Biosorcin de Cd (II) y Cr (III) a partir acuosa solucin

por el musgo de la biomasa (Hylocomium splendens):

Equilibrio, estudios cinticos y termodinmicos
RESUMEN:
Las caractersticas de biosorcin de los iones Cd (II) y Cr (III) de una
solucin acuosa utilizando el musgo (splendens Hylocomium) biomasa
fueron investigadas en trminos de equilibrio, cintica y termodinmica.
Condiciones ptimas de biosorcin se determinaron como una funcin
del pH, la dosis biomasa, tiempo de contacto, y la temperatura. Se
aplicaron modelos de Langmuir, Freundlich y Dubinin-Radushkevich (DR) para describir la isoterma de biosorcin de los iones metlicos por H.
splendens biomasa. Modelo de Langmuir instalado los datos de equilibrio
mejor que la isoterma de Freundlich. La capacidad mxima de biosorcin
(QM) de la biomasa splendens H. se encontr que era 32,5 mg / g para el
Cd (II) de iones y 42,1 mg / g para el Cr (III) de iones. Los valores de
energa libre de medias evaluadas en el modelo D-R indican que la
biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en la biomasa splendens H. fue tomada por
lugar de intercambio inico qumica. Los parmetros termodinmicos
calculados, G, H y S mostr que la biosorcin de Cd (II) y Cr (III)
en iones de biomasa splendens H. era factible, espontnea y exotrmica
en condiciones examinadas. Los datos experimentales se ensayaron
tambin en trminos de la cintica de biosorcin utilizando pseudoprimer orden y la pseudo-segundo orden modelos cinticos. Los
resultados mostraron que los procesos de biosorcin de ambos iones
metlicos sigui una cintica de pseudo-bien de segundo orden.

1. Introduccin
Contaminacin por metales pesados Industrial es un grave problema
ambiental en todo el mundo en los ltimos aos. Adems de los efectos
txicos y dainos para los organismos que viven en el agua, los metales
pesados tambin se acumulan en la cadena alimentaria y pueden
afectar a los seres humanos [1]. Los metales pesados como el cadmio
(Cd) y cromo (Cr), a menudo presente en las aguas residuales
industriales, son peligrosos para el ecosistema acutico y suponen
riesgo para la salud humana. El cadmio tambin es un peligroso
contaminante procedente de placas de metal, aleacin metalrgica,
minera, cermica y otras operaciones industriales [2]. La toxicidad por

cadmio puede ser observado por una variedad de sndromes y efectos

incluyendo la disfuncin renal, hipertensin, lesin heptica, dao
pulmonar y efectos teratognicos [3]. Los compuestos de cromo, la
mayora en el cromo (III), producidos por la industria qumica se usan en
cromado, la fabricacin de colorantes y pigmentos, curtido de cuero y
preservacin de la madera [4,5]. Cr (III) tambin se piensa que es un
nutriente esencial requerido para el metabolismo del azcar y grasa en
los organismos [6]. Sin embargo, permanecen largo tiempo provoca en
la piel alrgica y cncer [7]. Cr (III) puede r tambin oxidar a la ms
carcinognico y mutagnico de Cr (VI) por MnO2 en el medio ambiente o
por algunas bacterias en el suelo en condiciones adecuadas [8]. Cr (III)
es txico para los peces cuando su concentracin en el agua es superior
a 5.0 mg L-1 [9].

Los mtodos ms utilizados para la eliminacin de metales pesados de

las aguas residuales incluyen intercambio inico, precipitacin qumica,
smosis inversa, evaporacin, filtracin por membrana, tratamiento
biolgico de adsorcin [10]. La mayora de estos mtodos adolecen de
algunos inconvenientes, como el alto capital y los costos operativos o la
eliminacin de los lodos de metal residual, y no son adecuados para las
industrias en pequea escala [11]. Biosorcin juega un papel importante
en la eliminacin de iones metlicos de control de la contaminacin
acuosa soluciones de agua [12,13]. Las principales ventajas de esta
tcnica son la reutilizacin de biomaterial, bajo costo de operacin, la
mejora de la selectividad para los metales especficos de inters, la
eliminacin de metales pesados de los efluentes con independencia de
la toxicidad, el tiempo de funcionamiento corto, y no hay produccin de
compuestos secundarios que podran ser txicos [14 ]. Varios biomasas
se han utilizado para la eliminacin de los iones Cd (II) y Cr (III) de la
solucin acuosa [15-18].
Los musgos se han utilizado durante ms de 20 aos como
bioindicadores para la determinacin de la deposicin atmosfrica de
metales pesados debido a su alta capacidad de intercambio catinico
[19-21]. Los estudios sobre la absorcin y la liberacin de metales
pesados por las diversas especies de musgos tambin se han logrado
[22-25]. En cuanto a los autores son conscientes, no hay investigacin
reportada en la literatura sobre la biosorcin de Cd (II) y Cr (III) por H.
splendens. Adems, este nuevo material fue elegido como biosorbente
en este estudio debido a su ser de origen natural, disponible en
abundancia y por lo tanto de bajo costo.

