DETERMINACION DE ACETAMINOFEN POR VOLTAMETRIA

CICLICA Y CRONOAMPEROMETRIA
Katherine Quimbayo Agreda, Andrea Camacho, Viviana Domnguez
Facultad de Ciencias Bsicas, Programa de Qumica, Universidad Santiago de
Cali
Katerine2605@hotmail.com, andrefore@yahoo.es, vividove1404@gmail.com
RESUMEN
En esta investigacin se corrieron dos tcnicas electroqumicas, utilizando una
celda electroltica, compuesta por un electrodo de Ag/AgCl (electrodo de
referencia), un alambre de acero inoxidable (electrodo auxiliar) y Carbn Vtreo
(electrodo de trabajo). La primera tcnica fue la de voltametra cclica, para la
realizacin de esta tcnica se utiliz una solucin de 0,1M de K 3Fe(CN)6
preparada en electrolito de soporte KCl 0,1 M, para seis velocidades diferentes
(50, 75, 100, 125, 150 y 200 mV/s), obtenindose un rea del electrodo de
trabajo de: 0,1335 cm2. La segunda tcnica realizada fue la de
cronoamperometra, para esta se prepar una solucin patrn
de
acetaminofn de 1000 ppm, en buffer fosfato con pH 4.0, a partir de esta se
construy una curva de calibracin con concentraciones de 10, 40, 60, 80 y
100 ppm. Mediante esta se encontr que la concentracin de una muestra de
acetaminofn comercial era 40130,05 mg, con un coeficiente de difusin de
1,41 x 10-5 cm2 s-1 y un % de error de 33,77 %.
PALABRAS
electroltica.

CLAVES:

Voltametra

Cclica,

Cronoamperometra,

celda

SUMMARY
In this research, two electrochemical techniques were run, using an electrolytic
cell composed of an Ag / AgCl (reference electrode), stainless steel wire
(auxiliary electrode) and Vitreous Carbon (working electrode). Was the first
technique of cyclic voltammetry for performing this technique a solution of 0.1M
of K3Fe (CN) 6 supporting electrolyte prepared in 0.1 M KCl to six different
speeds (50, 75, 100 was used , 125, 150 and 200 mV / s) to obtain an area of
working electrode: 0.1335 cm 2. The second technique performed was
chronoamperometry, for this a standard acetaminophen of 1000 ppm solution in
phosphate buffer pH 4.0 was prepared from this calibration curve was
constructed with concentrations of 10, 40, 60, 80 and 100 ppm. By this it was
found that the concentration of a sample of commercial acetaminophen was
40130.05 mg, with a diffusion coefficient of 1.41 x 10 -5 cm2 s-1 and 33.77%%
error.
KEYWORDS: cyclic voltammetry, chronoamperometry, electrolytic cell.
INTRODUCCION

La voltametra consta de un
conjunto
de
mtodos
electroanalticos en los cuales la
informacin del analito se deriva de
la medicin de la corriente como
funcin del potencial aplicado en
condiciones que favorecen la
polarizacin del electrodo indicador
o electrodo de trabajo. Por lo
general,
para
aumentar
la
polarizacin, los electrodos de
trabajo
que
se
utilizan
en
voltametra son microelectrodos
cuyas reas de superficie son de
unos cuantos milmetros cuadrados,
cuando mucho, y, en algunos casos,
de unos cuantos micrmetros
cuadrados. 2
La voltametra se basa en la
medicin de la corriente en una
celda electroqumica en condiciones
de completa polarizacin por
concentracin,
en
donde
la
velocidad de la oxidacin o de la
reduccin del analito est limitada
por la velocidad de la transferencia
de masa del analito a la superficie
del electrodo. La voltametra difiere
de la electrogravimetra y de la
culombimetra en que, con los dos
ltimos
mtodos,
se
hacen
mediciones
para
reducir
o
compensar los efectos de la
polarizacin por concentracin. En
la voltametra se consume una
mnima cantidad de analito mientras
que en la electrogravimetra y en la
culombimetra, todo el analito se
convierte a otro estado de
oxidacin.2
En voltametra, se aplica a una
celda electroqumica, que contiene
un microelectrodo, una seal de

