Introduccin a la estimacin de

incertidumbre con aplicaciones en

anlisis qumico y fisicoqumico

Temario del curso

Introduccin.

Conceptos generales de metrologa.

Caractersticas de un instrumento de medicin

Generalidades de la Confirmacin Metrolgica

Generalidades del CEIMA

Conceptos bsicos de estadstica.

Proceso de estimacin de incertidumbre en mediciones analticas.

Identificacin del mensurando

Identificacin de fuentes de incertidumbre
Estimacin de incertidumbre estndar
Incertidumbre tipo A
Incertidumbre tipo B
Estimacin de incertidumbre combinada
Estimacin de incertidumbre expandida
Reporte del resultado de la medicin y su incertidumbre

Ejemplos y ejercicios.
2014

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Caractersticas de un instrumento de
medicin.
(Patrones de medicin)

2014

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Contenido

2014

Caractersticas de los instrumentos de medicin

Confirmacin metrolgica

Calificacin de equipo de instrumentos de medicin

analtica

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Introduccin

En este captulo se revisarn los conceptos ms importantes

relacionados con las caractersticas metrolgicas de los instrumentos de
medicin.

Tambin aqu, sern discutidos algunos conceptos vinculados a la

confirmacin metrolgica y a la calificacin de equipo.

2014

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Objetivos

El participante identificar las principales cualidades metrolgicas

de los instrumentos de medicin, y conocer la importancia de
confirmar que stos tienen un desempeo adecuado para las
aplicaciones a las que sean destinados.

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Instrumento de medicin

Dispositivo utilizado
para realizar
mediciones, solo o
asociado a uno o varios
dispositivos
suplementarios.

2014

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Sistema de medida
Conjunto de uno o ms instrumentos de medicin y,
frecuentemente, otros dispositivos, incluyendo reactivos e
insumos varios, ensamblados y adaptados para proporcionar
valores medidos dentro de intervalos especificados, para
magnitudes de naturalezas dadas.

2014

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Cadena de medida

Serie de elementos de un sistema de medicin que

constituye la trayectoria de la seal, desde el
sensor hasta el elemento de salida.

2014

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Intervalo de indicaciones

Conjunto de valores comprendido entre dos

indicaciones extremas.

10

11
12

5
Amplitud de un intervalo nominal de indicaciones

Valor absoluto de la diferencia entre los valores

extremos de un intervalo nominal de indicaciones.

2014

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Medida materializada
Instrumento de medicin que reproduce o proporciona de manera
permanente durante su utilizacin, magnitudes de una o varias
naturalezas, cada una de ellas con un valor asignado.

Valor nominal
Valor redondeado o aproximado de
una magnitud caracterstica de un
instrumento o sistema de medicin,
que sirve de gua para su utilizacin
apropiada.

2014

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Sensibilidad de un sistema de medida

Cociente entre la variacin de una indicacin de un

sistema de medicin y la variacin correspondiente del
valor de la magnitud medida.

Y salida
S =
X entrada

Sensibilidad.

Ysalida

Seal de salida, indicacin.

Xentrada Seal de entrada, estmulo.

2014

Cambio de

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12

Resolucin

1 2
34

56
7
8

2014

Mnima variacin de la magnitud

medida que da lugar a una variacin
perceptible de la indicacin
correspondiente.

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Histresis
Propiedad de un instrumento donde la respuesta a
una seal de entrada depende de la secuencia de las
seales de entrada (o los valores de las magnitudes
de influencia) precedentes.
Respuesta

Entrada

2014

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Respuesta caracterstica

Relacin entre una seal de

entrada y la respuesta
correspondiente, dentro de
condiciones definidas. (VIM 2
Ed., 1993)

Respuesta

Entrada

2014

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Estabilidad

Indicacin del
instrumento

Deriva

Duracin de
una medicin

Estabilidad

Tiempo

2014

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Deriva instrumental

Variacin continua o incremental de una indicacin a

lo largo del tiempo, debida a variaciones de las
caractersticas metrolgicas de un instrumento de
medicin.
Error del
patrn
2009
2010

2014

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Exactitud de medida

Proximidad entre un valor medido y un valor

verdadero de un mensurando.