El objetivo del presente trabajo es investigar el potencial de biosorcin

de biomasa splendens H. en la eliminacin de Cd (II) y Cr (III) los iones
de la solucin acuosa. Condiciones ptimas de biosorcin se
determinaron como una funcin del pH, la dosis biomasa, tiempo de
contacto, y la temperatura. Se utilizaron los modelos de Langmuir,
Freundlich y Dubinin-Radushkevich (D-R) para describir las isotermas de
equilibrio. Mecanismos de biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en iones H.
splendens biomasa tambin se evaluaron en trminos de termodinmica
y cintica.

2. Los procedimientos experimentales

2.1. Preparacin de la biomasa
Los musgos (H. splendens) muestras de biomasa se obtuvieron de la
regin del Mar Negro al este de Turqua. Las muestras se lavaron con
agua desionizada y se secaron en un horno a 70 C durante 48 h. La
biomasa musgo seco se moli y se tamiz a travs de diferentes
tamaos 150-300m fraccin y se utiliz en todos los experimentos.
2.2. Reactivos y equipos

Todos los productos qumicos utilizados en este trabajo, fueron de grado

reactivo analtico y se utilizaron sin purificacin adicional. Se utiliz Agua
doble desionizada (Milli-Q Millipore 18.2Mcm-1 de conductividad) para
todas las diluciones. Un medidor de pH, de Sartorius PP-15 Modelo de
vidrio-electrodo se emplea para la medicin de valores de pH en la fase
acuosa. Se utiliz un Perkin Elmer A Analyst 700 llama espectrmetro de
absorcin atmica con el fondo de deuterio corrector. Todas las
mediciones se llevaron a cabo en un / llama de acetileno de aire. Se
utilizaron un 10 cm de longitud de cabeza ranurada quemadores, una
lmpara y una llama de aire-acetileno. Se establecieron los parmetros
de funcionamiento de los elementos de trabajo segn lo recomendado
por el fabricante. Transformada de Fourier de infrarrojos (FT-IR) espectros
de biomasa sin carga seca y Cd biomasa (II) cargado-y Cr biomasa (III)cargado preparado como se registraron discos de KBr a 400-4000 cm-1

rango de nmero de onda utilizando un modelo de JASCO-430

espectrmetro FT-IR.
2.3. Procedimiento de biosorcin de lotes
Biosorcin experimentos fueron optimizados a cabo en el valor deseado
de pH, tiempo de contacto y el nivel de dosificacin de biomasa
utilizando la biomasa necesaria en un matraz cnico de 250 ml con
tapn que contiene 25 ml de solucin de prueba. Soluciones iniciales con
diferente concentracin de Cd (II) y Cr (III) se prepararon por dilucin
apropiada de 1.000 mg / L de Cd (II) y Cr(III) estndar . Tampn de
fosfato de sodio (0,1 moles / L) se prepar mediante la adicin de una
cantidad apropiada de cido fosfrico a la solucin de fosfato de
dihidrgeno de sodio para dar lugar a una solucin de pH 2. Tampones
de acetato de amonio (0,1 mol / l) se prepararon mediante la adicin de
una cantidad apropiada de cido actico a soluciones de acetato de
amonio para dar lugar a soluciones de pH 4-6. Soluciones tampn de
cloruro de amonio (0,1 mol / l) se prepararon mediante la adicin de una
cantidad apropiada de amonaco a soluciones de cloruro de amonio para
dar lugar a soluciones de pH 8.
A continuacin se aadi la cantidad necesaria de biomasa y el
contenido en el matraz se agitaron durante el tiempo de contacto
deseado en un agitador de vaivn elctricamente termosttica a 110
rpm. Los experimentos se repitieron a los 20, 30, 40, y 50 C. El tiempo
requerido para alcanzar la condicin de equilibrio estimado tomando
muestras a intervalos regulares de tiempo hasta que se alcanz el
equilibrio. Los contenidos del matraz se filtraron a travs de papel de
filtro y el filtrado se analiz para la concentracin de metal mediante el
uso de AAS de llama. El porcentaje de biosorcin de ion de metal se
calcul como sigue:
La biosorcin (%) =