excitacin que es un potencial

variable. Esta seal de excitacin
provoca
una
respuesta
de
intensidad
de
corriente
caracterstica en la que se basa el
mtodo. 1
En la voltametra de barrido lineal se
emplea un potenciostato de tres
electrodos. Un generador de barrido
lineal o bien, en los instrumentos
modernos,
una
computadora,
realiza el barrido del potencial. La
celda consta de tres electrodos
sumergidos en una solucin que
contiene el analito y un exceso de
un electrolito de soporte. El
potencial del microelectrodo, o
electrodo de trabajo, se vara de
manera lineal con el tiempo. El
segundo electrodo es un electrodo
de
referencia
cuyo
potencial
permanece sin cambio durante el
experimento. El tercer electrodo es
el
electrodo
auxiliar
o
contraelectrodo que por lo general
es una espiral de alambre de platino
o una tina de mercurio que
nicamente sirve para conducir la
electricidad desde la fuente a travs
de
la
solucin,
hacia
el
microelectrodo.
La
resistencia
elctrica del circuito que tiene el
electrodo de referencia es tan
grande (> 1011 ) que realmente no
hay corriente. De esta manera, toda
la corriente de la fuente pasa desde
el electrodo auxiliar hacia el
microelectrodo. 2
En voltametra cclica (CV), la
variacin de corriente en un
electrodo estacionario pequeo
colocado en una disolucin no
agitada est provocada por una

seal de potencial de forma

triangular. Los potenciales a los que
tiene lugar la inversin se llaman
potenciales de inversin. El intervalo
de potenciales de inversin elegido
para un experimento dado es aquel
en el que tiene lugar la oxidacin o
la
reduccin
controladas por
difusin de uno o ms analitos. 1
Para una reaccin de electrodo
reversible, las corrientes de pico
andica
y
catdica
son
aproximadamente iguales, pero de
signo opuesto, y la diferencia entre
los potenciales de pico es de
0,0592/n, donde n es el nmero de
electrones
implicados
en
la
1
semirreaccin.

referencia , una varita de acero

inoxidable como el electrodo auxiliar
y como electrodo de trabajo el
electrodo de carbn vtreo, estos se
encontraban unidos a una fuente
(potenciostato) y los valores de
potencial aplicado se controlaban
por medio de un programa
computacional donde se registraron
las seales de los voltajes y
corrientes en tiempos medidos.

La cronoamperometra involucra
pulsos de potencial sobre el
electrodo de trabajo desde un valor
en donde no ocurre ningn proceso
faradaico a un potencial en donde la
concentracin superficial de las
especies
electroactivas
es
4
efectivamente cero.
Este estudio tiene como objetivo
mostrar la eficiencia de las tcnicas
voltamtricas
para
hallar
el
contenido de acetaminofn de una
muestra y determinar el coeficiente
difusin del acetaminofn a travs
de la cronoamperometra., adems
encontrar el rea del electrodo de
trabajo (Carbn Vtreo).
METODOLOGA.
Para las respectivas mediciones se
utiliz
una
celda
electroltica
ilustrada en la figura 1, la cual est
compuesta por un electrodo de
Ag/AgCl como el electrodo de

Figura 1. Celda electroltica de electrodo

de Carbn Vtreo.

Luego se realiz mediciones en una

nica solucin de 0.1 M de K3Fe
(CN)6 en electrolito soporte de KCl
0.1M, tal como se observa en la
figura 1, y se tomaron los datos de
corriente, voltaje y tiempo para
diferentes velocidades de barrido
50, 75, 100, 125, 150 y 200 mV/s
condicionando el sistema en una

ventana de potencial de 778 a

1040 mV, lo cual se determin al
realizar un barrido inicial de -2 a 2 V.
Despus para el anlisis de
cronoamperometra se realizaron
las mediciones de cada una de las
soluciones patrn de acetaminofn
con concentraciones de (10, 40, 60,
80 y 100 ppm) en buffer de acetato
pH 4.0, tomando 15 ml de alcuota
para cada uno y adicionndola en la
celda mostrada en la figura 1,
inicialmente se coloc una ventana
de
potencial
de -778mV a
1040mV vs Ag/AgCl y 100mV/s, y
se ley la solucin estndar de 40
ppm,
establecimiento
una
delimitacin de 400 a 900mV, y
posteriormente se procedi a medir
los dems estndares y la muestra
de acetaminofn. Tomando datos de
corriente, voltaje y tiempo para cada
uno.

A continuacin son los datos

primarios de prctica ciclo voltaico
para observar un ciclo voltamtrico
y hallar el rea de electrodo trabajo:
Tabla 1. Reactivos para ciclovoltametria

Reactivo

Peso, g

K3Fe(CN)6
KCl

0,825
0,3755

Volumen
de aforo
50mL
50mL

Se realiza lecturas del reactivo

ferricianuro a distintas velocidades
de barrido: 50, 75, 100, 125, 150 y
200 mV/s, como se observa en la
grfica 1 (las dems graficas se
encuentran en el anexo 1).

DISCUSIN
Para la realizacin de esta prctica
se
realiz
dos
tipos
de
procedimientos voltametra cclica y
cronoamperometra, la primera se
realiz
con
compuesto
de
ferricianuro que se caracteriza por
tener una respuesta corriente vs
potencial reversible, es decir que
puede oxidarse como reducirse en
un mismo sistema.
Esto se basa en la siguiente
reaccin:
Reaccin 1:

Grafica 1. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 150mV/s

Calculo del rea del electrodo plano

Para la determinacin del rea del
electrodo utilizado, se considera la
siguiente ecuacin:
Ecuacin 1.