Clase de exactitud

Clase de instrumentos o sistemas de medicin

que satisfacen requisitos metrolgicos
determinados destinados a mantener los errores
de medicin o las incertidumbres instrumentales
dentro de lmites especificados, bajo condiciones
de funcionamiento dadas.

2014

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Repetibilidad
Repetibilidad de medida

Precisin de medicin bajo un conjunto

de condiciones de repetibilidad.
Condicin de repetibilidad de una
medicin

Condicin de medicin, dentro de un conjunto de condiciones

que incluye el mismo procedimiento de medicin, los mismos
operadores, el mismo sistema de medicin, las mismas
condiciones de operacin y el mismo lugar, as como mediciones
repetidas del mismo objeto o de un objeto similar en un
periodo corto de tiempo.
2014

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Reproducibilidad
Reproducibilidad de medida

Precisin de medicin bajo un conjunto de condiciones

de reproducibilidad.
diferente
observador

Condicin de
reproducibilidad de
una medicin

diferente
instrumento

diferente
mtodo

REPRODUCIBILIDAD
periodos
largos

diferente
lugar
diferentes
condiciones

2014

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Confirmacin metrolgica

Conjunto de operaciones para asegurar que el equipo de

medicin est conforme a los requisitos del uso pretendido.

(ISO 10012:2002)

2014

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Calibracin, verificacin, ajuste

Por ejemplo:
Instrumentos para pesar

2014

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Concepto de calibracin
Operacin que bajo condiciones especificadas establece, en una primera etapa
establece una relacin entre los valores de la magnitud y sus incertidumbres de
medida asociadas obtenidas a partir de los patrones de medida y las
correspondientes indicaciones con sus incertidumbres asociadas, y, en una segunda
etapa, utiliza esta informacin para establecer una relacin que permita obtener un
resultado de medida a partir de una indicacin.
NOTAS:

Una calibracin puede expresarse por una declaracin, una funcin de calibracin, un diagrama de
calibracin, una curva de calibracin o una tabla de calibracin. En algunos casos puede consistir
de una correccin aditiva o multiplicativa de la indicacin con su incertidumbre correspondiente.

Conviene no confundir la calibracin con el ajuste de un sistema de medida, a menudo llamada
incorrectamente autocalibracin, ni con la verificacin de la calibracin.
[VIM]

RECOMENDACIONES.
La calibracin de la balanza debe ser
obligatoria y ser realizada peridicamente
por un organismo acreditado.

La frecuencia de calibracin se
determina de acuerdo a las
condiciones de uso
23

2014

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23

Ejemplo (calibracin):
Se realiz la calibracin de la balanza MC410S, entregndose un certificado de
calibracin No.CNM-CC-730-001/2011, con los resultados siguientes:

2014

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En general, una calibracin puede expresarse:

mediante una declaracin.

una funcin de calibracin
un diagrama de calibracin.
una curva de calibracin
o una tabla de calibracin.

En algunos casos puede consistir en una correccin aditiva o

multiplicativa de la indicacin con su incertidumbre correspondiente.

2014

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Concepto de verificacin
Aportacin de evidencia objetiva de que un elemento satisface requisitos
especificados.
EJEMPLO 1.
EJEMPLO 2. La confirmacin de que se han logrado las propiedades de funcionamiento
declaradas o los requisitos legales de un sistema de medida.
EJEMPLO 3. La confirmacin de que es posible alcanzar una incertidumbre de medida objetivo
NOTAS:
1.
2. El elemento puede ser, , un proceso, un procedimiento de medicin, o un sistema de
medicin.
3. Uno de los requisitos especificados puede ser, por ejemplo, que se satisfagan las
especificaciones del fabricante.

4. En metrologa legal,

la evaluacin de la conformidad, esta relacionada con el

examen, marcado y/o emisin de un certificado de verificacin de un sistema de medicin.

5. La verificacin no debiera confundirse con la calibracin

[VIM]
2014

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Ejemplo de verificacin (balanza):

Se verific que la balanza MC410S con certificado de calibracin CNM-CC-730-001/2011
cumple con los requisitos de la prueba metrolgica de error de indicacin en el punto de
prueba de 10 g.

