Mg. Q.F.

LUIS MIGUEL FLIX VELIZ

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LOS LPIDOS
Son un grupo general de sustancia orgnicas insolubles
en solventes polares como el agua, pero que se
disuelven en solventes orgnicos no polares, el
cloroformo, el ter y el benceno.
Funciones:
1. Son molculas de almacenamiento de energa,
usualmente en forma de grasa o aceite.
2. Cumplen
funciones
estructurales,
(fosfolpidos,
glucolpidos y ceras).
3. Desempean papeles principales como "mensajeros"
qumicos, tanto dentro de las clulas como entre ellas

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TERPENOS
Con el nombre de terpenos se conoce a un
grupo importante de componentes vegetales
que tienen un origen biosinttico comn.
Todos, aunque con estructuras qumicas muy
distintas, proceden de la condensacin, en
nmero variable, de unidades isoprnicas

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La estructura de los terpenos y terpenoides se forma mediante la unin de

unidades de isopreno, estas uniones pueden ser: cabeza-cabeza (uniones 1-1),
cabeza-cola, (uniones 1-4), cola-cola (uniones 4-4).

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La condensacin, mediante unin cabeza-cola de dos isoprenos origina el geranilpirofosfato (GPP) que posee 10 tomos de carbono y es precursor de un gran nmero
de principios activos vegetales (monoterpenos, diterpenos, tetraterpenos, etc).

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CLASIFICACIN
Los terpenos se clasifican de acuerdo al nmero de
subunidades de isopropeno que contienen:
Los monoterpenos constan de dos unidades
isoprenicas 10 tomos de carbono
Los sesquiterpenos constan de tres unidades
isoprenicas 15 atomos de carbono
Los diterpenos constan de cuatro unidades
isoprenicas 20 atomos de carbono
Los triterpenos constan de seis unidades
isoprenicas 30 tomos de carbono
Los tetraterpenos constan de ocho unidades
isoprenicas 40 tomos de carbono
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DETERMINAR CUANTAS UNIDADES DE ISOPRENO HAY EN CADA MOLECULA

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ESTEROIDES
STEREO= Slido EIDO= Similar
Son compuestos orgnicos ampliamente distribuidos
en la naturaleza, se encuentran en pequeas
concentraciones en las plantas y animales que la
contienen.
Los esteroides son un grupo grande de lpidos con
ningn parecido a los cidos grasos. El "esqueleto"
para los esteroides, incluye tres anillos de 6 carbonos
y un anillo de 5 carbonos, y puede contener varios
radicales.
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ESTEROIDES
Los
productos
naturales poseen el
esqueleto
carbonado saturado
tetracclico
18

CICLOPENTANO
PERHIDRO
FENANTRENO

12
19

11

17
13

16

1
2

10

14

15

3
5
4
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6
10

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11

ESTEREOQUMICA

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12

ESTEREOQUMICA
Los prefijos CIS y TRANS se emplea para distinguir las uniones
de los anillos
R

R
H

H
H

trans-trans

trans-cis
H

R
H

cis-cis

cis-trans
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13

Ncleos de esteroides base

R
11
1
2

10
H

3
4

R = H Androstano
R = -CH2-CH3 Pregnano
R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano
R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)2 Colestano
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14

Ncleos de esteroides base

ESPIROSTANO

H3C
CH

CH3
CH2

H2C
H2C

CH2
O

CH3

CH3
CH2

CH
H2C

H2C
C
O
H
CH3
C
H
CH2
C
C
CH2 H
C
C
H
H
CH
CH2
CH2
CH2

CH2
CH2

CH
HC

C
H

C
C

HC

C
CH

CH2
C

CH2

CH2

H
CH2

CH2

ESTRANO

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15

NOMENCLATURA
Variantes que se pueden encontrar:
Dobles enlaces (=): en, eno
OH : hidroxi, ol
C=O : al, ona, oxo
-1C : Nor
+1C : Homo
no enlace C C consecutivo: Seco
debajo del plano del anillo (----)
encima del plano del anillo ( )
5 y 14 no se escribe ni se nombra
5 y 14 se escribe y se nombra
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16