Corriente de pico (Ip)

5

3
2

I p =2,69 x 10 n C D 1 /2 A v 1 /2
n = Numero de electrones transferidos.
C = Concentracin
D = Coeficiente d difusin
A = rea del electrodo.
V = Velocidad de barrido.

Se grafica los Ip vs la velocidad de

barrido (Voltaje/t) obtenidos en las
corrientes de picos catdicos de la
solucin de ferrocianuro, se obtuvo
la siguiente grfica:

7,6010

( 2,69105 ) 1 2 (0,1)
A=

0,0099

A=0,1335 cm2
Por tanto, el rea del electrodo de
carbn vtreo es: 0,1335 cm

El rea de un crculo es:

Tenemos que:
Grafica 2. IP Catdica vs V

1/2

A = 0,1335 cm2 = * r2 , donde:

Luego, a partir de la pendiente

obtenida, se realiza una igualacin,
donde: Ipc = m * v.
3

2,69 x 105 n 2 C D 1/ 2 A

Donde m =

Despejando tenemos:
A=

m
( 2,6910 ) n3 /2 C D1/ 2
5

Dnde:

m=0,0099
3

n2

12

= 1X10-4 mol/cm3
1

D2

= (7,6 x 10

-6

cm2/s)1/2

Si se reemplaza, se tiene:

r = (0,1335cm2 / ) = 0,2 cm 2 mm.

Este resultado es muy confiable,
teniendo en cuenta que el dimetro
medido del electrodo de trabajo fue
aproximadamente es de 4 mm.

Anlisis cronoamperometra
Para
la
determinacin
de
acetaminofn se realiz mediciones
de distintas concentraciones de
estndar acetaminofn,
pureza
99,9%.
La determinacin de acetaminofn
fue realizada en jarabe comercial
cuyo contenido registrado de venta
es
30mg/mL
equivalente
a
30000ppm o 3% de acetaminofn
en jarabe. Para el anlisis se tom
40L de la muestra problema en
25mL de solucin buffer de acetato
de sodio, a pH 4.0, que disolvi
tanto la muestra como en estndar.
Tabla 2. Datos primarios de curva de
calibracin.

reactivo

peso

Volumen
de aforo
0,0537g 50mL
solucin
stock:

Acetaminofn
Concentracin
1072,96ppm
Alcuotas de para curva de calibracin
Concentracin Alcuota, Volumen
terica, ppm
mL
de aforo

10
40
60
80
100

0,25
1,0
1,5
2,0
2,5

oxidativa perdiendo 2 electrones en

medio acido:
Reaccin 2:

25 mL

Se realiz las lecturas respectivas

obteniendo grficos con el mximo
valor de corriente generada hasta
llegar a constante, como se observa
a continuacin la grfica de la
concentracin de 100ppm:

Se realiz la grfica corriente vs 1/t

1/2
para aplicar la ecuacin de
Contrell en un electrodo plano. El
valor de la pendiente calculada, m,
permite hallar el coeficiente de
difusin de acetaminofn.

Grafica 4. Corriente vs 1/t 1/2

Grafico
107ppm

3. Corriente vs t estndar de

Se
puede
observar
un
comportamiento irreversible, es
decir que solo tiende a oxidarse o a
reducirse no ambas reacciones al
aplicar el potencial.

Ecuacin 2. Determinacin del coeficiente

de difusin usando un electrodo plano.

id=

1
2

n FC D A
1 1

2t2
n = 2, Numero de e- que transfiere el
acetaminofn.

Clculos para hallar el coeficiente

de difusin.

F = Constante de Faraday (96475

Coulombs).

Para
la
determinacin
del
coeficiente de difusin se basa en
que la reaccin de acetaminofn es

C = Concentracin (mol/cm3)
D = Coeficiente de difusin cm2 s-1
A = rea de trabajo cm2

t= tiempo s.

Como el valor id se obtuvo de la

relacin de Corriente (i) vs tiempo (t

), pendiente de la grfica de 42,92

ppm del estndar de acetaminofn
(m), tenemos la siguiente ecuacin
para D:
Ecuacin 3.
1

