Reacciones multiples, rendimiento y selectividad

En la mayoria de los procesos quimicos, se ponen en contacto para generar determinado

producto en una sola reaccion. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en mas de
una forma y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable.
Estas reacciones secundarias ocasionan perdidas economicas, pues se obtiene menor cantidad
del producto deseado a partir de una cantidad determinada de materia prima o es necesario
alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener un rendimiento especifico de
producto.
Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacion de etano:

C2 H 6 C 2 H 4 + H 2
Una vez que se produce algo de hidrogeno, este puede reaccionar con el etano y producir
metano:

C2 H 6 + H 2 CH 4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:

C2 H 4 +C 2 H 6 C 3 H 6+CH 4
Como la finalidad del proceso es obtener etileno, solo la primera de estas reacciones es
deseable; la segunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume
tanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las
condiciones de operacin del ismo debe considerar no solo como maximizar la generacin del
producto deseado

(C 2 H 4 ) , sino como minimizar la produccin de los subproductos indeseables

(CH 4 ,C 3 H 5) .
Los trminos de rendimiento y selectividad se usan para describir en que grado predomina la
reaccin deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.

Rendimiento=

Selectividad =

moles formados del producto deseado

(1)
moles que sehubieran formado si no
existieran reacciones secundarias
y todo el reactivolimitante reaccionara

moles formados del producto deseado

(2)
moles formados del producto indeseable

El rendimiento definido por la ecuacin (1) siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse
como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, se hace
referencia a la selectividad de A en relacin con B. Los valores altos de rendimiento y
selectividad significan que se lograron suprimir las reacciones secundarias indeseables en
relacin con la reaccin deseada.

Adems de ser definido por la ecuacin (1), el rendimiento tambin suele definirse como los
moles del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de
reactivo consumido en el reactor. Para composiciones dadas de alimentacin y producto, los
rendimientos definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de
modo que al encontrar una referencia sobre algn rendimiento es importante estar consciente de
la definicin del mismo.
El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, solo que
en este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a
cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en
estado estacionario y

v ij

es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia

en la reaccin

(negativo para los reactivos y positivo para los productos), se puede escribir como:

ni=ni 0+ v ij j
j

>>Ejemplo
Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacin.
Las reacciones:

C2 H 6 C 2 H 4 + H 2

C2 H 6 + H 2 2CH 4
Se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85%
mol de etano y el balance son productos inertes. La fraccin de conversin del etano es 0.501, y
el rendimiento fraccionario del etileno es 0.471. Calcule la composicin molar del gas producido
y la selectividad del etileno para la produccin de metano.