Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
TCNICO
CIENTFICO
Abstract: The mechanical and thermal properties of virgin and recycled polypropylene composites reinforced with 30% by mass of
residual sisal fibers were studied, in addition to an analysis of the extrusion process and morphology of the polymeric matrix. Tensile
strength, Youngs modulus, elongation at break, and impact energy were determined. The samples were also characterized by SEM,
DMTA and TG analyses. Elongation at break of the composites presented a significant decrease, while the tensile strength was not
affected significantly by addition of sisal fibers. A significant increase was observed in the tension of rupture and in the impact energy of
the composite reinforced with sisal fiber. The thermal analyses indicated secondary interactions, such as polar interactions, between the
fibers and the matrix, consistent with the mechanical behavior of the composites. The glass transition temperature has not changed after
fiber addition.
Keywords: Sisal by-product, extrusion, compatibility, mechanical properties, thermal properties.
Introduo
O polietileno de baixa e alta densidade e polipropileno
representam 45% da produo de plstico no mundo[1].
Particularmente, o polipropileno (PP) virgem amplamente
explorado, mas o aumento do custo das resinas plsticas,
pressionado pelas constantes flutuaes do preo do petrleo no
mercado internacional, tem estimulado as pesquisas em reciclagem
deste polmero. Normalmente, o preo do plstico reciclado 40%
mais baixo do que o da resina virgem[2]. Fernandes e Domingues
analisaram-se as propriedades mecnicas de misturas de PP
virgem e reciclado, em trs porcentagens diferentes, por meio de
ensaios de trao axial e de impacto Charpy. Esses pesquisadores
Autor para correspondncia: Francisco Rosrio, Tecnologia de Produo em Plstico, FATEC, Zona Leste, Rua Sonho Gacho, 641, Cidade A. E. Carvalho,
CEP: 03685-000, So Paulo, SP, Brasil. E-mail: rosario.francisco@gmail.com
90
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Reviso Bibliogrfica
Sisal
Polipropileno
O polipropileno (PP) um polmero termoplstico da classe das
poliolefinas, essencialmente linear e altamente cristalino. Graas
excelente combinao de propriedades trmicas e mecnicas o
PP amplamente explorado numa variedade de aplicaes que,
combinada com condies favorveis econmicas, encorajou uma
rpida expanso no uso deste material. O PP pode ser modificado
para uma variedade de aplicaes, por meio de copolimerizao,
orientao e outras tcnicas. As caractersticas fsicas do polmero
podem ser variadas para conseguir uma larga faixa de propriedades
trmicas e mecnicas. A facilidade no processamento desse
polmero permite o seu uso econmico na maioria das tcnicas de
fabricao comerciais[16-18].
O polipropileno tem ponto de fuso superior ao da maioria
das poliolefinas, em razo da maior rigidez estrutural ocasionada
pela rotao do grupo lateral metil. Para o PP isottico, o ponto de
fuso pode alcanar o valor mximo de 176 C, enquanto para o PP
sindiottico tal limite de 135 C. O ponto de fuso, em ambos os
casos, dependente da porcentagem de fase cristalina no polmero.
Como o PP attico no cristaliza, no possui ponto de fuso e
apresenta somente temperatura de transio vtrea.
Valores encontrados para a temperatura de transio vtrea
variam muito, por causa do uso de diferentes tcnicas de medidas e
da influncia da taticidade e da massa molar. Para o PP isottico, os
valores de Tg vo de 13 a 0 C e para a forma attica de 18 a 5C.
O PP, assim como as poliolefinas, considerado biologicamente
resistente a microorganismos. Alm de no sofrer ataque biolgico,
o polipropileno no causa reaes fisiolgicas, podendo ser utilizado
em fins teraputicos, como por exemplo, em suturas. Graas a sua
inrcia qumica, comum o uso de PP em embalagens de alimentos
sensveis a umidade e gordura.
O PP altamente resistente a substncias qumicas. , porm
atacado por agentes oxidantes como cido sulfrico concentrado e
cido ntrico fumegante. Ele solubilizado em solventes alifticos
de alto ponto de ebulio e hidrocarbonetos aromticos em altas
temperaturas[16-18].