2014

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Concepto de ajuste.

Conjunto de operaciones realizadas sobre un sistema de medida para que

proporcione indicaciones prescritas, correspondientes a valores dados de la
magnitud a medir.
NOTAS:
1.
2. No debe confundirse el ajuste de un sistema de medida con su propia calibracin, que es un requisito para el
ajuste.
3. Despus de su ajuste, debe ser calibrado nuevamente.
[VIM]

2014

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Ejemplo (ajuste):
Se verific la balanza MC410S con certificado de calibracin No. CNM-CC-730001/2011 y NO cumple con los requisitos de la prueba metrolgica de error de
indicacin en el punto de prueba de 10 g, se realiz el proceso varias veces y el
error continua por lo que se concluy que esta se encuentra fuera de
especificacin.

Se deja fuera de operacin el equipo.

Se reporta el problema al proveedor del equipo y se solicita se le
realice un mantenimiento preventivo y se ajuste el instrumento para
que cumpla con las especificaciones.

Posteriormente se program la calibracin del instrumento

2014

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Nota 1. Diversos tipos de ajuste de un sistema de medicin son:

ajuste de cero.
ajuste del offset (desplazamiento).
ajuste de la amplitud de escala (denominado tambin ajuste de la
ganancia).

Despus de su ajuste, generalmente un sistema de medicin debe ser

calibrado nuevamente.

2014

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Proceso de confirmacin metrolgica

Verifico: Aporto evidencia objetivamente del

cumplimiento de requisitos.

Ajusto: Logro el funcionamiento

adecuado.

Calibro: Relaciono las lecturas del medidor con las

del patrn y uso los resultados apropiadamente.

Confirmo: Aseguro objetivamente el

cumplimiento de requisitos particulares
para un uso especfico propuesto.

2014

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confirmacin
metrolgica
ISO 10012:2003(E)

Requisitos metrolgicos

Calibracin
Evidencia objetiva de
que se satisface
requisitos
metrolgicos

Requisitos
metrolgicos para
el uso previsto del
equipo
Confirmacin

Instrumento
para pesar

Verificacin

Decisiones.

Error de
indicacin
Ajuste
Mantenimiento
del instrumento

2014

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En mediciones qumicas se realiza el proceso de

Calificacin de equipo de instrumentos de medicin
analtica (CEIMA).
Antes validar el mtodo, se debe calificar
el instrumento analtico, ya que es
importante
verificar
que
con
ese
instrumento se puede determinar el
compuesto de inters en la matriz y
concentracin deseadas.

2014

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CALIFICACIN DE EQUIPO DE INSTRUMENTOS ANALITICOS.

Es el proceso total de
aseguramiento de que un
instrumento es apropiado para
el uso propuesto y que su
desempeo esta de acuerdo a
las especificaciones
establecidas por el usuario y el
proveedor.
El proceso de calificacin de equipo, se refiere a la verificacin de
desempeo de los instrumentos de medicin analtica. La OIML, refiere
algunas guas.
[Bedson and M. Sargent, LGC of UK, 1996]
[Gua OIML G 10, Verification equipment for national metrology services]
2014

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Proceso de calificacin de equipo de

instrumentos analticos

Calificacin del
Diseo

Define las especificaciones funcionales y operacionales del

instrumento, y detalla las decisiones conscientes en la
seleccin del proveedor. (Proveedor, Usuario)

Calificacin de
Instalacin

Establece
como se
instalado
apropiado

que el instrumento es recibido de acuerdo a

dise y especific, que est adecuadamente
en el ambiente que se seleccion, y que es
para la operacin del instrumento. (Proveedor)

Calificacin
Operacional

El proceso en donde se demuestra que un instrumento se

desempear de acuerdo a la especificacin operacional en
el ambiente seleccionado. (Usuario Proveedor, bajo
control de usuario)

Calificacin del
Desempeo

El proceso en donde se demuestra que un instrumento se

desempea de acuerdo a la especificacin adecuada para
su uso rutinario. (Usuario, algunos parmetros el
Proveedor)
[Bedson and M. Sargent, LGC of UK, 1996]

