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QUMICA
Curso Premdico
Primera parte
Autores:
Dra. Irene E. Comendeiro Torres
Lic. D. Nury Gorrita Garca
Lic. Ricardo L. Surez Vzquez
Ms.C. Armando Wong Ruz
Lic. Andrs Rodrguez Jimnez
Lic. Marilyn Daz Vzquez
Lic. Mnica Valds Naranjo
Ms.C Katia Valds Fernndez
Lic. Neyvis Almora Barrios
Ing. Wuilmaris Prez Torres
Ing. Yamira Gui Sing Mendoza
Ms.C Rosa M. Capote Obregn
Prlogo
Despus del reconocido impacto social de la Misin Barrio Adentro desde su inicio en el mes de
abril de 2003, en estos momentos y como parte de la voluntad poltica del gobierno bolivariano
de Venezuela en el proceso de universalizacin de la educacin superior, esta Misin ha
comenzado una nueva fase de desarrollo que tiene entre sus prioridades la formacin masiva de
mdicos integrales comunitarios que darn continuidad en los prximos aos a los programas
de salud
Latinoamrica y el Caribe.
La experiencia internacional y en particular la experiencia cubana a travs del proyecto de la
Escuela Latinoamericana de Medicina, que desde 1999 es una realidad en la formacin de
mdicos para esta regin del mundo; han demostrado la conveniencia de desarrollar en Venezuela
como parte del proceso de formacin de mdicos integrales comunitarios, un Curso Premdico
que contribuya a la preparacin de los estudiantes provenientes de los diferentes estados y
regiones del pas y sea a la vez una garanta ms para la formacin con calidad del nuevo mdico
venezolano. Una asignatura importante en este curso es la Qumica como fundamento cientfico
para la comprensin de las bases moleculares de diferentes procesos biolgicos de trascendencia
en la morfofisiologa humana normal y patolgica como ejes de formacin cientfica del mdico.
No admite discusin que una buena preparacin en Qumica General y Qumica Orgnica es una
especie de llave maestra para introducir con xito a los estudiantes de Medicina en las
complejidades moleculares de la vida y de los estados de salud y enfermedad.
Constituye una fortaleza inestimable poder disponer de un libro de Qumica como ste que
responde de manera pertinente a los intereses del Curso Premdico que se ha diseado, y que ha
sido validado en la prctica durante varios aos como recurso didctico efectivo. Sin dudas esta
es la mayor satisfaccin de aquellos que con verdaderas motivaciones, como los autores de este
valioso libro, han dedicado sus mejores esfuerzos en apoyar la formacin de las nuevas
generaciones de mdicos que necesitan nuestros pueblos.
NDICE
Captulo 1. La estructura del tomo.
1.1 Breve recuento histrico acerca del desarrollo de la teora atmica. 13
1.2 El modelo actual del tomo. 16
1.3 Los elementos qumicos. 16
1.4 Los istopos. 18
1.5 Masa atmica relativa. 21
1.6 La representacin de la distribucin electrnica de los tomos. 22
1.7 La tabla peridica de 18 columnas. 28
1.8 Variacin de las propiedades atmicas en la tabla peridica. 29
1.9 Clasificacin de los elementos. 33
Resumen 33
Captulo 2. El enlace qumico
2.1 El enlace qumico. Clasificacin. 35
2.2 Enlace inico. 37
2.3 Enlace covalente. 40
2.3.1 Formacin del enlace covalente. Enlace covalente mltiple. Covalencia. 40
2.3.1.1 Enlace covalente coordinado. 42
2.3.1.2 Cristales covalentes y cristales moleculares. 43
2.3.2 Parmetros de enlace. 45
2.3.2.1 Longitud de enlace. 45
2.3.2.2 ngulo de enlace. 46
2.3.2.3 Energa de enlace. 47
2.3.3 Enlace sigma () y enlace (). 49
2.3.3.1 Caractersticas y tipos de enlace (). 49
2.3.3.2 Caractersticas del enlace (). 52
2.3.4 Polaridad del enlace covalente. 56
2.3.4.1 Momento dipolar. 57
2.3.4.2 Polaridad de las molculas poliatmicas y estructura espacial. 58
2.4 Resonancia. 62
2.5 Fuerzas intermoleculares. 64
2.5.1 Atracciones dipolo-dipolo. 65
2.5.2 Atracciones dipolo fluctuante-dipolo inducido.66
2.6 Enlace metlico. 68
2.7 Propiedades de las sustancias que dependen del tipo de enlace. 70
2.7.1 Propiedades de los compuestos con enlace inico. 70
2.7.2 Propiedades de las sustancias con enlace covalente. 71
2.7.3 Propiedades de las sustancias con enlace metlico. 72
2.8 Estructura de las sustancias. 76
Resumen. 76
Captulo 3. Las principales clases de sustancias inorgnicas.
3.1 Clasificacin de las sustancias. 78
3.2 Las sustancias metlicas. 79
3.2.1 Nomenclatura de las sustancias inorgnicas. 80
3.3 Las sustancias no metlicas. 80
13
35
78
106
Resumen
129
A principios del siglo XVII las ideas atomistas volvieron a resurgir debido, entre otros
factores, al fracaso de los alquimistas y al perfeccionamiento de los mtodos experimentales y
sobre todo los cuantitativos para estudiar y entender las propiedades y el comportamiento de las
sustancias.
A finales del siglo XVIII haba sido descubierto el hecho de que durante las reacciones
qumicas se conserva la masa y se haba estudiado la composicin cuantitativa de muchas
sustancias.
Todos estos avances permitieron corroborar la idea de la existencia de los tomos lo que
llev a John Dalton (qumico, matemtico y filsofo ingls) en los aos 1803-1808 a plantear que
los elementos estaban constituidos por tomos que tenan una forma, una masa y determinadas
propiedades en dependencia del elemento que se tratara y que durante las reacciones qumicas
ocurra solo la separacin, combinacin o reestructuracin de los tomos, ya que estos ni se crean
ni se destruyen. Dalton propuso adems que las sustancias compuestas eran el resultado de la
combinacin de tomos de diferentes elementos en proporciones definidas. La teora atmica de
Dalton tuvo un papel decisivo en el desarrollo de la qumica moderna, aunque algunos de sus
planteamientos fueron posteriormente modificados.
Las dudas acerca de la indivisibilidad del tomo comenzaron a rondar las mentes de los
cientficos con los descubrimientos relacionados con la electricidad que tuvieron lugar en las
primeras dcadas del siglo XIX. En los aos 1822-33 Michael Faraday realiz una serie de
experimentos de descomposicin de algunas sustancias mediante la electricidad (proceso
conocido como electrlisis) que llevaron a George Stoney en 1874 a sugerir que las unidades de
carga elctrica estaban asociadas a los tomos y a proponer en 1891 que estas unidades se
llamaran electrones. Otros experimentos relacionados con el paso de la corriente elctrica a travs
de los gases proporcionaron ms evidencias acerca de la existencia del electrn y por tanto de la
divisibilidad del tomo.
En el ao 1859 fueron descubiertos los llamados rayos catdicos al hacer pasar una
corriente elctrica en un tubo prcticamente al vaco. Estos rayos fueron estudiados y se
determin que eran haces de partculas cargadas negativamente que se movan a una gran
velocidad y que fueron nombradas electrones.
Estudiando los rayos catdicos en 1895 Wilhelm Rntgen1 descubri que cuando estos
rayos incidan sobre el vidrio y los metales se emitan unos rayos capaces de penetrar la materia,
que oscurecan las placas fotogrficas y que no tenan carga. Por desconocer la naturaleza de
estos rayos los llam Rayos X que tienen an en nuestros das una gran aplicacin en la
medicina.
El descubrimiento de la emisin de determinadas radiaciones de manera espontnea por
algunos tomos (fenmeno conocido como radiactividad) en 1896 por el cientfico Henri
Becquerel contribuy a la confirmacin de las ideas acerca de la existencia de las partculas
subatmicas. Adems, estas sustancias radiactivas comenzaron a emplearse para bombardear
con esas radiaciones a otras sustancias y estudiar la forma en que interactuaban con ellas.
En 1897 el fsico britnico Joseph J. Thompson estudiando la desviacin de los rayos
catdicos en los campos elctrico y magntico determin la relacin entre la masa y la carga del
electrn. Por este descubrimiento este cientfico obtuvo en el ao 1906 el Premio Nbel de Fsica.
Ms tarde, en 1917 R. A. Millikan 2 determin experimentalmente la carga del electrn lo que
posibilit adems calcular su masa.
1
2
Wilhelm Rntgen (1845-1923). Fsico alemn que recibi el Premio Nbel de Fsica en 1901.
Robert Andrews Millikan(1865-1953). Fsico estadounidense que obtuvo el Premio Nbel de Fsica en 1923.
Thompson a partir de estos hechos que dejaban claro que los tomos contienen electrones
y que son neutros, propuso su modelo atmico conocido como pudn de pasas en el cual el
tomo era una esfera positiva en la que los electrones estaban insertados, cual pasas en un pudn.
En 1910 Ernest Rutherford3, discpulo de Thompson, realiz una serie de experimentos
tratando de confirmar el modelo propuesto por su maestro. Sin embargo, los resultados obtenidos
echaron por tierra el modelo atmico de Thompson. Rutherford propuso en su lugar que el tomo
est constituido por un ncleo, que ocupa una parte muy pequea en comparacin con el volumen
total del tomo, en el que se concentran las cargas positivas y los electrones se mueven alrededor
del ncleo. Este cientfico sugiri en 1920 que en el ncleo adems de los protones deban existir
partculas no cargadas y de masa semejante a la del protn a las que llam neutrones. Los
neutrones fueron descubiertos en 1932 por James Chadwick.
Al profundizar en el estudio de este modelo y tratar de describir el movimiento de los
electrones surgieron nuevas dificultades. De acuerdo con los planteamientos de la Fsica Clsica
(aplicada a los objetos del macromundo) el electrn, como cualquier carga movindose deba
irradiar energa constantemente. Esto traera consigo que a medida que perdiera energa deba irse
acercando al ncleo hasta precipitarse contra l, por lo que el tomo no sera un sistema estable,
lo que no concordaba con la realidad. Adems determinados experimentos demostraron que los
tomos en su estado normal no emiten energa y que cuando lo hacen, bajo determinadas
condiciones, lo hacen de una forma discontinua.
A partir de estos hechos y apoyndose en la hiptesis planteada por Plank y desarrollada
por Einstein en 1905, el cientfico dans Niels Bohr (Premio Nbel en 1922) plante que los
electrones se mueven alrededor del tomo en determinadas rbitas circulares o estados
estacionarios sin absorber ni emitir energa y que al pasar de una rbita a otra de ms baja energa
emite una cantidad determinada de energa.
Si bien el modelo atmico de Bohr signific una contribucin importante en la
comprensin de la estructura del tomo, no pudo explicar algunos hechos experimentales ni
proporcion una descripcin completa del estado del electrn en el tomo.
Hacia 1930, a partir del entendimiento de que a las partculas del micromundo no le eran
aplicables las leyes de la Fsica que rigen el macromundo (Fsica clsica) debido a que tienen no
solo propiedades corpusculares sino tambin ondulatorias, surgi una teora ms completa y
exacta para explicar el comportamiento de los electrones en los tomos.
El descubrimiento de nuevas partculas subatmicas, en los aos posteriores, hace que hoy
tengamos una idea ms completa, aunque no acabada, acerca de la estructura atmica.
Ernest Rutherford, fsico neozelands, aunque la mayor parte de su trabajo lo realiz en Inglaterra. Premio Nbel de
Fsica en 1908.
En el ncleo atmico las partculas fundamentales son los protones y los neutrones. 4
En la envoltura se encuentran los electrones. El nmero de protones es igual al de electrones.
(Tabla 1.1)
Del anlisis de la informacin de la tabla se puede concluir que:
La masa del tomo est concentrada en el ncleo debido a que la masa del electrn es
prcticamente despreciable comparada con la de los protones y los neutrones.
Los tomos son sistemas elctricamente neutros ya que tienen el mismo nmero de cargas
positivas y negativas.
Partcula Smbolo
Masa(expresada
en kg)
Masa(referida a la
del protn)
Carga(referida a la
del electrn)
Protn
1,7. 10-27
+1
neutrn
1,7. 10-27
electrn
9. 10-31
1/1840
-1
A los protones y neutrones se les llama nucleones. Hoy da se conoce que existen poderosas fuerzas de atraccin
entre ellos que superan las fuerzas repulsivas entre los protones y cuya naturaleza no se conoce con exactitud. Los
nucleones adems estn formados por partculas an ms pequeas.
5
En muchos libros el trmino elemento se emplea indistintamente para referirse a una especie de tomos o a una
sustancia simple lo que consideramos incorrecto.
10
Cada elemento qumico tiene un nombre que se representa de manera abreviada por un
smbolo que puede ser una o dos letras (Tabla 1.2). En la corteza terrestre los elementos ms
abundantes son el oxgeno y el silicio (componentes fundamentales de la arena de slice), el
aluminio, el calcio, el magnesio y el sodio.
De los elementos que existen en la naturaleza solo 56 se encuentran presentes en el mundo
animado donde la variedad y abundancia de estos vara de una especie a otra. Sin embargo, en
todos los organismos vivos se han encontrado los elementos: hidrgeno, oxgeno, carbono,
nitrgeno, fsforo, azufre, cloro, yodo, flor, calcio, potasio, sodio, magnesio, hierro, cobalto y
manganeso.