18
12
19

17

11

13

1
2

9
5

19

16

14
10

18
12

7 H 14

9
8

15
7 H 14

5
6

H 5

16

14
10

13

15

11

17

H 5

Androstano

Pregnano
21

18
12
19

11

15

7 H 14

13

1 19
1
2

10

3
44

H 5

10

13
14

12

11
1911

16

14
10

17
13

18
12 18

H 6

20 22

17

17

23

1416
15
15

7 H 14

16

26

24
25
27

Colano

Colestano
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17

18
12
19

17

11

13

1
2

19

16

14
10

15

13
9

15
7 H

16

14
10

11

17

7 H

18
12

5,14Androstano
5

5,14Pregnano
5

18

18

12
11

19

13

1
2

7 H

19

16

14
10

12

17

15

13

1
2

16

14
9

10

15

7 H

11

17

4
H

H
5,14Colano
5

5,14Colestano
5
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18

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Ejemplos
OH

H
OH

OH
3-hidroxi-14-pregn-11-eno (nombre incompleto)
3-hidroxi-14-pregn-11-eno

3,11-dihidroxi-5,7-colestandieno

HO

3-ceto-11-hidroxi-17-metil-19Nor-androst-1-eno

HO

3-ceto-11-hidroxi-18Nor-pregn-1-eno
19

Ejemplos
H3C
H3C
17a
D

16
A

CH3

CH3

15

CH3

H3C

17

H
D-homopregnano

OH

HO
H3C
HO
D

CH3

CH3

CH3
15
H

HO
2,3-seco-14-colestano

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20

CLASIFICACIN
ESTEROLES: R cadena lateral aliftica, contiene
uno o ms OH
HORMONAS SEXUALES: C-17 lleva un grupo
cetnico o hidroxilo, en R cadena de dos C
GLUCSIDOS CARDACOS: R es una lactona,
contiene azcares ligados.
ACIDOS BILIARES: R cadena 5C, -COOH
SAPOGENINAS: R anillo oxacclicos
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21

ESTEROLES
H3C

21

CH3

Hidrocarburo base el
colestano, existen dos
formas depende de la
configuracin del
hidrgeno en C-5

12
11
1

11
1

19

10

16
14
15

H
7

COLESTANO

23

20

CH3

24

22

25

26

18

CH3

17

27

16
14
15

H
7

13

H
4

27

CH3

10

CH3
12

CH3

17
13

H3C

21

19

26

25

18

CH3

23

20

CH3

24

22

5- COLESTANO
(COPROSTANO)

H
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22

Zoosteroles, Fitosteroles, Micosteroles

HO

COLESTEROL

HO

ESTIGM ASTEROL

En aceite de soja

Aislado inicialmente de los

clculos biliares humanos
Fuentes de colesterol: aceite de
hgado de pescado, cerebro y
medula espinal de ganado. Huevo
(yema)

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23

CH3
H3C

21

CH3
12
11
1
2

HO

En la espinaca

CH3

17
13

27

14
15

H
5
4

26

16

10

25

18

CH3
19

23

20

CH3

24

22

EPINASTEROL

H
7

En la levadura, cornezuelo

H
HO

Ergosterol
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Por accin de la luz UV se

transforma en vitamina D2

24

Esteroles

Calciferol
Inversin en C-10
H
HO

Ergosterol
H
HO

Ruptura enlace
C-9
C-10

Ergocalciferol - Vitamina D2

HO

Calciferol

Lumisterol

HO
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Taquisterol
25

SNTESIS DE LA VITAMINA D

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26

TIPOS DE VITAMINA D
D1 : Mezcla de I,II,III
D2 : ERGOCALCIFEROL
D3 : COLECALCIFEROL
D4 ; 22:23 DIHIDRO-ERGOCALCIFEROL
IMPORTANCIA: Actividad antirraqutica
Transportador de calcio
La deficiencia de ellas produce raquitismo por deposicin defectuosa del
fosfato clcico durante el desarrollo de los huesos en la infancia (Controla
el metabolismo del Ca y P)
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27

cidos biliares
Esteroides con 5
carbonos en el C-17

Son comunes en la bilis (secrecin del

hgado)de los mamferos

Son esteroides de 24 carbonos de la serie 5 con un grupo carboxilo

en C-24 y 1, 2 3 grupos OH en el ncleo
A veces contienen trazas de cetocidos

Se encuentran combinados formando amidas con glicina (NH2-CH2-COOH)

o taurina (NH2-CH2-CH2-SO3H) o como sales sdicas (En este caso actan
como agentes emulsionantes de los lpidos favoreciendo su absorcin por
el intestino.
Son derivados (principalmente hidroxiderivados) de los cidos colnico y
alocolnico
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28

