida em

Figura 6- Diagrama de equilbrio termodinmico para Cr2O3/Cr3C2 em funo da presso

Troca: xido p/ carboneto

Figura 7- Efeito da converso da camada de xido de cromo superficial para carbonetos na

Figura 8- Diagrama ternrio do Fe-Cr-Ni, onde observa-se a caracterstica gamagnica do Ni(21)

Os resultados apresentados na. Tabela III

mostram os carbonetos do tipo M7C3 a uma profundidade de 1,95 mm na superfcie interna

Profundidade de M7C3 superfcie

A figura 9 mostra que o material de elevada pureza sofreu maior carburizao em

CR39W Alta pureza

Distncia da Superfcie (mm)

CR39W Alta pureza

Distancia da Superfcie (nm)

Distancia da Superfcie (nm)

Figura 10- Perfis de elementos obtido em espectroscopia Auger da superfcie interna da

A carburizao pode ser retardada na ausncia da camada protetora de xido pela

pode atuar nessa

2.4 - Efeitos da Adio de H2S

2.5 - Efeito da Morfologia de Gro

Distancia da Superfcie (mm)

2.6 - Efeito do Acabamento Superficial.