As propriedades mecnicas do polipropileno podem ser
consideradas amplas devido sua cristalinidade. Com ponto de fuso
relativamente alto, a fase cristalina mantm resistncia mecnica
a altas temperaturas. baixas temperaturas, o PP limitado pela
sua fragilizao na temperatura de transio vtrea (Tg), em que as
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Compsitos
Os compsitos polimricos contendo fibras naturais tm
recebido grande ateno por parte dos pesquisadores e das indstrias
aeroespacial e automotiva, alm de serem usados em aplicaes
militares e construo civil entre outras aplicaes[3,8,20,21]. Fibras
vegetais como juta, sisal, coco, kenaf e abacaxi tm sido utilizadas
como reforo em matrizes polimricas. Dentre essas fibras, a de
sisal particularmente interessante, j que seus compsitos possuem
elevada resistncia ao impacto, alm de moderada resistncia
trao axial e flexo, se comparados a compsitos reforados
por outras fibras vegetais[9,22,23]. Alm da grande importncia scioeconmica, ligada cultura do sisal no Brasil, existem outros
fatores que motivam seu estudo como reforo para polmeros,
resultando em produtos ecologicamente corretos, nos quais feita a
substituio de fibras sintticas pelas fibras naturais[12].
Dentre os vrios polmeros esto sendo usados como matrizes
em compsitos reforados com fibras de sisal, os mais comuns
so os termofixos, tais como polisteres, epxi e fenlicos, e os
termoplsticos, como o polietileno e o polipropileno. A incorporao
de fibras de sisal a plsticos tem sido reportada por vrios
pesquisadores, que investigaram a viabilidade do desenvolvimento
de compsitos polimricos de baixo custo reforados por fibras de
sisal por meio da avaliao das propriedades mecnicas, reolgicas,
eltricas e viscoelsticas desses compsitos[4-6,9,24-27].
Alguns pesquisadores[6,22,23,28-32] avaliaram as propriedades
mecnica de impacto de compsitos polimricos. Em especial, o
elevado trabalho de fratura obtido para os compsitos reforados por
sisal, apesar de estas fibras apresentarem problemas de adesividade,
Parte Experimental
Materiais
As fibras de sisal, fornecidas pela Associao de
Desenvolvimento Sustentvel e Solidrio da Regio Sisaleira
(Apaeb), sediada em Valente, BA, so fibras descartadas no
beneficiamento, foram lavadas com gua, secas em estufa e cortadas
nas dimenses desejadas. Com base no tamanho dos pletes, que
so picotados no processo de extruso, se a fibra for maior que o
plete, uma parte dela ser retirada da matriz polimrica. As que
no forem arrancadas sero maiores que o plete e isto diminui o
empacotamento e dificulta a alimentao no processo e de injeo.
As fibras foram utilizadas como reforo em compsitos com duas
matrizes de polipropileno (PP) de origem diferentes, PP virgem
homopolmero H 103 da Braskem e PP reciclado tipo canelinha
fornecido pela Indstria de Plstico Lombarda, situada na cidade
de So Paulo, SP. As Figuras 1 e 2 mostram, respectivamente, a
estrutura qumica do PP e a fibra de sisal.
Figura2. a) Micrografia da superfcie e b) detalhe indicando a rugosidade da superfcie da fibra de sisal. As micrografias foram realizadas com o detector no
modo eltrons secundrios.
92
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Mtodos
As fibras de sisal foram lavadas com gua por 1 hora, a 80 C
e secas em estufa a 60 C por 6 horas e picotadas em um picotador
mecnico, reduzindo o comprimento para aproximadamente de 2 a
4 mm.
O mtodo utilizado neste trabalho consistiu em se fazer a
mistura dos materiais (fibra de sisal e PP) antes do processamento.
Trata-se de mistura manual em recipiente (saco plstico), seguindo a
proporo em massa de cada material na mistura (70% em massa de
PP e 30% em massa de fibra). Essa mistura heterognea colocada
no alimentador. Para qualquer velocidade de dosagem na extrusora,
sempre mantida a porcentagem em massa dos elementos da
Figura3. Anlise termogravimtrica: a) fibra de sisal; b) PP virgem sem sisal; c) PP virgem com 30% de fibra sisal; d) PP reciclado sem sisal; e e)PP reciclado
com sisal.
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Anlise trmica
Ensaios mecnicos
Os ensaios mecnicos de trao e impacto foram realizados
com os corpos-de-prova injetados. Os testes de trao foram
realizados na mquina universal de ensaios Instron, modelo 5569,
segundo a norma ASTM D-638[33], com a distncia entre garras l0
correspondente a 115 mm, velocidade de ensaio de 50 mm/min e
clula de carga de 50 kN.