C iC f
100
Ci

(1)

donde Ci y Cf son las concentraciones de iones metlicos inicial y final,

respectivamente. Biosorcin experimentos para el efecto del pH se
llevaron a cabo mediante el uso de una solucin con 10 mg / l de Cd (II)
y 10 mg / L de Cr (III) de concentracin con una dosis de biomasa de 4
g / L. Durante todo el estudio, el tiempo de contacto se vari de 5 a 90

min, el pH de 2 a 8, la concentracin de metal inicial de 10 a 400 mg / L,

y la dosis biosorbente de 0,1 a 20 g / L.
3. Resultados y discusin
3.1. Anlisis FT-IR
Mtodo de espectroscopa FT-IR se utiliz para obtener informacin sobre
la naturaleza de las posibles interacciones entre los grupos funcionales
de la biomasa splendens H. y los iones metlicos. Los espectros FT-IR de
la biomasa sin carga seca, Cd (II) cargado- biomasa y Cr (III) cargadobiomasa se muestra en la figura. 1. Las bandas anchas y fuertes de
3.295 a 3.338 cm-1 se deben a hidroxilo acotada (-CHOH) o amina (-NH
2) grupos. Los picos a 1623-1638 cm -1 se atribuyeron a la vibracin de
estiramiento del grupo carboxilo (-C=O). Las bandas observadas en
1027-1039 cm-1 se asignaron al estiramiento de alcoholes y cidos
carboxlicos C-O. Los picos observados en 2898 cm -1 pueden ser
asignados para el grupo-CH.
La vibracin se extiende a 3305 cm-1 se traslad a 3295 y 3338 cm-1 en
el caso de Cd (II) y Cr (III) biosorcin, respectivamente. El pico carboxilo
se desplaz 1631-1623 cm-1 para el Cd (II) de la biomasa-cargado y 1638
cm-1 para el Cr (III) de la biomasa-cargado
de las muestras,
respectivamente. El pico del grupo C-O se desplaz 1033-1027 cm -1 y
1039 cm-1
para el Cd (II)-cargado y Cr (III) - biomasas carga,
respectivamente. Los resultados indicaron que las interacciones
qumicas como de intercambio inico entre los tomos de hidrgeno de
carboxilo (-COOH), hidroxilo (-CHOH), y amina (-NH2) grupos de la
biomasa y los iones metlicos involucrados principalmente en la
biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en la biomasa H. splendens. Adems, no se
observ ningn cambio de frecuencia en el grupo de la biomasa de-CH
despus de biosorcin de iones metlicos. Esto sugiere que este grupo
no particip en el proceso de biosorcin.
3.2. Efecto del pH
Uno de los factores ms importantes que afectan a biosorcin de iones
metlicos es la acidez de la solucin. Este parmetro directamente
relacionado con la capacidad de la competencia de los iones de
hidrgeno con iones metlicos a los sitios activos en la superficie
biosorbente [26]. Generalmente, biosorcin de metal implica complejos
mecanismos de intercambio de iones, quelacin, adsorcin por fuerzas