Los elementos presentes en el ser humano son 26 (Tabla 1.2). El oxgeno, el hidrgeno, el
carbono y el nitrgeno constituyen el 96% de la masa total del cuerpo. Estos elementos son
constituyentes de sustancias tan importantes para la vida como el agua, las protenas, las grasas,
los carbohidratos y los cidos nucleicos. El calcio, el fsforo, el potasio, el azufre, el sodio, el
cloro, el magnesio, el iodo y el hierro representan el 3,9%. Los restantes elementos aunque se
encuentran en cantidades muy pequeas (son conocidos como oligoelementos o elementos trazas)
son tambin imprescindibles para la vida por las diversas funciones que desempean.
El calcio es el principal constituyente de los huesos y dientes, adems interviene, entre
otros, en los procesos de contraccin muscular y liberacin de los neurotransmisores. El fsforo
adems de de entrar en la composicin de los huesos, es un componente esencial de los cidos
nucleicos y de las molculas de ATP ricas en energa y fundamentales en el metabolismo celular.
Los iones Na+ y K+ junto con el Cl- son los principales iones en los lquidos celulares. El
potasio es el ms abundante en el interior de las clulas mientras que el sodio lo es en el lquido
extracelular. Ambos son necesarios para la conduccin nerviosa y la contraccin muscular. El ion
cloruro ayuda a mantener el balance de agua en la sangre y el fluido intersticial.
El magnesio interviene en diferentes procesos vitales, entre ellos, como depresor del
sistema nervioso. El hierro est en la composicin de la hemoglobina que es la sustancia
encargada de transportar el oxgeno a travs de la sangre por todos los tejidos del organismo. El
yodo se encuentra fundamentalmente en la glndula tiroides donde juega un papel importantsimo
en la sntesis de las hormonas tiroideas relacionadas, entre otros aspectos, con el crecimiento.
Elemento
Oxgeno
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Calcio
Fsforo
Potasio
Azufre
Sodio
Cloro
Magnesio
Iodo
Hierro
Smbolo
O
C
H
N
Ca
P
K
S
Na
Cl
Mg
I
Fe
Nmero
atmico
8
6
1
7
20
15
19
16
11
17
12
53
26
Elemento
Aluminio
Boro
Cromo
Cobalto
Cobre
Estao
Flor
Manganeso
Molibdeno
Selenio
Silicio
Vanadio
Zinc
Smbolo
Al
B
Cr
Co
Cu
Sn
F
Mn
Mo
Se
Si
V
Zn
Nmero
atmico
13
5
24
27
29
50
9
25
42
34
14
23
30
12
Istopo
Nmero atmico
ndice de masa
Abundancia
(%)
8
8
16
17
99,759
0,0037
18
0,204
16
17
18
13
14
Para calcular la masa de cualquier tomo referida a esta unidad debemos dividir su masa
en kilogramos entre la unidad de masa atmica. Por ejemplo, la masa atmica relativa del istopo
16
O es:
26,5606.1027 kg
15,9949
1,66057.1027 kg
Sin embargo, para hablar de la masa atmica de un elemento debemos tener en cuenta que
generalmente estos son una mezcla de istopos, por lo que es preciso considerar la masa de cada
istopo y su abundancia relativa. Por lo tanto, la masa atmica relativa de un elemento se define
como la masa promedio de sus tomos comparada con la unidad de masa atmica.
As por ejemplo, para calcular la masa atmica relativa del oxgeno debemos multiplicar la masa
de cada istopo por su abundancia, sumar los tres valores obtenidos y dividirlo por la unidad de
masa atmica:
26,5606.1027 kg.0,99759 28,22807.1027 kg.0,000037 29,8889.1027 kg.0,00204
15,9994
1,66057.1027 kg
Ar(X)
1,0079
12,0111
14,0067
15,9994
30,9738
15
16
Valores de
l
Cantidad de
subniveles de
energa
Tipo de
subniveles
unos
0y1
sy p
uno s y tres p
0, 1 y 2
s, p y d
uno s, tres p y
cinco d
0, 1, 2 y 3
s, p, d y f
16
uno s, tres p,
cinco d y siete f
17
2 electrones
8 electrones
18 electrones
32 electrones
Regla de Hund:
De acuerdo con esta regla en los subniveles p, d y f los electrones se distribuyen de
manera que exista el mximo nmero de electrones no apareados o lo que es lo mismo,
tratando de ocupar el mayor nmero de orbitales disponibles
Por ejemplo, si es necesario distribuir 3 electrones en los orbitales p del tercer nivel debe
ubicarse un electrn en cada uno de los tres orbitales p, lo que se representa de la forma
siguiente:
18
19
Ejemplo 2. Carbono Z = 6
Hay que distribuir 6 electrones, por lo que es necesario comenzar el llenado del segundo
nivel de energa que tiene orbitales s y p. La representacin quedara aplicando la regla de Hund
de la manera siguiente:
C 1s2 2s2 2px12py12pz0
Que simplificadamente se puede representar como 1s2 2s2 2p2
Elemento
Hidrgeno
Helio
Litio
Berilio
Boro
Carbono
Nitrgeno
Oxgeno
Flor
Nen
Sodio
Magnesio
Aluminio
Silicio
Fsforo
Azufre
Cloro
Argn
Potasio
Calcio
Nmero atmico
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
Distribucin electrnica
1s1
1s2
1s2 2s1
1s2 2s2
1s2 2s2 2p1
1s2 2s2 2p2
1s2 2s2 2p3
1s2 2s2 2p4
1s2 2s2 2p5
1s2 2s2 2p6
1s2 2s2 2p6 3s1
1s2 2s2 2p6 3s2
1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p2
1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
20
Ejemplo 3. Fsforo Z = 15
En este caso hay 5 electrones que deben ubicarse en el tercer nivel de energa ya que entre
el primero y el segundo se admiten como mximo 10 electrones. La representacin sera:
1s2 2s2 2px22py22pz2 3s2 3px13py13pz1
De una manera simplificada quedara: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
Ejemplo 4. Potasio Z = 19
Para poder representar la distribucin electrnica de este elemento es imprescindible tener
en consideracin el diagrama de la figura 1.2 donde se observa que el llenado de los orbitales 4s
es anterior a los 3d, independientemente que el tercer nivel est incompleto:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
21
Los perodos son las 7 hileras horizontales en los que estn los elementos que tienen el
mismo nmero de niveles de energa y que tienen propiedades que van cambiando
paulatinamente de uno a otro al irse incrementando la cantidad de electrones en el ltimo
nivel.
A continuacin se representan las configuraciones electrnicas del carbono, el nitrgeno y
el oxgeno pertenecientes todos al perodo 2:
1s2 2s2 2p2
carbono
Los grupos son las columnas verticales y se sealan con nmeros romanos del I al
VIII y se subdividen en grupos A y grupos B. Los elementos pertenecientes a un mismo grupo
tienen propiedades anlogas por la similitud que tienen en su configuracin electrnica.
Un grupo muy ilustrativo en la similitud en sus propiedades son los elementos
pertenecientes al grupo VIII A conocidos como gases nobles. Todos tienen su ltimo nivel de
energa completo por lo que son muy poco reactivos y de ah que se conocen como gases nobles
o inertes. Los tomos de estos elementos son los nicos que en la naturaleza no aparecen
enlazados entre s ni con los de ningn otro elemento.
A los elementos ubicados en los grupos A se les llama elementos representativos y se
caracterizan porque el electrn diferenciarte de un elemento a otro se ubica en orbitales s o p.
Para los elementos representativos el nmero del grupo coincide con la cantidad de electrones
que tiene en el ltimo nivel energtico (Tabla 17)
Elemento
Configuracin
electrnica
Grupo
Perodo
Electrones en el ltimo
nivel de energa
Sodio
IA
Potasio
IA
Nitrgeno
VA
Fsforo
VA
22
Periodo 2
Periodo 3
elemento
radio
atmico
elemento
radio
atomic
Grupos
IVA
VA
C
N
IA
Li
IIA
Be
IIIA
B
152
112
98
91
Na
Mg
Al
186
160
143
10
VIA
O
VIIA
F
70
73
71
Si
Cal
132
128
127
99
En muchos libros el radio atmico aparece expresado en angstrom(1 A0 = 10-10 m). En el Sistema Imternacioanal
de unidades se registran en nanmetros (1nm=10-9 m) o en picmetros(1pm=10-12m).
23
Element
Li
Be
Energa de
ionizacin
520
900
800
1086
1402
1314
Elemento
Na
Mg
Al
Si
Cl
Energa de
Ionizacin
495,8
737,6
557,4
786,2
1012
999,6
1255
1681
Elemento
Hidrgeno
Carbono
Oxgeno
Flor
electro afinidad
77
-123
-142
-333
Elemento
Sodio
Magnesio
Fsforo
Calcio
electro afinidad
-53
+230
-74
+154
Electronegatividad
2,1
0.9
0,85
1,3
1
1,6
Elemento
C
N
P
O
S
F
Cl
Electronegatividad
2,5
3
2,1
3,5
2,5
4
3,1
11
Linus Carl Pauling.(1901-1994) Qumico estadounidiense. Premio Nbel de Qumica en 1954 y Premio Nbel de
la Paz en 1962. Este cientfico y Mara Curie son las dos nicas personas que han recibido dos Premios Nbel.
25
RESUMEN
Los tomos son partculas extremadamente pequeas, elctricamente neutras, constituidas
por un ncleo y la envoltura. Los protones y neutrones estn en el ncleo y los electrones en
la envoltura. Los electrones son los que participan en la unin entre los tomos.
El nmero atmico es igual a la cantidad de protones que hay en el ncleo. El ndice de masa
es igual a la suma de los protones y los neutrones.
Al conjunto de tomos con igual nmero atmico se le denomina elemento qumico.
Los istopos son tomos de un mismo elemento qumico pero que difieren en el nmero de
neutrones que tienen en el ncleo.
12
26
La masa atmica relativa de un elemento es la masa promedio de sus tomos comparada con
la unidad de masa atmica.
Un orbital atmica es la regin donde es mayor la probabilidad de encontrar al electrn en su
movimiento alrededor del ncleo.
La representacin de la distribucin electrnica por la notacin nlx indica la cantidad de
electrones que hay en cada nivel y subnivel de energa.
Las propiedades de los elementos se repiten peridicamente al aumentar el nmero atmico
debido a la repeticin de estructuras electrnicas semejantes.
En la tabla peridica los elementos estn situados en orden creciente de sus nmeros atmicos
en grupos y perodos. Los elementos pertenecientes a un mismo grupo tienen similitud en sus
propiedades, mientras que en los perodos las propiedades varan gradualmente.
Los elementos de acuerdo con sus propiedades y las de los compuestos que estos forman se
clasifican en metlicos, metaloides y no metlicos. La mayora de los elementos son
metlicos.
27
Una mirada a nuestro alrededor nos dar conciencia de la diversidad en el mundo que nos
rodea: millones de diferentes sustancias, de todos los colores y texturas imaginables y con
variadsimas propiedades, entre las cuales hallamos gases, lquidos y slidos.
Toda esta diversidad se forma solamente a partir de un centenar de tipos de tomos, esto
es, algo ms de cien elementos qumicos Cmo explicar todo lo anterior?, Cmo comprender
que, a partir de tan reducido nmero de bloques fundamentales, la materia muestre ante
nosotros tan dismiles rostros?
La posibilidad que tienen los tomos de formar agregados mayores al unirse entre s, es lo
que explica las interrogantes planteadas.
El mundo que nos rodea est constituido casi por completo de compuestos y mezclas de
estos: las rocas, el suelo, el petrleo, el agua, el aire y el cuerpo humano; todos ellos son mezclas
de compuestos qumicos en los cuales diferentes tipos de tomos se encuentran unidos entre s.
Sustancias que estn formadas por tomos individuales son muy raras en la naturaleza
(nicamente los gases nobles estn constituidos por tomos aislados).
En este captulo estudiaremos las fuerzas que mantienen unidos a los tomos de los
diferentes elementos para formar las sustancias de nuestro mundo, a estas fuerzas le llamaremos
enlace qumico.
Las sustancias puras son aquellas que no estn mezcladas con otras (lo que resulta difcil
y complejo en la prctica) y que poseen propiedades constantes tales como la densidad y las
temperaturas de fusin y de ebullicin, en unas condiciones de presin y temperatura
determinadas
Las propiedades organolpticas: el color, el olor, el sabor y otras propiedades como la
solubilidad en agua o en otra sustancia, la densidad, la temperatura de fusin y de ebullicin, la
dureza, la conductividad de la corriente elctrica y del calor, la maleabilidad, la ductilidad y el
brillo son propiedades fsicas de las sustancias.
Las propiedades permiten caracterizar a las sustancias y establecer semejanzas y
diferencias entre ellas.
Entonces debemos preguntarnos: Por qu y cmo los tomos se unen entre s para formar
la gran variedad de sustancias que hoy conocemos?, Existir relacin entre algunas propiedades
caractersticas de las sustancias y el tipo de unin existente entre los tomos que la forman? Estas
interrogantes son fundamentales en el estudio de la qumica, pues los cambios qumicos son
esencialmente procesos donde se cambian unos enlaces por otros.