CIDOS BILIARES

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29

HORMONAS SEXUALES FEMENINAS

Las hormonas estrognicas naturales son:
CH3 OH

CH3 O
H
H

OH

H
H

HO

HO

ESTRONA

CH3 OH

ESTRIOL

H
H

HO

ESTRADIOL
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30

RELACIN ESTRUCTURA QUMICA-ACTIVIDAD

Actividad ligadas al carcter aromtico del anillo A.
Necesario la presencia de: -CH3 en C-18, -OH fenlico
en C-3
-OH o C=O en C-17
la oxidacin de OH en C-17 disminuye la actividad
estrognica.
Esterificacin de uno o dos OH prolonga la
actividad, si es con cidos grasos se prolonga ms.

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31

ESTRGENOS DE SNTESIS
CH3 O
H
H

HO

ESTRONA

C K

CH3 OH
C

NH3

CH

H
H

HO

17 - etinil estradiol
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32

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33

HORMONAS PROGESTAGENAS

PROGESTERONA

PREGNENOLONE

De las hormonas gestgenas el ms importante es la progesterona que

se produce en el ovario (curpus luteum= cuerpo amarrillo).
Aislada(1934) de cuero lteo de cerdas preadas
Prepara la matriz para la implantacin del huevo fecundado
Una vez producida la concepcin mantiene el embarazo y lactancia
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34

RELACIN ESTRUCTURA QUMICA-ACTIVIDAD

La actividad progestacional depende de:
Doble enlace en C-4
C=O en C-3 y C-20
Adicin de OH en C-17 incrementa actividad.
Adicin de CH3 o Cl en C-6 incrementa
considerablemente la actividad.
Introduccin de etenil, protege pero disminuye
actividad progestacional, da mayor estabilidad.
19-Nor derivado del androstano, presenta actividad.
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35

Sntesis de Progesterona

A PARTIR DE
COLESTEROL

i) AcOAc
ii) Br2
iii)CrO3 +AcO H
HO

i) Zn + AcOH
AcO

Br

Colesterol

ii) Hidrlisis

Br

Pregnenolona

Oxidacin
Oppenauer
HO

i) H2/ Ni
Ranney
ii)
Hidrlisis

HO

Deshidroepiandrosterona
O

i) AcOAc
ii) HCN

CO

CN

CN
OH

MeMgBr

HO

Progesterona

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HO

i) POCl3
36

HO

HORMONAS SEXUALES MASCULINAS

CH3 O

CH3 OH

CH3

CH3

O
TESTOSTERONA

ANDROSTERONA

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37

RELACIN ESTRUCTURA QUMICA-ACTIVIDAD

La actividad andrognica depende de:
Grupo oxigenado en C-3 y C17
Esqueleto esteroide 5 androstano
-OH en C-17 se potencia actividad
X en C-9 se incrementa an ms
Alquilacin en C-1,2 o 4 y un doble enlace disminuye
y eleva la actividad anablica.
Esterificacin con cidos grasos incrementa la
duracin del efecto.
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38

BIOSNTESIS HORMONAS

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39

ANABLICOS
Los esteroides anablicos son lpidos derivados de la testosterona, la
hormona masculina, una hormona que de manera natural posee efectos
tanto andrognicos (el desarrollo de las caractersticas sexuales y la
produccin de espermatozoides) como anablicos (el crecimiento de
msculo esqueltico). Los esteroides anablicos son esteroides sintticos.
CH3 OH