fsicas, y el atrapamiento de iones en los capilares y espacios de la red

estructural de clulas de un biosorbente [27-29] intrafibrilares
interindividuales. El anlisis espectroscpico FT-IR mostr que la
biomasa musgo tiene una variedad de grupos funcionales, tales como
carboxilo, hidroxilo, y amina y estos grupos estn involucrados en casi
todos los mecanismos de unin potenciales. Por otra parte, dependiendo
del valor de pH de la solucin acuosa de estos grupos funcionales
participan en los enlaces de iones de metal [30]. El efecto del pH se
puede explicar por el mecanismo de intercambio de iones de la sorcin
en el que el papel importante es jugado por los grupos funcionales de la
biomasa que tienen propiedades de intercambio catinico [20,21,31]. El
efecto del pH sobre la biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en iones se estudi
la biomasa splendens H. a pH 2-8 y los resultados se presenta en la
figura. 2. La eficiencia de biosorcin se aument del 25 al 83% para el
Cd (II) biosorcin y de 50 a 92% para Cr (III) de iones, respectivamente,
como pH se aument de 2 a 4. La biosorcin mxima se encontr que
era 98% para el Cd (II) y 99% para Cr (III) los iones a un pH de 5. por lo
tanto, todos los experimentos de biosorcin se llevaron a cabo a pH 5. a
valores altos de pH (pH> 5), los rendimientos de biosorcin para Cd (II) y
iones de Cr (III) fueron dramticamente disminuido. La dependencia del
pH de la eficiencia de biosorcin podra explicarse por los grupos
funcionales implicados en la captacin de metal y la qumica de metal
[32]. A valores de pH bajo (pH <2,0), los pobres de biosorcin de Cd (II)
puede ser debido a la competencia con los iones H + de los sitios de
unin de metal de la celda de la biomasa. Cuando los valores de pH
aument (pH 2-5), superficie biosorbente se cargaron ms
negativamente y los grupos funcionales de la biomasa eran ms
desprotonado y por lo tanto disponible para iones metlicos.
Especialmente, los grupos carboxilo tienen la mayor afinidad por iones
metlicos, ya que se desprotonan en una amplia gama de pH [30].
Disminucin de biosorcin a pH ms alto (pH> 5) no slo est
relacionada con la formacin de complejos solubles hidroxilado de los
iones metlicos, sino tambin a la naturaleza ionizado de la superficie de
la pared celular de la biomasa bajo el pH estudiado [30,33].

3.3. Efecto de la dosis de la biomasa

La dosificacin de la biomasa es un parmetro importante porque esto
determina la capacidad de un biosorbente para una concentracin inicial
dada. La eficiencia de biosorcin para el Cd (II) y Cr (III) iones como una
funcin de la dosis de la biomasa se investig (fig. 3). El porcentaje de la
biosorcin de metales aumenta abruptamente con la carga de biomasa
de hasta 4 g / L. La biosorcin mxima, se alcanz 97% para el Cd (II) y
99% para Cr (III), de los iones metlicos en la dosificacin de biomasa, 4
g / L y el aumento fue insignificante en dosis ms altas, 10 y 20 g / L. Por
lo tanto, se seleccion la cantidad de biomasa como 4 g / L para
experimentos adicionales.

3.4. Efectos de tiempo de contacto y de la temperatura

El tiempo de contacto es uno de los parmetros importantes para el uso
exitoso de los biosorbentes para la aplicacin prctica y rpida de
sorcin se encuentra entre los parmetros deseables [34]. La figura 4
muestra el efecto del tiempo de contacto en la biosorcin de Cd (II) y Cr
(III) en iones H. splendens. El rendimiento de biosorcin de Cd (II) y Cr
(III) aument considerablemente con el aumento de tiempo de contacto

de hasta 60 min y despus de entonces, era casi constante. Por ejemplo,

durante 60 min (a 20C), cuando la eficiencia de biosorcin fue de 97% y
98% para el Cd (II) y Cr (III), respectivamente, que era 98 y 99%,
respectivamente, durante 90 min (a 20C). Por lo tanto, el tiempo de
contacto ptimo fue seleccionado como 60 min para experimentos
adicionales.
La temperatura del medio afecta a la eficiencia de eliminacin del
contaminante de la solucin acuosa. La figura 4 muestra tambin la
biosorcin de Cd (II) y Cr (III) iones como una funcin de la temperatura.
El porcentaje de biosorcin disminuy desde 97 hasta 82% para el Cd (II)
y de 99 al 86% para Cr (III) como la temperatura se aument de 20 a 50
C durante el tiempo de equilibrio, 60 min. Estos resultados indican la
naturaleza exotrmica de Cd (II) y Cr (III) biosorcin en biomasa
splendens H.. Una disminucin en la biosorcin de Cd (II) y Cr (III) iones
con el aumento de la temperatura puede ser debido a cualquiera de los
daos de los sitios de unin activos en la biomasa [35] o el aumento de
la tendencia a desorber iones metlicos de la interfaz a la solucin de
[36]. La temperatura ptima fue seleccionado como 20C para
experimentos adicionales biosorcin.