28
No hay una respuesta simple ni completa para explicar qu es un enlace qumico, pero en
trminos generales podemos definir al enlace como las fuerzas que mantienen unidos a dos o
ms tomos y hacen que funcionen como una unidad.
As, ha podido comprobarse que, por ejemplo el dioxgeno es una sustancia que esta
formada por diminutos agregados que incluyen cada uno de ellos, dos tomos enlazados de este
elemento. Por otra parte, el agua est constituida tambin por pequesimos agregados de tomos,
en este caso dos correspondientes al hidrgeno y uno al oxgeno. Estos agregados son designados
con el nombre de molculas.
Por el contrario se sabe de la existencia de otras muchas sustancias que nos son familiares
y no estn constituidas por molculas como es el caso de los metales, la sal comn (cloruro de
sodio), etc.
Por qu se enlazan los tomos? Para que exista interaccin entre los tomos es necesario
que estos se pongan en ntimo contacto. Como las partes de los tomos que entran en contacto
son las que se haya en su periferia (la envoltura) es evidente que la formacin de enlaces
qumicos depende de los electrones.
Adems, existe un principio que establece que cuanto menor sea el contenido energtico
de un sistema, mayor ser la estabilidad del mismo.
En general varios tomos aislados constituyen un sistema de elevado contenido
energtico. Si estos tomos se unen formando molculas u otro tipo de agregado, se liberar
cierta cantidad de energa, con lo que la estabilidad del sistema aumenta.
La unin entre dos tomos se considera un enlace qumico cuando intervienen los
electrones de dos o ms orbitales atmicos de ambos tomos, de manera que se forma una
nueva estructura que determina la existencia de especies qumicas nuevas y estables con
propiedades caractersticas. Cuando se produce un enlace qumico hay un desprendimiento de
energa en el sistema atmico.
El enlace qumico tiene su origen en la tendencia de los tomos a adquirir configuraciones
electrnicas de mayor estabilidad. Esta tendencia la satisfacen los tomos al unirse y parear sus
electrones que no estn previamente pareados. En muchas ocasiones esa configuracin de mayor
estabilidad corresponde a cuatro pares de electrones en el nivel ms externo como la que
presentan la casi totalidad de los gases nobles y que manifiestan un comportamiento qumico
relativamente inerte (con excepcin del Helio que tiene una configuracin electrnica 1s 2, cada
gas noble tiene ocho electrones con una distribucin ns 2np6 en su nivel energtico principal ms
elevado).
Es lgico que de lo anterior se extraiga la conclusin de que los tomos de los elementos
qumicos que no sean gases nobles interacten para formar estructuras estables, en tanto que
estos ltimos son inertes por poseer esas estructuras de gran estabilidad.
Como quiera que al interactuar dos tomos solo sus porciones ms externas se ponen en
contacto a los efectos del enlace, solamente interesar conocer la configuracin electrnica ms
externa (electrones de valencia), para lo cual emplearemos un tipo especial de notacin conocida
con el nombre de smbolo de Leis 13 (Tabla 2.1.). Estas representaciones estn formadas por el
smbolo del elemento rodeado por un nmero de puntos o cruces, cada uno de los cuales
representa un electrn presente en el ltimo nivel de energa (capa de valencia).
13
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Notable fsico americano, profesor en la Universidad de California
29
Para estudiar estos tipos de enlaces se establecen modelos, y por tanto no son absolutos.
Los enlaces puramente inicos o covalentes son casos extremos que no se dan de forma exacta en
la realidad; la mayora de los enlaces tienen propiedades intermedias, aunque ms cercanas a uno
u otro extremo.
30
Los tomos han tendido a completar la ltima capa. El sodio, al perder el electrn y el
cloro al ganar uno. Este comportamiento ocurre en todos los casos, ya que el nmero de
electrones ganados y perdidos por los tomos debe ser igual al formar un enlace inico; el
compuesto resultante es neutro. Segn la estructura de Lewis tendremos:
31
La fuerza de enlace de la cual resultan tales combinaciones son bastante intensas debido a
la atraccin elctrica entre iones cargados de signos contrarios, y los compuestos resultantes de
tales combinaciones reciben el nombre de compuestos inicos o electrovalentes.
Las caractersticas del enlace formado permiten explicar muchas de sus propiedades como
veremos posteriormente (Epgrafe 2.7.1)
Los compuestos inicos tpicos se producen entre tomos de baja energa de ionizacin
(metlicos) y tomos de elevada afinidad electrnica (no metlicos), es decir entre tomos de los
elementos de los grupos I-A y II-A con tomos de los elementos de los grupos VI-A y VII-A de la
tabla peridica, que difieren mucho en sus electronegatividades. El mecanismo de este tipo de
enlace implica la transferencia electrnica del tomo menos electronegativo al ms
electronegativo y la posterior atraccin electrosttica de los iones formados. He aqu la esencia de
una de las formas de unin de los tomos.
La fuerza atractiva entre los iones positivos y los negativos se extiende en todas las
direcciones del espacio, cada ion se rodea de otros de carga opuesta y as se va formando una
estructura regular y ordenada que es lo que se conoce como cristal inico y no podemos en este
caso hablar de la existencia de molculas.
Este cristal inico forma una red cristalina que no es ms que una estructura de los slidos
en la cual las partculas que lo forman (tomos, iones o molculas) se distribuyen en el espacio
interior del slido de manera regular, ocupando posiciones fijas dando lugar a una figura
geomtrica especfica. Esta disposicin de forma regular y ordenada constituye la red cristalina
del slido y es caracterstica para cada tipo de sustancia. Por ejemplo el cloruro de sodio, presenta
la siguiente estructura, en la que debe existir una neutralidad elctrica.
Oxidacin dbil
OH
CH2OH
H
H
H
OH
OH
HO
CH2OH
H
Figura 2.1. Estructura del cloruro de sodio (NaCl). (A) se indican las porciones (centros) de los iones. (B) se representan los iones como esferas
empacadas
En el cloruro de sodio, el ion sodio tiene un radio prcticamente igual a la mitad que del ion cloruro y el empaquetamiento de
los iones da lugar a que cada ion sodio se rodee de seis iones cloruro y cada ion cloruro, anlogamente, de seis iones sodio, formndose as
el cristal.
32
Los cristales de cloruro de sodio pueden tener un mayor o menor nmero de iones, en dependencia de su tamao, pero en todo
los casos por cada ion cloruro hay un ion sodio; de ah que su carga elctrica resultante es nula.
No todos los compuestos inicos al estado slido adquieren la configuracin espacial de sus iones en el cristal como en el NaCl,
ya que los iones se acomodan en la red cristalina de forma tal que se alcance la estructura espacial ms estable del compuesto.
El conocimiento de la estructura cristalina es de gran importancia, puesto que permite explicar la mayora de las propiedades
fsicas y qumicas que presentan las sustancias.
Este tipo de unin en el cual los electrones se comparten entre dos tomos se denomina
enlace covalente. La fuerza de esta unin depende de la interpenetracin de las nubes
electrnicas de ambos tomos.
Es muy usual sustituir cada par de electrones que se comparte entre dos tomos por una
raya, obviando el resto de los electrones, por lo que la estructura anterior quedara representada
as: Cl Cl.
Hemos analizado la formacin de un enlace sencillo, es decir aquel en que se comparte un
solo par de electrones entre los tomos, como en el dicloro. A veces en la formacin de los
enlaces covalentes, para satisfacer la regla del octeto y los requerimientos de covalencia, es
frecuente que dos tomos tengan que compartir ms de un par de electrones. Esto conduce al
concepto de enlaces mltiples. Si los pares compartidos son dos, se obtiene un doble enlace; si
son tres, un triple enlace. Veamos un caso.
Del anlisis de la estructura electrnica de un tomo de oxgeno (Tabla 2.1) se concluye
que tiene seis electrones de valencia; dos de ellos desapareados, por lo que, por ejemplo, la
formacin de la molcula diatmica de dioxgeno se puede explicar por la comparticin de dos de
los electrones de valencia aportados por cada tomo, formndose un enlace covalente doble entre
los tomos de oxgeno:
33
dioxgeno (O2)
Es evidente que se completa as el octeto de electrones para cada tomo. Sin embrago,
ciertas propiedades de la molcula de dioxgeno permiten asegurar que la estructura electrnica
de esta molcula no tiene dos pares de electrones compartidos, como se sugiere teniendo en
cuenta la estructura de sus tomos, sino que se le atribuye una estructura especial que no es
objetivo de este curso.
Por ltimo podemos plantear que no se conoce el caso de un enlace mltiple de ms de
tres pares electrnicos y que las molculas que poseen exclusivamente enlaces simples, reciben el
nombre de saturadas y las que contienen enlaces mltiples, no saturadas.
Los enlaces covalentes pueden tambin formarse entre tomos de distintos elementos
debido al pareamiento de electrones, como se muestra en los ejemplos siguientes:
la estructura electrnica del gas noble helio. O sea, en ocasiones los tomos tienden a compartir
electrones para adquirir la configuracin del gas noble ms cercano, que pertenece a su propio
perodo o al perodo anterior de la tabla peridica (Tabla 2.2).
Hay veces que el enlace covalente se produce aportando uno de los tomos los electrones
del enlace; en este caso se denomina enlace coordinado o dativo. Algunos ejemplos de este tipo
de enlace son:
35
Es decir, la formacin del ion amonio (NH 4+) a partir del amonaco (NH3), y del ion
hidronio (H3O+) a partir del agua (H2O), puede explicarse considerando que el ion H+ o ncleo del
tomo de hidrgeno, comparte con el nitrgeno del NH3 el par de electrones no compartidos y
forma un enlace covalente adicional en el NH4+, o con uno de los pares solitarios no compartidos
del oxgeno del H2O. En el caso de los iones NH4+ y H3O+ se cumplen, para el nitrgeno y el
oxgeno, la regla del octeto, y el hidrgeno completa la configuracin del helio. Los cuatro
enlaces H N del NH4+ y los tres enlaces H O del H3O+ son realmente equivalentes, una vez
formados.
El tomo que aporta el par de electrones se le llama donador y al que lo recibe receptor o
aceptor, lo que resulta posible porque los electrones pareados que tiene un tomo en su ltimo
nivel de energa es aceptado por el orbital vaco del otro tomo, establecindose as el enlace a
expensa del par de electrones compartido.
2.3.1.2. Cristales covalentes y cristales moleculares
Del anlisis de las propiedades de las sustancias con enlaces covalentes se derivan dos
grandes grupos.
Un primer grupo la comprenden aquellas sustancias que se presentan a temperatura
ambiente en forma de cristales atmicos, donde los enlaces por pares de electrones entre los
tomos se extienden en todas las direcciones del espacio, por lo que no estn formadas por grupos
que constituyan molculas aisladas, sino que el cristal que se forma se comporta como una nica
molcula gigante en la que los tomos se unen mediante fuertes enlaces covalentes. Como
ejemplos de cristales atmicos covalentes podemos citar al diamante (Figura 2.2), constituido por
tomos de carbono (C) y al dixido de silicio (SiO2).
36
37
entre ellas. Estas fuerzas no son direccionales y, por lo tanto, las estructuras de estos slidos
cristalinos estarn basadas en factores geomtricos.
Las sustancias covalentes, por lo tanto, se pueden diferenciar atendiendo al tipo de
partculas por las que estn constituidas en atmicas o moleculares. Este aspecto, entre otros, que
forma parte del anlisis estructural de una sustancia repercute en sus propiedades (Epgrafe
2.7.2).
2.3.2. Parmetros de enlace
El avance notable del desarrollo de la teora del enlace qumico y de la qumica estructural
ha permitido acumular una gran cantidad de informacin a partir de la aplicacin de nuevas
tcnicas experimentales, basadas generalmente en mtodos fsicos: difraccin de rayos X,
difraccin de electrones, espectroscopa molecular, entre otros.
A continuacin consideraremos las magnitudes fsicas que permiten caracterizar a un
enlace qumico en las molculas individuales, segn las teoras actuales.
2.3.2.1. Longitud de enlace
La longitud de enlace es la distancia promedio entre los ncleos de dos tomos enlazados.
En la Tabla 2.3 se indican las longitudes de algunos de los enlaces ms comunes.
Enlace
Longitud (nm)
H2
0,074
O2
0,120
N2
0,109
OH
0,096
CH
0,105-0,109
CC
0,154
C=C
0,134
CC
0,120
38
Enlace
Longitud (nm)
OH en el H2O
0,096
0,097
0,096
0,096
39
Ejemplo: CO2
1800
104,50
1200
106,50
109,50
Figura 2.4. ngulos de enlace para algunas molculas
E = energa que se emplea en romper los cuatro enlaces entre el tomo de carbono y los
cuatro tomos de hidrgeno.
Energa media del enlace C H =
E
4
40
Como E = 1653 kJ/mol, la energa media (promedio) de cada enlace C H ser 413
kJ/mol.
Durante el paso de un enlace simple a uno doble o triple (entre los mismos
tomos) la energa de enlace crece lo que indica que el enlace se fortalece con el aumento de su
multiplicidad (Tabla 2.5) y, como consecuencia, con la disminucin de las distancias
interatmicas.