D2=

1/ 2

m
nF C A

Valores aplicar:
m=1,55 x 105
n = 2 electrones
C = 2,84x10 -7 mol/cm3
A = 0,1335 cm2
F = 96475 coulombs.
El coeficiente de difusin calculado,
D = 1,41 x 10-5 cm2 s-1 , indica que
la muestra posee una facilidad en
moverse en la solucin, ya que los
coeficientes de difusin para los
lquidos son de orden de 10 -5, en
este caso se ve reflejada en el
potencial aplicado, esto depende de
la concentracin de la muestra en el
medio y del pH, y dems factores
externos como la condicin de los
electrodos que no permitan un buen
contacto de la solucin con estos,
son unas pocas variables del por
qu no se puede decir que el
coeficiente de la muestra sea
correcto.
Determinacin de concentracin de
acetaminofn en muestra problema
(jarabe comercial)
Para la generacin de la curva de
calibracin se considera la corriente

emitida cuando su tendencia es

constante a un mismo tiempo para
todos los estndares.
Tabla 3. Concentraciones de curva de
calibracin vs corriente.
Concentracin, ppm
10,63
42,92
64,38
85,84
107,3

Corriente, A
3,42E-06
4,04E-06
5,75E-06
7,31E-06
9,26E-06

Debido a que existio una tendencia

de dato sospechoso en el segundo
punto se elimina y se realiza la
curva de calibracion con 4 puntos
tomando la corriente emitida en un
mismo tiempo cuando la corriente
tiene un comportamiento constante.
Tabla 4. Concentraciones de curva de
calibracion corregida.
Concentracin, ppm
Corriente, A
10,73
3,42E-06
64,38
5,75E-06
85,84
7,31E-06
107,3
9,26E-06

Grafica
5.
acetaminofn.

Curva

de

calibracin

La muestra problema obtuvo la

siguiente grfica:

Grafica 6. Corriente vs tiempo de muestra

problema.

Datos de muestra:
Corriente de muestra, A
Resultado muestra dil.
D. Factor dilucin
Concentracin
conc. Terica
% de error

6,27E-06
64,21 ppm
625
40130,05 ppm
30000,00 ppm
33,77

El % de error obtenido en el
procedimiento implica que el
mtodo
posee
algunas
interferencias que no permiten tener
una exactitud alta, errores en la
conexin
de
los
electrodos,
suciedad en estos (ya que el
electrodo de trabajo debe ser lijado
cada que se va a efectuar una
medicin, pero por cuestiones de
tiempo no se hizo) y ruido pueden
generar
variaciones
en
los
potenciales aplicados y as mismo la
corriente emitida, por tanto la
sensibilidad del mtodo se ve
afectada por factores externos que
no se pueden controlar debido al
tipo de electrodos utilizados en la
determinacin de la concentracin
de la muestra.
Durante la electrolisis, el reactante
es transportado a la superficie del
electrodo
mediante
tres

mecanismos: migracin, conveccin

y difusin; debido a que en la
prctica desarrollada no se introdujo
ningn tipo de agitacin, no se
presenta
el
fenmeno
de
conveccin,
el
fenmeno
de
migracin se ve afectado por la
presencia del electrolito soporte
(KCl), aunque la concentracin de
este en realidad no fue muy
diferente a la del analito, por tanto,
este fenmeno pudo haber estado
implcito; el fenmeno de difusin
sin duda estuvo incluido, este se
presenta debido a diferencias de
concentracin entre la capa de
lquido en contacto con la superficie
del electrodo y el seno de la
disolucin.

CONCLUSIONES
Los tipos de electrodos
utilizados en la prctica,
afectan la sensibilidad de las
distintas
determinaciones
como
voltamperometra
cclica y cronoamperometra,
sin
embargo
permite
observar con claridad el tipo
de proceso que poseen las
dos soluciones analizadas.
El factor de difusin del
acetaminofn
fue
relativamente alto, lo cual
indica varias situaciones;
que la muestra tiene un lmite
de transporte de masa, que
los electrodos no tenan la
sensibilidad adecuada, es
decir estaban sucios, y/o que
la cercana entre el electrodo
de trabajo, y de referencia no

era la indicada para controlar

el potencial aplicado y
disminuir alguna resistencia
que exista al aplicar el
potencial.

4.00E-04
2.00E-04
0.00E+00
-2.00E-04
CORRIENTE, A -4.00E-04
-6.00E-04
-8.00E-04
0.00E+00
-1.00E+00
1.00E+00

BIBLIOGRAFA
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Principios
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pid=S07183052014000300005&
script=sci_arttext 07-06-2015

POTENCIA, V

Grafica 7. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 50mV/s.
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
-5.00E-04
CORRIENTE, A -1.00E-03

POTENCIA, V

Grafica 8. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 75mV/s.
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
CORRIENTE, A

-5.00E-04
-1.00E-03

ANEXOS
POTENCIA, V

Grafica 9. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 100mV/s.

1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
-5.00E-04
CORRIENTE, A -1.00E-03
-1.50E-03

POTENCIA, V

Grafica 10. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 125mV/s.
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
-5.00E-04
-1.00E-03
CORRIENTE, A -1.50E-03

POTENCIA, V

Grafica 11. Corriente, mA vs potencial, mV

barrido a 200mV/s.