3.5. Modelos de isotermas Biosorcin

La capacidad de una biomasa puede ser descrita por la isoterma de
sorcin de equilibrio, que se caracteriza por ciertas constantes cuyos
valores expresar las propiedades de la superficie y la afinidad de la
biomasa. Las isotermas de biosorcin fueron investigados utilizando tres
modelos de equilibrio, que son a saber, la de Langmuir, Freundlich y
Dubinin-Radushkevich (D-R) se analizaron los modelos de isotermas. La
isoterma de sorcin de Langmuir se ha aplicado con xito para muchos
procesos de biosorcin de contaminantes y ha sido la isoterma ms
ampliamente utilizado para la biosorcin de un soluto a partir de una
solucin lquida. Un supuesto bsico de la teora de Langmuir es que la
sorcin tiene lugar en sitios especficos dentro de la homogneas
sorbente. Este modelo se puede escribir en forma no-lineal [37].
q e=

qm K L Ce
1+ K L Ce

donde

qe

es la concentracin de iones de metal de equilibrio en el

adsorbente (mg / g), Ce la concentracin de iones de equilibrio de metal

qm
en la solucin (mg / L),
es la capacidad de biosorcin monocapa

del adsorbente (mg / g), y

KL

es la constante de biosorcin Langmuir

(L / mg) en relacin con la energa libre de biosorcin. 5 indica la relacin

lineal entre la cantidad (mg) de Cd (II) y Cr (III) iones absorbida por
unidad de masa (g) de H. splendens biomasa frente a la concentracin
de Cd (II) y Cr (III) en iones restante solucin (mg / L). Se encontr que
los coeficientes de determinacin (R2) a ser 0,991 y 0,993 para el Cd (II)
y Cr (III) biosorcin, respectivamente. Estos resultados indican que la
biosorcin de los iones metlicos en la biomasa splendens H. encaj bien
el modelo de Langmuir. En otras palabras, la sorcin de Cd (II) y Cr (III)
en iones H. splendens fue tomada a cabo en los grupos funcionales /
sitios de unin sobre la superficie de la biomasa que se considera como
q
biosorcin monocapa. La capacidad mxima de biosorcin ( m ) de la
biomasa splendens H. se encontr que era 32,5 mg / g para el Cd (II) de
iones y 42,1 mg / g para el Cr (III) de iones. Por otra parte, el valor de
KL
se encontr como 0,2 L / mg para iones de Cd (II) y 0,03 L / mg
para el ion Cr (III).
Por otro lado, la Tabla 1 presenta la comparacin de la capacidad de
q
biosorcin ( m ; mg / g) de H. biomasa splendens para el Cd (II) y Cr
(III) iones con la de diversos biomasas reportados en la literatura
[1,11,28 ,30,38-52]. La capacidad de biosorcin de H. splendens
biomasa para el Cd (II) y Cr (III) es mayor que la de la mayora de las
otras biomasas mencionadas. Por lo tanto, puede ser digno de mencin
que el H. splendens biomasa tiene potencial importante para la
eliminacin de Cd (II) y Cr (III) los iones de la solucin acuosa.

El modelo de Freundlich asume unos heterogneos sitios activos de

superficie y de adsorcin con diferente energa. El modelo de Freundlich
[53] es
1

q e= K f C en
donde

Kf

es una constante que relaciona la capacidad de biosorcin y

1/n es un parmetro emprico que relaciona la intensidad de biosorcin,

que vara con la heterogeneidad del material.
La figura 6 muestra las isotermas de Freundlich no lineales que se
qe
Ce
obtuvieron mediante el trazado de
frente a los valores de la
.A
partir de estas parcelas se encontraron los valores de Kf y 1/n para ser
1.2 y 0.2 para el Cd (II) biosorcin y 4,3 y 0,4 para Cr (III) biosorcin. Los
1/n valores fueron entre 0 y 1 que indica que la biosorcin de Cd (II) y Cr
(III) en la biomasa splendens H. fue favorable en las condiciones
estudiadas. Sin embargo, se encontr que los valores de R2 a ser 0,898
para el Cd (II) biosorcin y 0.957 para el Cr (III) biosorcin. Estos
resultados indican que el modelo de Freundlich no era capaz de manera
adecuada para describir la relacin entre las cantidades de iones de
metal absorbido y su concentracin de equilibrio en la solucin. Por lo

tanto, se puede concluir que el modelo de isoterma de Langmuir mejor

equipado los datos de equilibrio ya que presenta valores ms altos R2.