Tipo de
Longitud de enlace
Energa media de enlace
enlace
(nm)
(kJ.mol-1)
CC
0,154
348
C=C
0,134
615
CC
0,120
812
CH
0,105-0,109
413
CF
0,140
484,5
C Cl
0,176
328,4
C Br
0,191
275,7
CI
0,212
240,2
Tabla 2.5. Distancia y energa media de algunos enlaces
Hagamos un anlisis de la variacin de energa de enlace en la serie CX (X: F, Cl,
Br, I) correspondiente a los ltimos cuatro ejemplos que se ilustran en la tabla 2.5. Podemos
concluir, sin temor a equivocarnos, que la disminucin de la energa de enlace en la serie est
condicionada por el debilitamiento de los enlaces con el aumento de la distancia internuclear
carbono-halgeno. La energa de enlace disminuye con el aumento de la longitud del enlace y
viceversa.
2.3.3. Enlace sigma () y enlace pi ()
Una descripcin simple de la formacin de los enlaces sigma () y pi () entre los
orbitales atmicos puros s y p permitir la posterior generalizacin de estos conceptos a otros
tipos de orbitales.
2.3.3.1. Caractersticas y tipos del enlace sigma ()
La descripcin ms sencilla de una interpenetracin o enlazamiento sigma es la siguiente:
es la que ocurre sobre el eje imaginario que une los ncleos de los tomos enlazados y que
contiene a dicho eje (solapamiento frontal de los orbitales). En la Figura 2.5 se muestra el
enlazamiento sigma entre orbitales (s-s), (p-p) y (s-p).
eje
eje
s
s
(a)
p
eje(b)
p
s
(c)
41
Enlace (s-s)
Las molculas de dihidrgeno se forman cuando al aproximarse los dos tomos, cuyos
electrones tienen espines opuestos, se produce un solapamiento (superposicin, interpenetracin)
de los orbitales 1s esfricos (Figura 2.6).
A medida que la distancia entre los ncleos disminuye la regin de interpenetracin de los
orbitales se hace mayor disminuyendo la energa del sistema y el enlace se hace ms fuerte.
En el caso particular del dihidrgeno se produce un gran solapamiento de los orbitales
esfricos y los tomos se mantienen fuertemente unidos (a una distancia de enlace de 0,074 nm)
mediante un enlace covalente de tipo sigma (), ya que dicho enlace posee simetra con respecto
a un eje imaginario que une a ambos ncleos y, adems, dicho eje est contenido en el enlace
(Figura 2.7).
Enlace (p-p)
Cmo explicaras que cada tomo de flor en la molcula de diflor (F 2), adquiere
configuracin electrnica estable? Cmo se forma el enlace?
Del anlisis de la estructura electrnica de la capa de valencia de un tomo de flor (Tabla
2.1) se concluye que tiene 7 electrones; 6 de ellos pareados y uno sin parear, por lo que la
existencia de las molculas diatmicas de diflor implica que dos electrones (un electrn de cada
tomo) forman un par electrnico que pertenece a ambos, completndose as, con 8 electrones, la
capa ms externa de sus tomos:
El enlace covalente se forma a expensa del pareamiento del electrn que se encuentra
ubicado en el orbital atmico incompleto 2p de cada tomo.
43
Los tomos de flor en la molcula estn unidos mediante un enlace covalente de tipo
(p-p) como resultado del solapamiento frontal de los orbitales 2p de cada uno (Figura 2.8).
eje imaginario
Enlace (s-p)
:
F
eje imaginario
44
En todos los casos analizados se produce un enlace que es simtrico al eje que une a los
dos tomos y que contiene a este eje (enlace sigma).
2.3.3.2. Caractersticas del enlace pi ()
Los enlaces pi () se forman por interpenetracin lateral de los orbitales p; por lo tanto el
enlace pi no ocurre sobre el eje imaginario que une los ncleos de los tomos enlazados y no
contiene a dicho eje. En la Figura 2.10 se muestra el enlazamiento pi entre dos orbitales p de dos
tomos.
Eje imaginario
p
Enlace (p-p)
La distancia entre los ncleos de los dos tomos de nitrgeno del triple enlace es 0,109
nm. Este triple enlace confiere a la molcula de N 2 una gran estabilidad. En condiciones normales
el dinitrgeno es un gas bastante inerte (poco reactivo) por lo que se necesita mucha energa para
romper estos enlaces y formar nitrgeno atmico:
N2 (g)
N (g) + N (g)
45
HD = 942,88 kJ.mol-1
Las fuerzas que mantienen juntos a los tomos en la molcula deben ser muy intensas, ya
que la energa necesaria para separar 1 mol de molculas en tomos es uno de los valores ms
altos que se conoce para molculas diatmicas, superior al de la molcula de dioxgeno, 489,54
kJ, y a la de dihidrgeno, 431,89 kJ.
En la molcula de dinitrgeno los tomos estn enlazados por enlaces covalentes que se
forman debido al solapamiento de los tres orbitales p de cada uno de los tomos de nitrgeno:
Uno de los enlaces es de naturaleza sigma () y dos de ellos son de naturaleza pi (), lo
que est relacionado con la disposicin de los orbitales atmicos que intervienen en el enlace.
Como es sabido, los tres orbitales p estn situados en direccin mutuamente
perpendiculares. Supongamos que los tomos de nitrgeno se acercan uno al otro movindose en
la direccin del eje x (Figura 2.11).
Figura 2.11.
Representacin de los orbitales p
para dos tomos de nitrgeno
que se acercan para formar una
molcula de N2.
:
N
z
x
46
Cmo podrn enlazarse los electrones desapareados de los orbitales py y pz de cada tomo
de nitrgeno? Por supuesto la interpenetracin de los orbitales p y y pz de cada tomo tendr que
ocurrir, por razones espaciales, por interpenetracin lateral de estos orbitales, es decir, mediante
un enlazamiento (py - py) y (pz pz). O sea, a la par que se acercan los orbitales p x para
solaparse frontalmente, los orbitales py y pz se solapan lateralmente. (Figura 2.13).
z
x
Figura 2.14. Molcula de dinitrgeno donde se muestra el triple enlace para los dos
tomos de nitrgeno (px px); (py - py) y (pz pz)
Por lo tanto, los tres enlaces en la molcula de dinitrgeno no son iguales y para destacar
esto podemos representarla simplificadamente como sigue:
N N
Esta distincin entre los enlaces y hace que se aprecien limitaciones en cuanto al
nmero de enlaces que se pueden formar simultneamente entre dos tomos. Solamente puede
formarse un enlace , ya que un segundo enlace del mismo tipo tendra que situar a los electrones
en la regin que ya se encuentra ocupada por el primer par. Sin embargo, es posible la existencia
de dos enlaces , ya que el segundo enlace se establece en una regin que apenas es ocupada por
el primer enlace , es decir, por interpenetracin de orbitales p que forman un ngulo recto con
los primeros. Con ello, la regin de enlace queda saturada de electrones y, lo que es ms
importante, estn utilizados los orbitales de simetra apropiada. El nmero total de enlaces entre
47
un par de tomos queda as limitado a un mximo de tres. Por lo tanto, los enlaces simples son ,
los dobles son uno y uno , y los triples son uno y dos .
Los enlaces covalentes en que se presenta esta situacin se dice que son polares para
distinguirlos de los enlaces entre tomos iguales como el H-H, Cl-Cl que son enlaces no polares o
apolares.
El caso extremo de comparticin desigual del par de electrones corresponde entonces al
enlace inico. En los compuestos inicos, un tomo se ha apoderado del par electrnico y las
fracciones de carga se vuelven cargas unitarias positivas o negativas para cada ion.
Se puede resumir que el enlace covalente apolar y el enlace inico son casos extremos en
cuanto a la distribucin de un par de electrones entre dos tomos. Entre estos extremos estn
todos los ejemplos de enlaces covalentes polares (Figura 2.14)
[Na] [
+
apolar
polar
- inico
F
Figura 2.14. Tipos de enlace teniendo en cuenta el grado de simetra en la posicin del par
de electrones determinado por la electronegatividad de los tomos.
Estamos ahora en condiciones de concluir que el enlace covalente se produce ms
frecuentemente entre tomos de los elementos de los grupos IV-A, V-A, VI-A y VII-A de la
48
tabla peridica; esto es, tomos con valores de energa de ionizacin relativamente altos,
principalmente no metlicos, que comparten electrones en el enlace. Este tipo de enlace se
origina entre tomos que difieren poco, o no difieren en sus electronegatividades.
De manera aproximada se puede considerar que para dos tomos enlazados una diferencia
de electronegatividad igual o mayor que 1,7 implica un enlace inico entre ellos y si esa
diferencia es menor que 1,7 el enlace es covalente polar. De igual forma si la diferencia es igual a
cero, por ser los tomos iguales el enlace es apolar. Existen sin embargo excepciones de esta
generalizacin.
2.3.4.1. Momento dipolar
Las molculas diatmicas de tomos distintos, tales como el fluoruro de hidrgeno
(HF) y el cloruro de hidrgeno (HCl) presentan un enlace covalente polar, debido a que los
ncleos atraen el par electrnico con distinta fuerza, a estas molculas se les da el nombre de
molculas polares y se comportan fsicamente como dipolos.
La ilustracin ms simple de una molcula dipolar es: + La polaridad de una molcula diatmica se caracteriza por una magnitud vectorial
denominada momento dipolar(o momento dipolo), que se representa por la letra griega , cuyo
valor modular viene dado por el producto de la carga elctrica situada en cada tomo, , por la
distancia, r, entre los centros de carga:
=.r
La unidad del momento dipolar es el coulomb.metro (C.m), aunque se acostumbra en la
prctica expresar sus valores en unidad Debye 14 (D) (1D=3.36 x 10-30 C. m). Los momentos
dipolares varan entre 0 y 11 D.
El momento dipolo de un enlace se representa con una flecha con la saeta dirigida hacia el
polo negativo y una pequea recta vertical en la porcin positiva:
+
En honor de Peter J.W. Debye. Notable fsico alemn nacido en Holanda en 1884. Premio Nbel de Qumica de
1936 por su contribucin al conocimiento de la estructura de las molculas.
49
El momento dipolo es una magnitud vectorial y tiene, por lo tanto, un valor numrico y
una direccin. Por eso, en el caso de las molculas diatmicas formadas por tomos diferentes, en
las cuales existe un solo enlace, es posible asociar el momento dipolar de la molcula con una
propiedad del enlace: su momento dipolar.
Momento
dipolar(D)
0,00
0,119
1,80
1,06
0,78
9,00
6,33
10,41
Clasificacin
Apolar
Polar
Polar
Polar
Polar
Polar (inico)
Polar (inico)
Polar (inico)
Los momentos dipolares para los tres ltimos compuestos relacionados en la tabla se
refieren a estas sustancias en estado de vapor.
2.3.4.2. Polaridad de las molculas poliatmicas y estructura espacial
Algunos de los momentos dipolares que aprecen en la Tabla 2.6 corresponden a molculas
diatmicas y, en estos casos, el momento dipolar del enlace entre los dos tomos coincide con el
50
momento dipolar de la molcula, pues est presente un solo enlace (esto tambin es vlido en el
caso de molculas diatmicas con ms de un enlace).
Cada molcula individual consiste en un nmero especfico de tomos distribuidos de una forma
caracterstica en el espacio, es decir, cada molcula tiene una forma y una composicin atmica
definida. Para las molculas poliatmicas en que estn presentes ms de un enlace el momento
dipolar resultante ser la suma vectorial de los momentos dipolares de sus distintos enlaces y
su magnitud depender de la configuracin espacial de la molcula.
Las molculas poliatmicas poseen en general momentos dipolares diferentes de cero a
menos que sus distintos enlaces se encuentren orientados de forma ms o menos simtrica,
neutralizando unos, las contribuciones de los dems, por ejemplo: dixido de carbono (CO2),
metano (CH4), etano (C2H6), etc., que son molculas covalentes de tres o ms tomos que tienen
estructura estrictamente simtrica.
Si bien el CO2 y el CH4 poseen momentos dipolares nulos, el H2O y el NH3 tienen
momentos dipolares permanentes de magnitud apreciable (Tabla 2.7).
Sustancia
HCN
Momento dipolar
(D)
2,93
CO2
0,00
O3
H2O
H2S
NO2
SO2
0,515
1,83
0,913
0,387
1,622
SO3
0,00
NH3
1,46
Geometra
Clasificacin
Polar
Lineal
CH4
CCl4
Apolar
Angular
Polar
Trigonal plana
(triangular)
Pirmide triangular
Apolar
Tetradrica
Apolar
Apolar
0,00
0,00
Polar
51
La suma de los vectores es igual a cero debido a que tienen la misma magnitud pero estn
en direccin contraria. Por lo tanto = 0 y la molcula es apolar.
Si suponemos otra estructura para la molcula de CO 2, con un ngulo de enlace interno
menor que 1800, entonces:
(+)
(-)
(-)
En este caso como la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces nos da un
vector resultante (r) la molcula sera polar. Las mediciones experimentales muestran que el
52
momento dipolar de la molcula de CO2 es cero, por lo que podemos afirmar que la estructura
correcta es la primera.
Como podemos ver, independientemente de que los enlaces carbono-oxgeno en el
dixido de carbono son polares, la molcula al ser simtrica debido a la disposicin de los tomos
en el espacio, resulta ser apolar.