Os corpos-de-prova, confeccionados segundo a norma,
apresentam as seguintes dimenses: Comprimento: 165 6,5mm,
comprimento til igual 57,0 2,3 mm; Largura da seo
estreita=13,0 0,5 mm e espessura igual a 3,28 0,04 mm. Foram
realizados sete ensaios e o valor apresentado uma mdia.
Os corpos-de-prova para os ensaios de impacto foram entalhados
e testados na mquina de impacto Izod Ceast, modelo 545100,
modelo Resil, com martelo de 2 J, temperatura controlada e segundo
norma ASTM D-256[34]. O valor de resistncia ao impacto foi obtido
pelo clculo da mdia dos resultados de sete amostras avaliadas. Os
corpos-de-prova, na forma de barras retangulares, segundo a norma,
apresentam as seguintes dimenses: comprimento: = 61,9 2,3 mm,
largura igual a 12,70 0,15 mm e espessura de 3,25 0,03 mm.
Resultados e Discusso
Termogravimetria (TG)
Este experimento foi realizado com os objetivos de observar a
eficcia do tempo de secagem dos materiais puros (PP virgem, PP
reciclado e fibra de sisal) e analisar as temperaturas de decomposio
dos materiais puros e em compsitos, avaliando-se a perda de massa
em funo da temperatura. Na Figura3 so encontrados exemplos
das curvas obtidas para os diversos materiais analisados.
94
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Figura6. Microscopia Eletrnica de Varredura: a) matriz polmero virgem; b) compsito polmero virgem/sisal; e c) compsito polmero reciclado/sisal.
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado
Mdulo de Young
(GPa)
Tenso na ruptura
(MPa)
Deformao
(%)
Impacto Izod
com entalhe
(J/m)
PP virgem
1,78 0,09
37,36 1,87
33,69 1,69
25,05 1,6
PP virgem + sisal
3,03 0,15
34,36 1,65
2,81 0,17
59,48 2,1
PP reciclado
1,30 0,08
22,78 1,14
59,36 3,56
26,25 4,5
PP reciclado + sisal
2,87 0,14
33,87 1,69
3,51 0,21
62,29 2,1
Propriedades mecnicas
Resistncia Trao
96
Concluso
O uso da matriz polimrica reciclada mostrou-se perfeitamente
vivel nas condies estudadas. Os compsitos com os resduos de
sisal apresentaram melhor desempenho em relao matriz reciclada
sem fibra, no que se refere resistncia trao, mdulo de Young
e especialmente resistncia ao impacto (aumento de 140%). A boa
disperso e a mistura da fibra de sisal na matriz polimrica so
atribudas utilizao da dupla rosca. A anlise termogravimtrica
(TG) mostrou que a fibra de sisal no deve sofrer degradao ao ser
processada com a matriz polimrica de polipropileno reciclada e
virgem, pois sua temperatura de decomposio est bem acima da
temperatura de processamento do compsito. A nica propriedade
mecnica que foi afetada acentuadamente de forma negativa, quando
se adiciona a fibra como reforo, foi a deformao na ruptura. Este
problema pode ser minimizado com um prvio tratamento na fibra
de sisal para melhorar a sua adeso e ter uma maior compatibilidade
com a matriz polimrica. E os resultados mostram a viabilidade do
uso de matrizes recicladas de polipropileno com a fibra de resduos
de sisal.
Agradecimentos
Os autores agradecem ao Departamento de Engenharia de
Materiais da Universidade Federal de So Carlos pelo suporte
tcnico e FAPESP, Finep e ao CNPq pelo apoio financeiro.
Referncias Bibliogrficas
1. Meran, C.; Ozturk, O. & Mehmet, Y. Mater. Des., 29, p.701 (2008).
2. Fernandes, B. L. E. & Domingues, A. J. - Polmeros, 17, p.85 (2007).
3.
Thomas, S. & Pothan, L. A. Natural fibre reinforced polymer
composites: macro to nanoscale, Old City Publishing (2009).
4. Suppakarn, N. & Jarukumjorn, K. Comp. Part B: Eng., 40, p.613
(2009).
Rosrio, F. et al. - Resduos de sisal como reforo em compsitos de polipropileno virgem e reciclado