Los datos de equilibrio tambin se sometieron a la isoterma de D-R

modelo para determinar la naturaleza de los procesos de biosorcin
como fsica o qumica. La isoterma de absorcin de D-R es ms general
que la isoterma de Langmuir, como su derivacin no se basa en
supuestos ideales como equipotente de los sitios de adsorcin, la
ausencia de impedimento estrico entre sorbidos y entrantes partculas
y homogeneidad de superficie en el nivel microscpico [54]. La
presentacin lineal de la ecuacin de isoterma de D-R [55] se expresa
por
ln q e =ln q m
donde

qe

(4)

es la cantidad de iones metlicos adsorbidos sobre por

unidad de peso de la biomasa (mol / L), la capacidad de biosorcin

qm

mxima (mol / g), el coeficiente de actividad relacionada con la

biosorcin significa energa libre (mol2/J2) y es el potencial de Polanyi (
= RT ln(1+ 1/Ce)).

El modelo de isoterma de D-R bien equipado los datos de equilibrio ya

que el valor R2 se encontr que era 0,999 para biosorcin de ambos
qm
iones metlicos (Fig. 7). El valor
fue encontrado usando la
interseccin de las parcelas en 1,5 10-3 mol/g de Cd (II) biosorcin y
2,9 10-3 mol/g de Cr (III) biosorcin. La biosorcin significa energa
libre (E; kJ / mol) es el siguiente
E=

1
2

(5)

La biosorcin significa energa libre da informacin sobre el mecanismo

de biosorcin. Si el valor de E es entre 8 y 16 kJ / mol, el proceso de
biosorcin sigue por intercambio de iones qumica y si E <8 kJ / mol, el
proceso de biosorcin es de una naturaleza fsica [18,56,57]. La energa
media de biosorcin se calcul como 11,2 y 10,7 kJ/mol para la
biosorcin de Cd (II) y Cr (III) iones, respectivamente. Estos resultados
sugieren que los procesos de biosorcin de ambos iones de metal sobre
la biomasa splendens H. podran tomar lugar por el mecanismo de
intercambio de iones qumica porque las energas de sorcin se
encuentran dentro de 8-16 kJ / mol.

3.6. Cintica de biosorcin

La prediccin de la tasa de biosorcin da informacin importante para el
diseo de sistemas de lotes de biosorcin. Informacin sobre la cintica
de la absorcin de contaminantes se requiere para la seleccin de las
condiciones ptimas de operacin para el proceso por lotes a gran
escala. A fin de aclarar la cintica de biosorcin de Cd (II) y Cr (III) los
iones en la biomasa splendens H. dos modelos cinticos, que son
pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden modelo de Lagergren se
aplicaron a los datos experimentales.
La forma lineal de la ecuacin de velocidad de pseudo-primer orden por
Lagergren [58] se da como
ln ( q e q t )=ln qe k 1 t
donde

qt

qe

(mg/g) son las cantidades de los iones metlicos biosorbed

en equilibrio (mg/g) y t (min), respectivamente, y k1 es la constante de

velocidad de la ecuacin (min-1). Las constantes de velocidad de biosorcin
(K1) se pueden determinar experimentalmente mediante el trazado de

ln ( q e q t ) en funcin de t.
Las parcelas de

ln ( q e q t ) en funcin de t para el modelo de pseudo-primer

orden no se mostraron como figura porque los coeficientes de determinacin

para este modelo a temperaturas estudiadas es baja. Se puede concluir a partir
de los valores de R2 en la Tabla 2 que los mecanismos de biosorcin de Cd (II) y
Cr (III) en la biomasa iones H. splendens no sigue el modelo cintico de pseudoprimer orden. Por otra parte, a partir de la Tabla 2, se puede observar que los
valores experimentales de
tericos calculados (

q e, exp , no estn en buen acuerdo con los valores

q e, cal ) de la ecuacin. (6). Por lo tanto, el modelo pseudo

-primero-fin no es adecuado para el modelado de la biosorcin de Cd (II) y Cr

(III) en H. splendens.

Los datos experimentales tambin fueron probados por el modelo cintico de

pseudo-segundo orden que se da en la forma siguiente [59]:

t
1
1
=
+
t
2
qt k 2 q e q e

( )

donde

k2

(7)

(g/mg min) es la constante de velocidad de la ecuacin de

segundo orden, cuarto de galn (mg/g) es la cantidad de tiempo de biosorcin t

(min) y

qe

es la cantidad de equilibrio de biosorcin (mg/g).