La molcula de agua (H2O) es polar, ya que tiene asociado un valor de = 1,83 D.
Sugieres una estructura lineal o angular para la molcula?
El ngulo de enlace en la molcula es de 104,50; el oxgeno es mucho ms electronegativo
que el hidrgeno por lo que los enlaces H-O son covalentes polares y la molcula tendr un
dipolo resultante al ser asimtrica:
La suma vectorial de los momentos dipolares de cada enlace da un vector resultante (r).
La estimacin del valor de es correcta y no contradice el valor calculado experimentalmente,
=1,83 D.
La molcula de agua es una molcula polar con el extremo negativo del dipolo en el
tomo de oxgeno y el extremo positivo entre los tomos de hidrgeno. Por lo tanto, podemos
plantear que sus molculas se comportan como dipolos.
En el amonaco (NH3) el ngulo entre los enlaces N-H es de aproximadamente 106,50.
Todos los enlaces son covalentes polares con momentos dipolares dirigidos de los tomos de
hidrgeno al nitrgeno. La molcula resulta ser asimtrica:
53
(-)
+
+
r 0
(+)
Las molculas polares de NH3 tienen una estructura espacial piramidal triangular (Figura
2.15) y al igual que las molculas de agua constituyen dipolos.
54
La molcula de metano es tetradrica y los enlaces estn dirigidos del centro a los vrtices
del tetraedro en que se encuentran los tomos de hidrgeno (Figura 2.16).
An cuando los enlaces C-H son polares, la disposicin simtrica de los tomos en la
molcula de metano implica que la resultante de las polaridades de estos enlaces sea cero y la
molcula, por lo tanto, no polar.
r= 0
Las molculas tales como el CO2 y CH4, en que el momento dipolar resultante es igual a
cero no constituyen dipolos.
55
2.4. Resonancia
El trioxgeno u ozono (O3) nos servir de ejemplo para llegar al concepto de
mesomerismo o resonancia, el cual se basa en la teora electrnica para representar el
ordenamiento de los electrones entre los tomos por pareamiento y comparticin de electrones en
molculas covalentes.
El ozono es una sustancia gaseosa, constituida por unas molculas triatmicas cuyas
propiedades difieren considerablemente de las del dioxgeno corriente, O2. Al igual que el
dioxgeno, el ozono es tambin una sustancia simple. A las distintas sustancias simples formadas
por tomos de un mismo elemento qumico, se les llaman modificaciones alotrpicas. El ozono,
por consiguiente, es una modificacin alotrpica del oxgeno como el diamante y el grafito los
son del carbono.
Para el ozono, el valor del momento dipolar resultante (Tabla 2.7) sugiere una geometra
molecular angular.
56
El ngulo de enlace del ozono es de 1270 y el tomo de oxgeno central se enlaza a uno de
los tomos a travs de un doble enlace (uno de tipo y el otro ). El tomo de oxgeno central se
enlaza al otro tomo de oxgeno a travs de un enlace coordinado donde l constituye el dador al
brindar el par de electrones.
Para esta molcula existe ms de una estructura de Lewis que trate de describirla:
Como se observa, estas molculas tienen un ncleo en idnticas posiciones, pero difieren
en la posicin o distribucin de los electrones, pues mientras la estructura I tiene el tomo de O
(a) con un simple enlace; el (b) tiene un doble enlace. En la estructura II, la distribucin se
invierte y basado en esto ltimo debiramos esperar que los enlaces fueran diferentes, la
estructura de Lewis sugiere que uno de ellos es ms corto y fuerte (doble enlace), sin embargo,
todos los datos experimentales informan que los dos enlaces son iguales en energa y longitud, lo
que sugiere que ninguna de las dos estructuras formuladas es consistente con los datos
experimentales. Para resolver este asunto, introducimos el concepto de resonancia.
La resonancia es la descripcin de la estructura electrnica de las molculas mediante
varias frmulas electrnicas, de forma que haya rasgos de cada una de ellas que contribuyan a la
descripcin de la molcula real. Las distintas frmulas electrnicas que se obtienen por el mtodo
de Lewis se denominan estructuras o formas resonantes. Se dice que la estructura real, la cual
mediante estas consideraciones no se puede representar, es un hbrido de resonancia (este
fenmeno se conoce tambin como mesomera y es bastante frecuente).
Entonces podemos afirmar que la estructura real del O3 no se corresponde con la I ni con
la II, sino que es una estructura nica cuyas propiedades son intermedias entre ambas. Las
propiedades correspondientes a los enlaces de la estructura real, son tambin intermedias entre las
propiedades correspondientes de las estructuras contribuyentes. Es conveniente aclarar que la
estructura del O3 no es tampoco un rato una y otro rato, otra.
El O3 tiene una estructura nica, cuyas caractersticas son intermedias entre la I y la II,
pero la dificultad estriba en que esta estructura no puede ser representada satisfactoriamente
mediante los smbolos de Lewis.
Algunas estructuras de molculas o iones no pueden ser explicadas convenientemente con
la existencia de dos estructuras resonantes, tal es el caso del trixido de azufre (SO 3), molcula
trigonal plana, que requiere tres especies para su representacin:
57
Para el dixido de carbono, CO2, adems de la estructura clsica (O=C=O), son tambin
posibles otras dos configuraciones electrnicas, por lo que, en realidad, tendremos una estructura
hbrida entre las tres:
Como se observa, por convenio se escriben las diferentes estructuras separadas por una
flecha de doble punta, lo que indica la necesidad de considerar todas las formas resonantes (tres
en este caso)
En conclusin, al establecer la estructura electrnica de las molculas es difcil, muchas
veces, asignar a las mismas una determinada estructura que represente de una manera
satisfactoria todas sus propiedades.
Johannes Diderik van der Waals (1837-1923). Notable fsico holands. Profesor de Fsica Terica desde 1877 en la
Universidad de msterdam. En 1910 obtuvo Premio Nbel de Fsica.
58
energa para romper estas atracciones est alrededor de 1 a 40 kJ/mol y por ser de poca intensidad
no son clasificadas como fuerzas de enlace. La fortaleza de las atracciones intermoleculares
decrece rpidamente con el incremento de la distancia entre las molculas. De esta forma este
tipo de fuerza no es muy importante en los gases, pero es muy importante en lquidos y slidos
donde las molculas estn ms cerca unas de otras.
Las fuerzas intermoleculares son generalmente de naturaleza elctrica y adireccionales.
Estas posibilitan los diferentes estados de agregacin en los que se pueden presentar las
sustancias en dependencia de las condiciones de presin y de temperatura (sobre este aspecto se
llam la atencin en el epgrafe 2.3.1.2)
Dichas fuerzas pueden dividirse en tres grandes grupos: las debidas a la existencia de
dipolos permanentes, las de enlace de hidrgeno y las debidas a fenmenos de polarizacin
transitoria (fuerzas de London). A continuacin realizaremos un estudio elemental de cada uno de
dichos grupos.
2.5.1. Atracciones dipolo-dipolo
Este tipo de fuerza se presenta entre las molculas polares iguales de un slido, lquido
o gas puro, o en las mezclas de gases y lquidos. Es razonable pensar que las molculas se
orienten y se atraigan entre s, de manera que el polo o extremo positivo de una molcula se
sita cerca del polo negativo de la otra (Figura 2.17). En el estado gaseoso estas atracciones son
de poca intensidad pues estn contrarrestadas por la energa cintica de las molculas y las
grandes distancias promedio entre estas cuando el gas est a presin normal.
La magnitud de las atracciones dipolo-dipolo es uno de los factores que determinan las
temperaturas de fusin y de ebullicin de las sustancias moleculares polares. Lgicamente esta
interaccin ser tanto mayor cuanto mayor sea el momento dipolo () de las molculas.
Figura 2.18. Estructuras con unin por puente de hidrgeno: a) fluoruro de hidrgeno
(HF); b) dmero del cido frmico (H-COOH); c) estructura cclica formada por cuatro
molculas de alcohol metlico (CH3-OH)
Cmo surgen las interacciones dipolo fluctuante-dipolo inducido? Los electrones estn
en constante movimiento, lo cual determina un cambio continuo en la distribucin de la densidad
de carga, apareciendo zonas dbilmente negativas y positivas; o lo que es lo mismo polos
instantneos. Estos polos instantneos hacen que los tomos o molculas apolares se comporten
como dipolos fluctuantes, es decir, no permanentes y pueden provocar sobre las nubes de cargas
de otras partculas cercanas el surgimiento de polos positivos y negativos. Al aproximarse los
tomos o molculas, los dipolos (fluctuantes) se influyen entre s y se produce una atraccin entre
las zonas negativas de unos y las zonas positivas de otros.
Estas fuerzas son las llamadas fuerzas de London16 que actan entre las partculas de
cualquier sustancia (Figura 2.19) y en la mayora de los casos son de pequea intensidad.
+
+
( I En
) honor+ de Fristz London,
(II)
+
+
quien desarroll una explicacin terica de este fenmeno en 1928.
16
60
Sustancia
F2
Cl2
Br2
I2
Masa
molecular
relativa(Mr(X))
Fuerzas de
London
38
71
160
254
Temperatura
de fusin.(0C)
-219,6
-100,9
Estado de
agregacin
(TPEA)
Gas
Gas
-7,2
Lquido
113,5
Slido
Tabla 2.8. Relacin entre las masas moleculares relativas y las fuerzas de London en la
serie de sustancias simples de los halgenos
61
Especies
Fuerzas
intermoleculares de
naturaleza
electrosttica
Dipolo dipolo
(incluye caso particular de unin por
puente de hidrgeno)
Dipolo fluctuante dipolo inducido
Figura
2.20.
iones y
62
Figura 2.21. Modelos de las estructuras cristalinas ms comunes en los metales: a) cbico
centrado en el cuerpo; b) cbico centrado en las caras; c) hexagonal.
Cada tomo se encuentra enlazado a un nmero relativamente alto de tomos semejantes,
y los electrones de valencia de los mismos no son lo suficientemente numerosos para mantener la
estructura por medio de enlaces covalentes ordinarios (los metales tienen generalmente solo uno
o dos electrones en sus ltimos niveles). Cuando estos tomos se acercan para formar su
correspondiente sustancia simple en estado slido, sus orbitales atmicos ms externos se
interpenetran para dar lugar a un conjunto de orbitales pertenecientes, ahora, al conjunto de
tomos vecinos.
Las diferencias energticas entre estos orbitales son tan pequeas que cuando los
electrones absorben muy poca energa pueden pasar fcilmente a orbitales de energa superiores.
Por esto suele decirse que estos electrones tienen relativa libertad o que son en cierta forma
libres o mviles. Se dice tambin que los electrones estn deslocalizados en toda la red
cristalina.
Como quiera que los metales tienen energa de ionizacin relativamente bajas, los
electrones de enlace pueden excitarse, esto es, pasar a orbitales de energas superiores con
relativa facilidad. As los tomos al perder sus electrones de valencia se convierten en iones
positivos y entre estos se hallan en movimiento constante los electrones libres.
El empaquetamiento compacto de los tomos y la movilidad de los electrones en el
edificio cristalino de los slidos metlicos, son las caractersticas esenciales que justifican una
serie de propiedades fsicas y, en particular, mecnicas (Epgrafe 2.7.3) que hacen de los metales
sustancias de una importancia fundamental en la aplicacin a la tcnica.
63
intermoleculares (fuerzas de Van der Waals). Sin embargo, con el conocimiento del enlace
qumico es posible describir y dar una explicacin a ciertas propiedades de las sustancias
asociadas con ellos.
2.7.1. Propiedades de los compuestos que resultan de un enlace inico.
Los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente de tipo cristalino que se
distinguen por su gran dureza, aunque en general son frgiles o quebradizos; presentan elevadas
temperaturas de fusin y ebullicin, son generalmente solubles en disolventes del tipo del agua y
no lo son en disolventes del tipo benceno o gasolina y conducen la corriente elctrica fundidos o
en disolucin acuosa.
Los compuestos inicos son slidos, generalmente con temperaturas de fusin y
ebullicin altos, ambos superiores a 5000C. Por ejemplo, el NaCl funde a 8010C y ebulle a
14130C, y el MgO funde a 28520C y ebulle a 36000C. Esto es consecuencia de que en un cristal
inico los enlaces entre los iones son fuertes; es decir, la fuerzas de atraccin electrosttica entre
los iones con carga elctrica opuesta dentro de la red cristalina compacta son lo suficientemente
intensas para provocar altas temperaturas de fusin del slido, por lo que hace falta mucha
energa para destruir el ordenamiento en las transiciones slido a lquido y lquido a gas. La
volatilidad es prcticamente nula a temperatura ambiente para estas sustancias.
El hecho de que los compuestos inicos sean frgiles y puedan experimentar fracturas lo
podemos explicar por la imperfeccin del enrejado cristalino que trae como consecuencia que
ciertos planos del cristal (toda figura geomtrica tiene determinados planos) sufren un
corrimiento de su posicin regular y por tanto puede acercar los iones de igual carga, lo que
provoca una repulsin y la consecuente fractura.
64
Muchos slidos inicos son solubles en agua debido a la polaridad de ambas sustancias.
El agua puede romper la red cristalina, ya que la estabilidad del cristal que se pierde al separar los
iones positivos y negativos se recupera en la formacin de atracciones ion-dipolo. Esto ser
analizado ms detenidamente en el Captulo 4.