2014

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Patrn de medicin
 medida materializada, instrumento de medicin, material de
referencia o sistema de medicin, destinados a definir, realizar,
conservar o reproducir una unidad o uno o ms valores de una
magnitud para utilizarse como referencia

CENAM / CNM-MMM-PT-001 (2002)

 medir significa compararse a un patrn de medicin

2014

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Unidades del SI de base

(o fundamentales)

2014

Magnitud

Unidad

Smbolo

Masa

Kilogramo

kg

Tiempo

Segundo

Longitud

Metro

Corriente elctrica

Ampere

Temperatura Termodinmica

Kelvin

Intensidad Luminosa

Candela

cd

Cantidad de Substancia

mol

mol

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Trazabilidad
propiedad del resultado de una medicin o del valor de un patrn por
la cual pueda ser relacionado a referencias determinadas, generalmente
patrones nacionales o internacionales, por medio de una cadena
ininterrumpida de comparaciones teniendo todas

incertidumbres

determinadas
NOTA:

NO es el INSTRUMENTO el que tiene trazabilidad,

SINO el resultado de la MEDICIN que se realiza con l.
BIPM/VIM: 1993, 6.10
JCGM 100:2008.GUM

2014

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Incertidumbre de medicin
Incertidumbre de medida
Parmetro no-negativo que caracteriza la dispersin de los valores
atribuidos a un mensurando, a partir de la informacin que se utiliza.

La palabra incertidumbre significa duda, y por lo tanto en su sentido mas

amplio incertidumbre de la medida significa duda acerca de la validez
del resultado de una medicin.
JCGM 100:2008.GUM
2014

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Cadena de trazabilidad
incertidumbre

BIPM

CENAM
PATRN NACIONAL
PATRN DE REFERENCIA

PATRONES
NACIONALES
DE OTROS
PASES

PATRN DE TRABAJO

LABORATORIO
SECUNDARIO

PATRN DE REFERENCIA
PATRN DE TRABAJO

PATRN DE REFERENCIA

ORGANIZACIN

PATRN DE TRABAJO
INSTRUMENTO DE MEDICIN

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Cadena de Trazabilidad
Trazabilidad ...

... e Incertidumbre

PATRN
PRIMARIO

PATRN
SECUNDARIO

INSTRUMENTO
DE MEDICIN

2014

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Cadena de trazabilidad metrolgica

2014

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Materiales de Referencia
medicin qumica es una comparacin contra un material de referencia

Material de Referencia (MR)

Material o substancia para el cual el valor de una (o de varias) de sus propiedades es lo
suficientemente homogneo y bien establecido como para ser utilizado como referencia en la
calibracin de un instrumento, en la evaluacin de un mtodo de medicin o para asignar
valores a las propiedades de otros materiales .

Material de Referencia Certificado (MRC)

Material de referencia, acompaado de un certificado, para el cual el valor de una (o de varias)
de sus propiedades se ha certificado por medio de un procedimiento que establece su
trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad en que se expresan los valores de la propiedad
y en el que cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con un nivel de confianza
declarado .
VIM
2014

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Los Materiales de Referencia Certificados...

 Son un eslabn (de la cadena de trazabilidad) que entrelaza los resultados
de una medicin sobre una muestra real con las mediciones realizadas en un
laboratorio de mayor jerarqua metrolgica (de menor incertidumbre y
trazable al SI)
 A travs de los MRC se establece una comparabilidad o equivalencia de las
mediciones hechas en un laboratorio con la mediciones realizadas en
cualquier otro laboratorio del mundo
 Por medio de los MRC las mediciones de campo (laboratorio no metrolgico)
se convierten en altamente confiables y mucho menos costosas

2014

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Los MRC proporcionan la clave para:

Reduccin de Costos
Reproducibilidad en
repeticin de anlisis

Reduccin de Riesgos
Aumentar la
Satisfaccin del
Cliente

Incrementa la Reputacin
con los Clientes

UNA PEQUEA INVERSIN EN MRCs

PAGARA MUCHAS SOBREESTIMACIONES
Incrementa la Reputacin
con organismos Reguladores
Incrementa la
Competitividad

Pocos Reclamos
Incrementa las Oportunidades
en el Mercado
Acreditacin

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