Este modelo tiene ms probabilidades de predecir el comportamiento de

cintica de biosorcin con sorcin qumica siendo la etapa de control de
q
velocidad [60]. Los grficos lineales de t / t en funcin de t para el
modelo de pseudo-segundo orden para la biosorcin de Cd (II) y Cr (III)
en iones H. splendens a 20-50C se muestra en la figura. 8a y b,

respectivamente. Las constantes de velocidad (k2), los valores de R 2 y qe

se dan en la Tabla 2. Est claro a partir de estos resultados que los
valores de R2 son muy altos (en el rango de 0,995-0,998 para el Cd (II)
q e2
biosorcin y 0,998 a 0,999 para el Cr (III) biosorcin). Adems, el
terico, los valores teoricos estaban ms cerca de la

qe

experimental,

los valores exp (Tabla 2). En la vista de estos resultados, se puede decir
que el modelo de cintica de pseudo-segundo orden proporcion una
buena correlacin para la biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en H. splendens
en contraste con la primera orden de pseudo modelo.

3.7. biosorcin termodinmica

Con el fin de describir el comportamiento termodinmico de la
biosorcin de Cd (II) y Cr (III) iones en biomasa splendens H., parmetros
termodinmicos, incluyendo el cambio de energa libre (G), entalpa
(H) y la entropa (S) se calcula a partir de las siguientes ecuaciones
G =RTln K D

(8)

donde R es la constante universal de los gases (8,314 J / mol K), T la

q
temperatura (K) y KD ( e /Ce) es el coeficiente de distribucin [61,62].

La entalpa (H) y la entropa (S) parmetros se estimaron a partir de

la siguiente ecuacin
ln K D=

S H

R
RT

(9)

De acuerdo con la ecuacin. (9), el (H) y (S) parmetros se pueden

ln K D
calcular a partir de la pendiente y la interseccin de la grfica de
frente a 1/T rendimientos, respectivamente (Fig. 9). Se calcul cambio
de energa libre de Gibbs G para ser-16.8, -15.0, -13.7, y 12.1 kJ / mol
para Cd (II) biosorcin y -20,7, -19,6, -18,6, -17,9 y kJ/mol para la
biosorcin de Cr (III) en 20, 30, 40, y 50 C, respectivamente. La
negativa G valores indicados naturaleza termodinmicamente factible
y espontnea de la biosorcin. La disminucin de los valores G con
aumento de la temperatura muestra una disminucin en la viabilidad de
biosorcin a temperaturas ms altas. El H parmetro se encontr que
era -48,3 y -52,5 kJ / mol para el Cd (II) y Cr (III) biosorcin,
respectivamente. El negativo H indica la naturaleza exotrmica de los
procesos de biosorcin a 20-50 C. El S parmetro se encontr que
era -97,8 J/mol K para Cd (II) biosorcin y -105,2 J/mol K para Cr (III)
biosorcin. El valor negativo S sugiere una disminucin de la
aleatoriedad en la interfase slido/solucin durante el proceso de
biosorcin.
4. Conclusiones
Este estudio se centr en la biosorcin de Cd (II) y Cr (III) en iones H.
splendens biomasa a partir de solucin acuosa. Los parmetros de
funcionamiento, el pH de la solucin, la dosis biomasa, tiempo de
contacto, y la temperatura, fueron efectivos en la eficiencia de
biosorcin de Cd (II) y Cr (III). La capacidad de biosorcin monocapa de
biomasa splendens H. se encontr que era 34,3 y 41,2 mg / g para el Cd
(II) y Cr (III) iones, respectivamente. Los valores de energa libre de
medias evaluadas en el modelo D-R indican que la biosorcin de Cd (II) y
Cr (III) en la biomasa splendens H. fue tomada por lugar de intercambio
inico qumica. Los datos cinticos significaban que la biosorcin de Cd
(II) y Cr (III) en iones H. splendens siguieron as el modelo cintico de
pseudo-segundo orden. Los clculos termodinmicos mostraron la
viabilidad, la naturaleza exotrmica y espontnea de la biosorcin de Cd
(II) y Cr (III) en iones de biomasa splendens H. a 20-50 C. Se puede

tambin lleg a la conclusin de que el H. splendens es una biomasa

eficaz y alternativo para la eliminacin de Cd (II) y Cr (III) iones de
solucin acuosa debido a su capacidad de biosorcin razonable y su
bienestar de los disponibles natural y abundante, y por lo tanto rentable.