Sin embargo hay otros compuestos inicos como el fluoruro de litio (LiF) y el fosfato de
calcio (Ca3(PO4)2) entre otros, que son poco soluble en agua y esto se debe a la gran fortaleza que
tiene el enlace dentro de la red cristalina y consecuentemente el agua tiene menor posibilidad de
debilitarlo, y por lo tanto de disolver la sustancia.
Los disolventes apolares (benceno, gasolina) no pueden establecer atracciones ion-dipolo
con los iones positivos y negativos, por lo que no pueden disolver los compuestos inicos.
Aunque las sustancias inicas estn formadas por partculas cargadas (iones) en estado
slido, la movilidad de estas partculas es pequea; en consecuencia, los cristales inicos son
malos conductores de la electricidad. Pero s son conductores de la corriente cuando se funden a
altas temperaturas o en disolucin acuosa, o disolventes similares. Esto se explica por la
existencia de los iones que adquieren movilidad y actan como portadores de la carga elctrica.
Como una consecuencia de los valores realmente grandes de las fuerzas electrostticas
entre los iones, se observa una elevada dureza en los compuestos inicos y constituyen una de las
formas de presentarse los slidos en la naturaleza.
2.7.2. Propiedades de las sustancias con enlace covalente
El estudio de las propiedades de las sustancias que presentan enlaces covalentes entre sus
tomos es ms complejo que en los compuestos inicos. La causa fundamental es que las
sustancias covalentes pueden formar:
65
molculas apolares;
molculas polares;
slidos covalentes reticulares.
De acuerdo con esto, en las condiciones normales de temperatura y presin, estas
sustancias pueden presentarse en estado gaseoso, lquido o slido, dependiendo no solo de las
fuerzas de enlace entre los tomos, sino tambin de las interacciones entre las molculas.
Sustancias covalentes de estructura molecular
El tipo covalente molecular, ejemplificado por O2, I2, CO2, H2O, NH3, CH4, consiste de
molculas perfectamente diferenciables. A este grupo pertenecen tambin las sustancias ms
frecuentes en los organismos vivos.
Los tomos de estas molculas estn unidos por medio de enlaces covalentes fuertes, pero
las fuerzas entre las molculas son muy dbiles. Como resultado, las molculas pueden separarse
fcilmente. Debido a esto, los compuestos covalentes moleculares suelen ser gases o lquidos, o
slidos que subliman fcilmente, o bien que tienen temperaturas de fusin y ebullicin
relativamente bajos. Es raro encontrar una sustancia molecular que funda a temperaturas
superiores a 3000C o hierva a ms de 5000C.
Algunas de estas sustancias se descomponen al calentarlas y en lugar del lquido o el gas,
solo se obtienen productos de descomposicin. Esto ocurre con muchas de las molculas
orgnicas de mayor tamao.
Las temperaturas de fusin y ebullicin de las sustancias moleculares son por lo general
bajas, ya que la fusin de un cristal molecular o la vaporizacin del lquido no significan la
ruptura del enlace, sino un debilitamiento de las fuerzas de atraccin intermoleculares.
A medida que estas sustancias presentan una mayor polaridad, sus temperaturas de fusin
y ebullicin sern tambin mayores, ya que aparecen entre las molculas fuerzas de atraccin ms
66
intensas y pueden ser de magnitud apreciable cuando existe la posibilidad de producirse puentes
de hidrgeno entre ellas.
En los cristales moleculares son las llamadas fuerzas de Van der Waals las que unen los
constituyentes, los que pueden ser generalmente molculas ms o menos complicadas (polares o
apolares) o tomos con caractersticas moleculares (argn solidificado). Como las fuerzas
intermoleculares son dbiles, las sustancias slidas formadas por stos tipos de cristales presentan
bajas temperaturas de fusin, pequea dureza y son voltiles (propiedades que caracterizan a las
sustancias orgnicas).
Ejemplo de este tipo de slidos son la parafina y la glucosa (C6H12O6); adems, la mayora
de las sustancias gaseosas a la temperatura ambiente (O2, N2, CO2) originan, por enfriamiento,
slidos moleculares. La sustancia cristaliza en la forma geomtrica resultante del
empaquetamiento mximo de sus molculas el cual depende de la forma de stas.
Como la fuerza cohesiva en estos cristales es independiente de las configuraciones
electrnicas de las molculas constituyentes, la fusin o evaporacin de un cristal de este tipo,
solo separa las molculas ya existentes al estado slido, y por consiguiente, muchas de las
propiedades fsicas caractersticas de las sustancias permanecen iguales en las fases slida,
lquida y gaseosa. Por ejemplo, las sustancias moleculares no conducen o son malas conductoras
de la corriente elctrica en cualquier estado de agregacin en que se encuentre, lo cual se puede
explicar porque los electrones del enlace que forman la molcula no se encuentran libres sino
estn fuertemente localizados, atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados.
La solubilidad en agua de las sustancias moleculares depende de su polaridad; si son
compuestos polares pueden disolverse en el agua ya que esta tambin es polar. Los compuestos
67
no polares, generalmente los compuestos orgnicos, no se disuelven en agua; sin embargo s son
solubles en disolventes del tipo benceno, que tambin es apolar.
Slidos covalentes reticulares.
Existen sustancias covalentes que no presentan estructura molecular, sino que en su
estructura se unen entre s por enlaces covalentes todos los tomos que las forman de manera
continua. Estos enlaces se extienden en varias direcciones por todo el cristal constituyendo una
macromolcula (slido atmico estable).
Como en los cristales covalentes la fuerza de cohesin que mantiene unidos a los
constituyentes (tomos) es el enlace covalente; muy fuerte y difcil de romper, un cristal con tales
enlaces ser, en consecuencia, un slido reticular muy rgido y de alta dureza, de elevada
temperatura de fusin y de ebullicin, no voltil, refractario, prcticamente insoluble en todos los
disolventes y un aislante trmico y elctrico (en la mayora de los casos no conducen el calor ni la
electricidad).
Las sustancias que constituyen slidos covalentes atmicos son comparativamente pocas;
entre ellas se encuentran el diamante y el dixido de silicio (cuarzo), que tienen temperaturas de
fusin superiores a 1300 K (10270C).
2.7.3. Propiedades de las sustancias con enlace metlico
La pequesima dimensin de los electrones permite que estos se desplacen libremente
por todo el cristal metlico y su existencia en todos estos slidos es la causa de que los metales
tengan propiedades comunes, entre las que podemos citar, en primer lugar, las que lo caracterizan
exteriormente, por ejemplo, la opacidad, el brillo metlico y generalmente el color gris. Con la
68
69
70
que las capas de tomos de la red metlica se deslizan unas sobre otras de forma tal que los
electrones de valencia, ahora en nuevos orbitales pertenecientes al cristal, continan manteniendo
la unin entre el conjunto de tomos vecinos (Figura 2.22a).
La destruccin de la red metlica por medio de esfuerzos mecnicos resulta difcil, debido
a que durante el proceso, la estructura de la red puede quedar alterada, pero permanece rgida,
pues los electrones enlazantes no estn localizados con respecto a determinado tomo o tomos.
Esta situacin contrasta con el comportamiento de los cristales inicos, donde, como
muestra la Figura 2.22 b, el deslizamiento de los planos cristalinos permite que los iones de carga
semejante lleguen a estar en ntima proximidad. Esto provoca que aparezcan fuerzas de repulsin,
las cuales dan lugar a que el cristal se destruya si la fuerza aplicada es suficientemente grande.
71
Figura 2.22. Comparacin del deslizamiento de los planos cristalinos: a) metales (la
fractura reticular original se conserva despus del deslizamiento); b) cristales inicos (las
fuerzas repulsivas entre cargas semejantes rompen el cristal).
Un resumen de todo lo que antecede referente a los distintos tipos de enlace entre los
tomos viene indicado en la Tabla 2.10, la cual muestra la naturaleza del enlace, las condiciones
generales bajo las cuales se forma, los tipos de cristales que dan lugar y las propiedades ms
importantes de las sustancias asociadas con ellos. Este esquema de clasificacin no debe ser
considerado como completo, pues algunas sustancias tienen propiedades que no pueden ser
exactamente explicadas segn los tipos de enlace descritos.
Tipo
de
enlace
I
N
I
C
O
C
O
V
A
L
E
N
T
E
M
E
T
L
I
C
O
Naturaleza del
enlace
Condiciones generales
de formacin del enlace
Fuerte atraccin
electrosttica
entre iones de
cargas opuestas
Transferencia total de
electrones entre tomos
metlicos y no metlicos
con amplia diferencia en
electronegatividad
Comparticin
(equivalente o
desigual) de
pares de
electrones.
Compartimiento mutuo de
electrones entre tomos
iguales (enlace covalente
apolar) o transferencia
parcial de electrones entre
tomos que difieren poco
en electronegatividad
(enlace covalente polar).
El enlace entre pocos
tomos da lugar a la
formacin de molculas.
Generalmente
cristales
moleculares
originados por
fuerzas de Van
der Waals
Cristales
covalentes
reticulares.
Cristales
atmicos.
Atracciones
electrostticas
entre iones
positivos y mar
de electrones
mviles.
Tipo de cristal
en la sustancia
slida
Cristales inicos
72
Ejemplos
NaCl
CaCO3
MgSO4
KNO3
MgO
NaOH
H2
O2
I2
CO2
H 2O
HCl
C6H22O11
C (diamante)
SiO2 (cuarzo)
SiC
AlN
Na
Cu
Hg
Ni
Fe
Au
Cr
Zn
un conjunto de orbitales
pertenecientes, ahora, al
conjunto de tomos
vecinos. Los electrones de
valencia se mueven por
todo el cristal.
cualquier disolvente.
RESUMEN
Los enlaces qumicos se forman porque los tomos siguen la tendencia universal de todos
los sistemas mecnicos de alcanzar el estado de mnima energa.
Existe un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que
actan entre ellos son tales, que conducen a la formacin de un agregado con estabilidad
suficiente para que pueda el qumico considerarlo como una especie qumica
independiente.
De acuerdo con las caractersticas de los tomos de cada elemento, fundamentalmente sus
estructuras electrnicas, al unirse estos forman tres tipos de enlaces; covalente, inico y
metlico.
73
74
Sustancias simples
metales
no metales
semimetales o metaloides
metlicos o bsicos
xidos
no metlicos o cidos
75
Hidrxidos metlicos
Sustancias compuestas
hidrcidos
cidos
oxcidos
binarias
Sales
ternarias
cuaternarias
oxisales
Los diferentes tipos de sustancias son agregados de tomos, molculas o iones por lo que pueden clasificarse, atendiendo al tipo
de partcula que las constituyen, en sustancias atmicas (carbono), moleculares (monxido de nitrgeno) o inicas (sulfato de calcio),
respectivamente.
Una vez analizados los aspectos generales que conciernen a las sustancias inorgnicas estamos en
condiciones de comenzar el estudio detallado de cada clase de sustancia.
76
Para poder representar a las diferentes sustancias, los qumicos del mundo adoptaron un
sistema de frmulas qumicas que, de modo abreviado, describe la composicin de las mismas.
Las frmulas qumicas se obtienen por la unin de los smbolos qumicos que representan a los
elementos que componen a una determinada sustancia e indican en qu proporcin se encuentran
dichos elementos. Por esto se plantea que de la frmula qumica de una sustancia se puede
obtener dos tipos de informacin acerca de su composicin: la informacin cualitativa que
responde a la pregunta qu elementos componen a la sustancia? y la informacin cuantitativa
que responde a la pregunta cuntos tomos de cada elemento estn presentes en ella?.
La frmula y nombre de las sustancias metlicas coincide con el smbolo y nombre del
elemento que las forma.
As tenemos la plata (Ag), el cobre (Cu), el calcio (Ca) y el litio (Li), por solo citar
algunos ejemplos.
Frmulas
H2
O2
N2
C(diamante)
Br2
Cl2
Temperatura de Temperatura de
fusin (C)
ebullicin (C)
-259.15
-219.0
-209.9
3500
-7.2
-100.98
77
-252.8
-183.0
-195.8
58.78
-34.6
I2
113.5
184.4
Prefijos
Mono
Di
Tri
Tetra
Penta
Hexa
Hepta
Octa
78
2KMnO4(s)
2KClO3 (s)
2KCl(s) + 3O2(g)
Dioxgeno
Ozono
Temperatura de
fusin (C)
-218.4
-251.4
Temperatura de
ebullicin (C)
-183.0
-111.9
Solubilidad en agua
poco soluble
soluble
Estado de agregacin
gaseoso
gaseoso
incoloro
azul claro
Color
79
Olor
inodoro
caracterstico
80
81
En el campo de la esttica son muchos los productos que ofrece la ozonoterapia. Como el
ozono acta en la piel como un poderoso activador celular, existen cremas, geles y emulsiones
para el tratamiento del cutis o la piel en general as como para combatir la celulitis o como
pantalla para las radiaciones solares.
La ozonoterapia en Cuba tiene como objetivo el desarrollo de nuevos procedimientos a
partir de la investigacin desde la etapa in vitro y los estudios preclnicos hasta los ensayos
clnicos controlados, profundizando en el conocimiento acerca de los mecanismos de accin
biolgica del ozono cuando se emplea con fines teraputicos.
