Reviso sobre equilbrios cido-base para compreenso

das propriedades cidas do EDTA

Concentraes de espcies em equilbrio

J anteriormente fizemos a distino entre a concentrao analtica ou formal
de um soluto e a concentrao das espcies em equilbrio na soluo

Consideremos por exemplo 1,000 L de uma soluo de CH3COOH 0,1 M

O cido actico, CH3COOH, um cido fraco e est por isso parcialmente
dissociado
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Assim, das 0,1 moles de CH3COOH dissolvido, apenas uma parte fica em
soluo na forma de CH3COOH. Outra parte perde um proto e fica na
forma de CH3COO0,1 moles = n de moles de CH3COOH + n de moles de CH3COOAssim, numa soluo de cido actico, CH3COOH 0,1M, existem as
espcies CH3COOH, CH3COO-, H2O, OH- e H3O+

Quando se estabelece o equilbrio, as concentraes das espcies

presentes na soluo obedecem a todas as relaes estabelecidas pelas
constantes de equilbrio que relacionam as concentraes dessas espcies

Por exemplo, numa soluo de cido actico, CH3COOH 0,1M, existem

as espcies CH3COOH, CH3COO-, H2O, OH- e H3O+
As concentraes de equilbrio obedecem a qualquer das seguintes relaes:
Constante de acidez do cido actico:

H O CH COO

CH3COOH + H2O

CH3COO + H3

O+

Ka

Constante de hidrlise do anio acetato

CH 3COOH

OH CH COOH

CH COO

CH3COO- + H2O

CH3COOH + OH-

Kb

cidos fortes:
cido clordrico (HCl) um cido forte

No entanto, noutro solvente sem ser gua o HCl pode ser um

cido fraco (por exemplo em metanol)

Outros cidos fortes:

cido ioddrico ou iodeto de hidrognio: HI
cido bromdrico ou brometo de hidrognio: HBr
cido ntrico: HNO3
cido perclrico: HClO4
1 proto do cido sulfrico: H2SO4

Exemplos de cidos fracos

cido monoprtico: cido actico

cido poliprtico: cido fosfrico

Bases fortes
Ex: hidrxidos dos metais alcalinos

Bases fracas

Outras: NH3, CO32-

Espcies anfiprticas

Uma soluo de hidrogenocarbonato ser cida ou alcalina?

Que espcie predomina a um dado pH?

cidos poliprticos

Diagrama de distribuio de espcies em funo do pH

A partir das expresses das constantes de equilbrio exprimimos todas as

concentraes das diferentes formas protonadas de fosfato em funo de
[PO43-]

Substituindo 1) 2) e 3) na equao de balanode massa, obtem-se:

Substituindo [PO43-] por esta expresso nas equaes 1) 2) 3)

obtem-se a fraco de cada espcie em funo de [H3O+]

Diagrama de distribuio de espcies em funo do pH

Analisando o diagrama:
Numa soluo de cido fosfrico a que se adicionou NaOH para ajustar pH
8, cerca de 86% do total do cido fica na forma de HPO42cerca de 14% est na forma de H2PO4-.

Analisando o diagrama

Se dissolvermos KH2PO4 em gua, e ajustarmos pH=8,0, apenas cerca de 14% do dihidrogenofosfato dissolvido fica na forma de H2PO4- e cerca de 86% fica na forma
de HPO42-. As concentraes das outras espcies so desprezveis. Se aconcentrao
analtica da soluo de KH2PO4 preparada for 0,10 M, a concentrao da espcie
H2PO4- na soluo 0,014 M

Analisando o diagrama

Em que intervalo de pH predomina a espcie H2PO4- ou seja, mais de 50%

do total est nesta forma?
A pH 10 qual a espcie predominante?

Titulaes
complexomtricas
Com EDTA

Explicao?

alfa

Diagrama de distribuio de espcies em funo do pH para o EDTA

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

[H6Y2+]
H5Y+
H4Y
H3YH2Y2HY3Y4-

6
pH

10

12

14

Mn+ + Y4-

MYn-4

Os hidrogenies competem com o metal na ligao ao EDTA. Para que a

reaco de complexao seja completa (reagente por defeito complexe
praticamente todo), necesrio que o catio metlico ganhe essa
competio.

Complexos do EDTA com ies metlicos

n-4

EDTA

Mn+ + Y4-

MYn-4
Complexo do catio metlico Mn+
com o EDTA

MY

M Y
n4

Kf

Constante de formao do complexo

Quando titulamos uma soluo que contm o catio metlico Mn+ com
uma soluo de Na2H2Y, quais as espcies qumicas contendo EDTA que
ficam em soluo?

Maneira de designar a
concentrao de EDTA
no ligado ao metal
(soma de todas as formas
ligadas a protes mais o
que est completamente
ionizado)

Kf deve ser superior a 108 para que a reaco de titulao seja completa

pH mnimo para a titulao de diversos ies metlicos

O pH tem de estar numa gama de valores em que a forma

no complexada tenha a cr mais contrastante com a do
complexo metal-indicador

Zona de viragem do indicador

Caso do Mg2+

Titulao por retorno

til para ies metlicos

para os quais no haja um
indicador adequado

Pode estudar este assunto no captulo 9 do livro Analytical Cemistry 2.0, disponvel online

https://dl.dropboxusercontent.com/u/9630480/Site/eTextProject/pdfFiles/Chapter9.pdf
(titulaes com EDTA na seco 9C)