CH3 OH

CH3

CH3
H3C

H3C

O
OH

OH

METANDROSTENOLONA

OXIMESTERONA
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40

ANABLICOS
CH3 OH

CH3 OH
CH2 CH3

CH3

El abuso de esteroides interrumpe la produccin normal de hormonas en el cuerpo

causando cambios tanto reversibles como irreversibles. Los cambios reversibles incluyen
una produccin reducida de espermatozoides y encogimiento de los testculos (atrofia
testicular). Entre los cambios irreversibles estn la calvicie de patrn masculino y el
desarrollo de senos (ginecomastia) en los hombres. En un estudio de fisicoculturistas
varones, ms de la mitad tenan atrofia testicular o ginecomastia, o ambas.
En el cuerpo femenino, los esteroides anablicos causan la masculinizacin. El tamao de
los senos y la grasa corporal disminuyen, la piel se vuelve spera, el cltoris se agranda y
la voz se hace ms profunda. Las mujeres pueden experimentar un crecimiento excesivo
del vello corporal pero pierden el cabello. Con el uso continuo de los esteroides, algunos
de estos efectos se vuelven irreversibles.
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41

GLICOSIDOS CARDIOTNICOS
Productos naturales de naturaleza esterodica,
bien conocido desde la antigedad por su
toxicidad cardaca y que han adquirido un
papel relevante en teraputica. La digoxina y
digitoxina son los ms utilizados para el
tratamiento de la insuficiencia cardaca y de
determinadas arritmias.

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42

ESTRUCTURA QUMICA-CLASIFICACIN
LACTONAS - INSATURADAS
O

O
O

CH3

CH3

CH3

CH3

OH

OH

HO

HO

CARDENLIDO

BUFADIENLIDO

Cardenlidos son esteroides cardiotnicos que tienen unido en C17 un

anillo pentagonal de lactona alfa beta insaturada- Tienen 23 C
Bufodienlidos son esteroides cardiuotnicos que tienen unido al C-17
un anillo hexagonal delumifeve@gmail.com
lactona con dos enlaces dobles.
43

RELACIN ESTRUCTURA QUMICA-ACTIVIDAD

Para manifestar su actividad debe tener:

-OH - 3 y 14
Anillo lactnico en 17
La actividad es mxima cuando los ciclos A/B,
B/C y C/D estn en cis-trans-cis, disminuye
cuando A/B es trans.
Los anillos C/D deben estar obligatoriamente
en cis.
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44

GLUCSIDO CARDACO
OUABANA
(ESTROFANTINA G)

BUFOTOXINA DE LA GLNDULA
DE LA PIEL DEL SAPO

NH2

HN
NH

O
O

CH3
HO
HO
CH2
HO

HN
O
CH3

CH3

OH
R

OH

OH
HO

A dosis bajas (dcimas de

mg/da) son medicamentos
cardiotnicos (aumentan la
intensidad de la contraccin y
disminuyen la frecuencia
aumentando el rendimiento.

Se encuentra en el veneno de los

sapos (bufo vulgaris) y en la cebolla
albarrama. Tienen los mismos usos
teraputicos que los cardenlidos.
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45

SAPONINAS
Glcosidos esteroidales con propiedades tensioactivos,
detergentes, muy difundido en las plantas superiores.
Son hemolticas y txicos, pero entre ellos se
encuentran compuestos de extraordinaria importancia
mdica.
Los cidos y las enzimas las hidrolizan para dar
Sapogeninas
Sapogenina esteroidal
Sapogenina triterpenoide
Se encuentra unido a una porcin azucarada y una
aglicona.
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46

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47

SAPONINAS ESTEROIDES
H3C
O

CH3

H3C

CH3
O

CH3

CH3

CH3

CH3
O

HO
HO
H

HECOGENINA

DIOSGENINA
H3C

CH3
O

CH3

CH3

TIGOGENINA

HO
H

La diosgenina obtenida de varias especies de Dioscorea y la

hecogenina, obtenida del sisal, son las que tienen ms importancia
industrial.
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48

ALCALOIDES ESTEROIDES
H3C

CH3

H3C

HN

CH3

CH3

CH3

CH3
HN

CH3

HO
H

HO

TOMATIDINA

SOLASODINA

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49

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50