3.3.4. El dinitrgeno (N2)
Es el componente del aire que se encuentra en mayor proporcin. Su nombre viene del
ingls medieval -nitre- y del francs -gen- que significa producido por el salitre.
Es un gas muy poco reactivo empleado para crear atmsferas inertes. A TPEA es incoloro,
inodoro e inspido, poco soluble en agua y a los 196 0C es un lquido parecido al agua, pero ms
fro.
Su empleo ms significativo es en la produccin de amonaco (NH3), que es la sustancia
clave en la produccin de fertilizantes nitrogenados. El 85% de todo el amonaco que se obtiene
se utiliza para ese fin. Es adems, la materia prima para la produccin de cido ntrico, muy
importante en la produccin de colorantes y explosivos. El dinitrgeno lquido se emplea cada
vez ms para el enfriamiento de materiales a temperaturas muy bajas.
82
xidos metlicos
xido de calcio
xido de cobre(I)
xido de sodio
xido de plomo(II)
Temperatur
a de fusin Solubilidad en agua
(C)
prcticamente
2614.0
insoluble
1235.0
insoluble
83
886.0
soluble
insoluble
84
1
2.
3.
4.
5.
6.
xido de
calcio
85
xido de
hierro(III)
xido de
aluminio
Ca+2O-2
Fe+3O-2
Al+3O-2
Ca2O2
Fe2O3
Al2O3
CaO
Fe2O3
Al2O3
xidos no metlicos
T. E (C) T. F (C)
Dixido de carbono
-78.5
poco soluble
Dixido de azufre
-10.0
-72.7
soluble
86
Solubilidad en agua
Dixido de nitrgeno
47.0
30.0
Soluble
87
Lluvias cidas
En los ambientes urbanos e industriales la concentracin de los xidos de nitrgeno y de
azufre es bastante elevada y se convierten en peligro para la salud humana y el medio ambiente.
Un papel fundamental lo tienen los xidos de azufre, especialmente el trixido de azufre.
El trixido de azufre formado en la atmsfera se disuelve en las gotas de agua y produce el cido
sulfrico. La presencia de este cido en las precipitaciones es el responsable del fenmeno
conocido como lluvias cidas.
Las lluvias cidas son precipitaciones en forma de lluvia, niebla o nieve, en las que el pH
(ver Captulo 6) del agua es menor que 5.65.
Hace 200 aos el pH de la lluvia se encontraba entre 6 y 7.6. Actualmente, producto de las
lluvias cidas, estos valores se han reducido entre 4 y 4.5. En la ciudad de Los ngeles se ha
detectado que el pH de la niebla esta alrededor de 2, similar a la acidez del limn.
Los efectos de este fenmeno se aprecian tanto en reas muy industrializadas como en
zonas alejadas de la fuente contaminante. Se ha comprobado que se altera la capacidad de los
suelos para descomponer la materia orgnica con lo que interfiere en el reciclaje de nutrientes. Se
ha observado la abrasin que sufren las plantas tanto areas como subterrneas. Tambin se ha
detectado la extincin de animales en ecosistemas de agua dulce dada por la cada del pH a
niveles por debajo de 5. Adems, puede afirmarse que las lluvias cidas aceleran los procesos de
corrosin.
A pesar de la preocupacin que en el mundo existe con respecto a este fenmeno an no
se ha encontrado un proceso capaz de frenarlo que sea lo suficientemente atractivo desde el punto
de vista econmico para que pueda ser aplicado a gran escala. La mejor solucin hasta el
momento es el uso racional de las sustancias qumicas que originan los contaminantes que causan
las lluvias cidas.
3.5.10. El monxido de carbono (CO)
Se forma por la combustin incompleta de los materiales que contienen carbono tales
como los combustibles fsiles.
Sus temperaturas de fusin y ebullicin son 205 C y 191.5 C, respectivamente.
Este gas no encierra un riesgo directo para la vegetacin o los materiales ya que en
presencia de suficiente dioxgeno rpidamente se transforma en dixido de carbono; sin embargo
para el hombre constituye un peligro mortal en lugares cerrados. Este gas se combina con la
hemoglobina, molcula transportadora del dioxgeno en el organismo, para formar la
carboxihemoglobina con lo cual se reduce considerablemente la capacidad transportadora de ella
y se produce asfixia. Se ha demostrado que la hemoglobina es 210 veces ms afn al monxido de
carbono que al dioxgeno, lo que implica que mnimas concentraciones de este xido pueden
afectar considerablemente el transporte de oxgeno en el organismo humano, afectndose con
esto todas las funciones que en el se realizan.
Una persona que respira unas horas aire que contiene 0.1% de monxido de carbono sufre
la conversin de hasta el 60% de hemoglobina en carboxihemoglobina, reduciendo al 60% la
capacidad transportadora de oxgeno.
3.5.11. El dixido de carbono (CO2)
Efecto invernadero
Es muy importante tener en cuenta que a pesar de que en el grupo hidrxido hay enlace
covalente polar los hidrxidos metlicos, en general, son compuestos con enlace inico que se
establece entre el elemento metlico y el ion hidrxido. Es el enlace inico presente en estos
compuestos el responsable de sus propiedades fsicas y qumicas.
Algunas de las propiedades fsicas de los hidrxidos metlicos son las siguientes:
Hidrxidos insolubles
Hidrxido de sodio
Hidrxido de potasio
Hidrxido de cobre(II)
Hidrxido de litio
Hidrxido de aluminio
Hidrxido de zinc
Los hidrxidos metlicos son sustancias que presentan caractersticas bsicas debido a
que al disolverse en agua pasan al seno de la disolucin iones hidrxido. Esta caracterstica es la
causa de que las disoluciones acuosas de estos compuestos sean jabonosas al tacto y tengan
sabor amargo.
Para escribir la frmula de un hidrxido a partir de su nombre tendramos que seguir los
siguientes pasos:
1. Siempre en la frmula se escribe primero el smbolo del elemento menos electronegativo, en
el caso de los compuestos inicos es el metal, seguido del grupo hidrxido que deber
colocarse entre parntesis cuando su subndice sea diferente de 1.
2. Se colocan los nmeros de oxidacin del metal y del grupo hidrxido en la parte superior de
cada uno.
3. Pasar el nmero de oxidacin del metal como subndice del grupo hidrxido y viceversa. Si
los subndices son 1 no se escriben en la frmula.
Veamos a continuacin algunos ejemplos:
Hidrxido de sodio
Paso 1. Escribimos el smbolo del metal seguido del grupo hidrxido.
NaOH
Paso 2. Escribimos en la parte superior los nmeros de oxidacin de cada ion. El grupo hidrxido
siempre tiene -1 y como el sodio est en el grupo IA de la Tabla Peridica tiene siempre +1.
Na+1OH-1
Paso 3. Pasamos el nmero de oxidacin del metal como subndice del grupo hidrxido y
viceversa.
Na1OH1
Como ambos subndices son 1 no se escriben.
Frmula del compuesto: NaOH
Hidrxido de hierro(III)
Paso 1: FeOH
Paso 2: Fe+3OH-1
El hierro es un elemento metlico de transicin por lo que presenta ms de un nmero de
oxidacin. En este compuesto presenta +3 como nmero de oxidacin, informacin que se
obtiene del nmero romano que acompaa al nombre del elemento metlico en el nombre del
compuesto.
Paso 3: Fe1OH3
Frmula del compuesto: Fe(OH)3
3.6.2. El hidrxido de sodio (NaOH)
Es conocido con el nombre de sosa custica. Es un slido que absorbe con mucha
facilidad el agua del aire (higroscpico) y se disuelve fcilmente en el agua que absorbe
(delicuescente). Durante su disolucin libera gran cantidad de calor. Esta disolucin es muy
corrosiva. Es empleado en la fabricacin de jabones.
3.6.3. El hidrxido de calcio (Ca(OH)2)
Se conoce comnmente como cal apagada. Es un slido blanco poco soluble en agua. Su
disolucin se denomina agua de cal y su suspensin es la llamada lechada de cal. El agua de cal
se expende en farmacias como tratamiento para nios con diarreas continuas. Se usa adems, para
eliminar la acidez de algunos alimentos.
3.6.4. El hidrxido de magnesio (Mg (OH)2)
Es un slido blanco poco soluble en agua. Su suspensin es conocida con el nombre de
leche de magma o tambin como leche de magnesia la que es muy utilizada para reducir la acidez
gstrica y tambin como laxante. Es utilizado para neutralizar la acidez de algunos alimentos.
Otro hidrxido muy empleado para neutralizar la acidez gstrica es el hidrxido de
aluminio (Al(OH)3), comercializado en Cuba con el nombre de alusil.
Tipos de cidos
Hidrcidos
18
Frmula
HCl
HBr
H2S
Residuo de
cido
Cl -
Br -
Los hidruros voltiles son gases a TPEA. Existen tambin los hidruros metlicos en los cuales se combina el
hidrgeno con un elemento metlico y son slidos a TPEA.
HI
Oxcidos
H2SO4
HNO3
H2CO3
H3PO4
Frmula
HCl(g)
H2S(g)
HBr(g)
Cloruro de hidrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Bromuro de hidrgeno
94
Frmula
HCl(ac)
H2S(ac)
HBr(ac)
Nombre
cido clorhdrico
cido sulfhdrico
cido bromhdrico
Frmula
Nombre
NO3-1
NO2-1
SO4-2
CO3-2
PO4-3
Nitrato
Nitrito
Sulfato
Carbonato
Fosfato
Nombre
cido ntrico
cido nitroso
cido sulfrico
cido sulfuroso
95
H2CO3
H3PO4
cido carbnico
cido fosfrico
cido ntrico
Paso 1: HNO3
Paso 2: H+1NO3-1
Paso 3: H1NO3
Frmula del compuesto: HNO3
cido sulfrico
Paso 1: HSO4
Paso 2: H+1SO4-2
Paso 3: H2SO4
Frmula del compuesto: H2SO4
De modo similar se procede para los hidrcidos teniendo en cuenta que los aniones que
acompaan al hidrgeno son iones monoatmicos.
3.7.2. El cido clorhdrico (HCl(ac))
Se comercializa con los nombres de salfumante o cido muritico y su densidad es
1.19g/cm3.
Este cido se encuentra en pequeas cantidades en el jugo gstrico de los animales
incluido el hombre y desempea una importante funcin en la digestin de los alimentos.
96
97
un 30% por materia orgnica, el restante 70% es principalmente una sal llamada fosfato de calcio
(Ca3(PO4)2).
Los fosfatos, en general, son imprescindibles para el metabolismo de plantas y animales.
A pesar de estas aplicaciones en los ltimos tiempos se ha enfocado la atencin en los efectos de
estas sales, contenidas en los detergentes domsticos, para el medio ambiente ya que se ha
demostrado que al ser depositadas en las aguas constituyen un nutriente para las algas que de
crecer en exceso obstaculizan la vida marina por falta de oxgeno.
Atendiendo a su composicin pueden ser binarias o no oxigenadas, tales como el
cloruro de sodio (NaCl, sal comn) y ternarias u oxisales como el sulfato de sodio (Na2SO4)19.
Como los nombres lo indican la diferencia entre ellas es la presencia o no del oxgeno en el
residuo de cido que las componen.
En general, las sales pueden considerarse compuestos inicos que resultan de la unin,
mediante enlace inico, de uno o ms residuos de cido con uno o ms tomos metlicos.
Existen sales, como el cloruro de aluminio (AlCl3), cuyos enlaces presentan un elevado por ciento
de carcter covalente por lo que sus propiedades difieren de las del resto.
En las sales ternarias el proceso de disolucin provoca la ruptura del enlace inico pero no
del enlace covalente polar presente en el residuo de cido.
3.8.1. Nomenclatura y notacin de las sales
Las sales se nombran utilizando como nombre genrico el del residuo de cido seguido
de la preposicin de seguida del nombre del metal indicando, de ser necesario, su nmero de
oxidacin entre parntesis y con nmeros romanos (Tabla 3.15).
19
Frmula
Nombre
Ca3(PO4)2
NaCl
CuSO4
MgBr2
Fosfato de calcio
Cloruro de sodio
Sulfato de cobre(II)
Bromuro de magnesio
Tambin existen sales cuaternarias tales como el hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO 3).
98
99
elementos posibilitan que puedan determinarse las masas frmulas relativas de las diferentes
sustancias.
La masa frmula relativa (Mr(X)) de una sustancia se calcula sumando las masas
atmicas relativas de los elementos que la componen, teniendo en cuenta el nmero de partculas
que hay de cada uno.
Por ejemplo, la sustancia hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) est formada por un tomo
de magnesio cuya Ar(Mg) es 24, dos tomos de oxgeno cuya Ar(O) es 16 y dos tomos de
hidrgeno cuya Ar(H) es 1. Su masa frmula relativa se determina de la siguiente forma:
Mr(Mg(OH)2) = 1. Ar(Mg) + 2. Ar(O) + 2. Ar(H)
= 1(24) + 2(16) +2(1)
= 24 + 32 + 2
= 58
Otra magnitud que caracteriza a una muestra de sustancia es la cantidad de sustancia.
La cantidad de sustancia (n(X)) valora el nmero de partculas que hay en una
muestra de sustancia. Esta magnitud se expresa en la unidad mole que se simboliza como mol.
El mole es la cantidad de sustancia que contiene tantas partculas como tomos hay
en 12g del istopo ms abundante de carbono.
Se ha determinado que el nmero de tomos contenidos en esa masa de carbono es
6.02x1023; por tanto en un mole de cualquier sustancia hay 6.02x1023 partculas.
La cantidad de sustancia es directamente proporcional al nmero de partculas
(N(X)) de una sustancia (Tabla 3.16).
Nmero de partculas Cantidad de sustancia
6.02X1023
1mol
23
2(6.02X10 )
2mol
3(6.02X1023)
3mol
Tabla 3.16. Relacin directamente proporcional entre
la cantidad de sustancia y el nmero de partculas
m( X )
n( X )
Donde:
m(X): masa de la muestra
n (X): cantidad de sustancia de la muestra
100
m( X )
n( X )
n( X )
m( X )
M (X )
Frmula
m(NaOH)= M(NaOH).n(NaOH)
Clculos
m(NaOH)= 40 g/mol . 5 mol
= 200 g
Respuesta/ La masa de una muestra de 5 mol de NaOH es 200 g.
Ejemplo 2.
a) Calcule la cantidad de sustancia de una muestra de 36 g de agua.
b) Calcule el nmero de partculas contenidas en esa muestra.
Datos
n (H2O) = ?
Frmula
m (H2O) = 36 g
n ( H 2O )
m( H 2O )
M ( H 2O )
M (H2O) = 18 g/mol
Clculo
36 g
n (H2O)= 18 g / mol
= 2 mol
Respuesta/ La cantidad de sustancia que hay en la muestra es 2 mol.
b) N (H2O)= n (H2O).6.02x1023
= 2 mol. 6.02x1023
= 12.04 x1023
101
RESUMEN
Las sustancias inorgnicas atendiendo a su composicin se clasifican como sustancias
simples y sustancias compuestas.
Atendiendo al tipo de elemento que forman a las sustancias simples estas se clasifican en
metales, no metales y semimetales.
Las sustancias compuestas se agrupan en familias de compuestos. Estas son: xidos, sales,
hidrxidos metlicos y cidos inorgnicos.
Las sustancias inorgnicas atendiendo al tipo de partcula que las constituyen se clasifican
en sustancias atmicas, moleculares o inicas.
Las frmulas qumicas nos brindan dos tipos de informacin acerca de la composicin de
las sustancias: la informacin cualitativa y la informacin cuantitativa.
Las sustancias no metlicas en su mayora son sustancias moleculares con enlace
covalente apolar por lo que resultan ser sustancias apolares. Ellas presentan interacciones
moleculares del tipo dipolo fluctuante-dipolo inducido.
Las sustancias no metlicas se nombran empleando los prefijos griegos que corresponden
con la cantidad de tomos del elemento que forma a la sustancia.
Los xidos son compuestos binarios en los que el oxgeno se combina con otro elemento
ya sea metlico o no metlico y se clasifican como xidos metlicos u xidos no
metlicos respectivamente.
Los xidos no metlicos son compuestos moleculares con enlace covalente polar y
pueden ser sustancias apolares o polares en dependencia de la geometra de sus
molculas.
Los xidos no metlicos se nombran colocando los prefijos griegos delante de la palabra
xido y del nombre del elemento no metlico precedido de la preposicin de.
Los hidrxidos metlicos son compuestos ternarios formados por un elemento metlico y
uno o ms grupos hidrxido. Ellos presentan enlace inico entre el elemento metlico y el
ion hidrxido.
Para nombrar a los hidrxidos metlicos se utiliza la palabra hidrxido seguida de la
preposicin de y a continuacin el nombre del metal, indicando si es necesario su
nmero de oxidacin entre parntesis y con nmero romano.
Los cidos inorgnicos son compuestos formados por el hidrgeno y un residuo de cido
que puede o no contener oxgeno. Los cidos se clasifican en hidrcidos u oxcidos
atendiendo a la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido.
Los cidos son compuestos moleculares con enlace covalente polar. En general sus
molculas son polares por lo que se establecen interacciones del tipo dipolo-dipolo y en
algunos casos puente de hidrgeno.
Los hidrcidos se nombran utilizando la palabra cido seguida del nombre del anin
cambiando la terminacin uro por hdrico.
102
Para nombrar a los Oxcidos se emplea la palabra cido seguida del nombre del anin
poliatmico sustituyendo la terminacin ito por oso y ato por ico.
Las sales, por lo general, son compuestos inicos que presentan enlace inico entre uno o
ms residuos de cidos con uno o ms tomos metlicos.
Atendiendo a su composicin las sales pueden ser binarias y oxisales en dependencia de
la presencia o no del oxgeno en el residuo de cido respectivamente.
Las sales se nombran utilizando el nombre del residuo de cido seguido de la preposicin
de seguida del nombre del no metal indicando, de ser necesario, su nmero de oxidacin
entre parntesis y con nmero romano.
La cantidad de sustancian, n(X), valora el nmero de partculas que hay en una muestra de
sustancia y se expresa en mole que se simboliza como mol.
La masa molar de una sustancia, M(X), es la relacin constante entre su masa y la
cantidad de sustancia de una muestra de la misma. Se expresa ms comnmente en g/mol.
CAPTULO 4. EL AGUA
El agua es la sustancia ms abundante de nuestro planeta y la de mayor significacin para
la vida. Los antiguos filsofos la consideraban como un elemento bsico junto con el aire, la
tierra y el fuego. No es hasta la ltima mitad del siglo XVIII que se reconoce como una sustancia
compuesta por hidrgeno y oxgeno.
Es la nica sustancia que existe en la naturaleza en los tres estados de la materia, o sea,
slido, lquido y vapor. En estado slido en forma de hielo, nieve, granizo y escarcha, se
encuentra en los glaciares y casquetes polares constituyendo la mayor reserva de agua potable.
Existe en estado lquido en forma de roco en la vegetacin y cubriendo las tres cuartas partes de
la superficie terrestre en forma de pantanos, lagos, ros, mares y ocanos. Como gas o vapor de
agua se halla en forma de niebla, vapor y nubes.
Es el componente principal de la materia viva. Constituye del 50 al 90% de la masa de los
organismos vivos. Disuelve, transporta y descompone qumicamente a las grasas, carbohidratos,
protenas, sales y otros compuestos qumicos. El agua no es un alimento, sin embargo se
considera como uno de los componentes de la dieta, por ser imprescindible para muchos de los
procesos que ocurren en nuestro organismo. Ejerce adems una gran influencia en el desarrollo
de la agricultura, la industria, las vas de comunicacin, la recreacin, las fuentes de energa, la
higiene, la eliminacin de residuos, en fin de ella depende nuestra subsistencia diaria.
Oxgeno
Nmero
atmico
8
Hidrgeno
Elemento
Smbolo
Distribucin
electrnica
1s2 2s2 2p2 2p1 2p1
1s1
103
Electronegatividad
3,5
2,1
Tabla 4.1 Caractersticas de los elementos que forman las molculas de agua.
A partir de la frmula qumica del agua (H2O) y del conocimiento de la estructura
electrnica de los tomos de los elementos que la forman, seria lgico pensar que el ngulo de
enlace en la molcula fuera de 900, ya que en los enlaces O-H participan los orbitales s de cada
tomo de hidrgeno y los dos orbitales p del oxgeno que tienen un electrn sin parear y que son
perpendiculares entre s:
Sin embargo, por estudios de difraccin de rayos X, se conoce exactamente que el ngulo
de enlace en la molcula de agua es 104,50, siendo su estructura la siguiente:
Para justificar esta desviacin del ngulo de enlace se utiliza el modelo de la hibridacin
de orbitales que no solo explica de forma completa la estructura de la molcula de agua, sino la
de otros muchos compuestos como se estudiar en el captulo 7. Este modelo permite explicar
hechos experimentales relacionados con la estructura de las sustancias y presupone la
combinacin de un cierto nmero de orbitales atmicos puros para dar lugar a igual nmero de
orbitales hbridos (mezclados).
Para el caso de la molcula de agua es lgico pensar que es el tomo de oxgeno el que
experimenta hibridacin y no los de hidrgeno, que en su estado normal tienen su nico electrn
ubicado en un orbital 1s, por lo que no es posible que estos orbitales se combinen.
De acuerdo con lo dicho anteriormente, los orbitales p del oxgeno en los que hay un
electrn desapareado no intervienen en el enlace O-H como orbitales puros. Lo que se supone es
que se mezclan el orbital 2s con los tres orbitales 2p dando lugar a cuatro orbitales hbridos que
se conocen como orbitales sp3. A este modelo se le llama precisamente hibridacin sp3 (que no es
el nico tipo de hibridacin como se ver a partir del captulo 7) La representacin de la
estructura electrnica del O asumiendo este modelo es:
O
Estos cuatro orbitales hbridos son energticamente iguales y poseen una energa inferior a
la de los orbitales p puros a causa de la influencia de los orbitales s, por lo que desde el punto de
vista energtico la formacin de estos orbitales hbridos es ms favorable, lo que se muestra en la
Figura 4.1.
Energa
Energa
104
2p
sp3
2s
1s
1s
tomo de oxgeno en
su estado normal
(a)
tomo de oxgeno
hbrido
(b)
En el espacio los orbitales hbridos sp3 estn situados uno con respecto al otro formando
un ngulo de 109,50 y sus ejes estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular. La
explicacin de por qu en el agua hay cierta desviacin del ngulo de enlace hasta 104,5 0, puede
darse por la existencia de los dos pares de electrones ubicados en dos orbitales hbridos que no
participan en el enlace, lo que trae como resultado cierta repulsin entre ellos mayor que la
interaccin repulsiva entre los pares de electrones del enlace OH (Figura 4.2)
Figura 4.2 Geometra de la
molcula de agua teniendo
en cuenta el
estado hibridado sp3 del
oxgeno.
Al analizar el caso
particular del agua a la luz de
este nuevo concepto, o sea, al
considerar la hibridacin del
tomo de oxgeno, no solo se logra justificar la formacin de dos enlaces covalentes y la igual
energtica de estos al ser del mismo tipo sino, adems, el ngulo entre ellos.
Los dos enlaces O-H en la molcula de agua se forman mediante la superposicin frontal
de dos orbitales sp3 del tomo de oxgeno con un orbital s de cada uno de los tomos de
hidrgeno. Estos enlaces son del tipo sigma (sp3-s) y son dirigidos. Al oxgeno le quedan por
tanto dos orbitales hbridos sp3 cada uno de ellos con un par de electrones no compartidos.
La presencia del enlace covalente polar, unido a la distribucin no lineal de los tomos en
la molculas de agua, trae como consecuencia que exista un momento dipolar resultante muy
elevado ( =1,83 D), por lo que sus molculas se comportan como dipolos dando por resultado
una sustancia muy polar.
105
Sustancia
Masa Molar
(g. mol-1)
Temperatura de
fusin (0C)
Temperatura de
ebullicin (0C)
H2O
H2S
H2Se
H2Te
18
34
81
129.6
0
- 85,53
-66.00
-49.00
100
- 60, 31
-41.00
-2.00
106
temperatura de ebullicin del agua (100oC) hasta alrededor de -175oC, es decir, un intervalo de
275oC. Sin embargo, en nuestro planeta pocas veces la temperatura llega por debajo de -50 oC o
sobrepasa los 50 oC, lo que significa un intervalo de solo 100 oC.
Tambin es elevado su calor de fusin y vaporizacin (calor necesario para fundir o
evaporar un gramo de agua). El valor alto del calor de vaporizacin del agua(unido a su elevado
calor especfico) tambin ejerce un efecto moderador sobre la temperatura ambiental ya que una
buena parte de ese calor se utiliza para vaporizar el agua de los lagos y ocanos en lugar de
provocar el calentamiento de las tierras, de esta manera, en el verano durante el da la
temperatura no se eleva tanto en lugares prximos a grandes masas de agua.
A diferencia de otros lquidos, el agua cuando se congela se expande alcanzando una
densidad de 0,917 g/cm3, teniendo as el agua slida (hielo) una densidad menor que la del agua
lquida, la cual alcanza su densidad mxima de 1g/cm3 a la temperatura de 4oC. Esta propiedad
del agua permite que el hielo flote en el agua lquida y pueda as desarrollarse la vida acutica en
aquellos lugares de clima fro, ya que mientras que la superficie de los mares, ros y lagos se
congelan, las aguas profundas, ms densas permanecen lquidas.
El agua es considerada el disolvente universal porque el alto valor de su momento
dipolar le permite disolver a muchas sustancias, tanto inicas como moleculares y por ello puede
cumplir diferentes funciones en los seres vivos.
Cmo se origina este tipo de interaccin entre las molculas de agua? Como el tomo de
oxgeno es muy electronegativo atrae hacia s de forma considerable a los electrones que se
comparten en el enlace O-H por lo que el tomo de hidrgeno tiene carga parcial positiva:
El tomo de hidrgeno con su carga parcial positiva es atrado tambin por los pares de
electrones no compartidos de los tomos de oxgeno de molculas vecinas. De esta forma los
107
tomos de hidrgeno sirven de puente o enlace entre tomos de oxgeno de molculas distintas,
conduciendo a asociaciones moleculares que existen no solo en estado slido y lquido, sino
incluso en el caso del agua a temperaturas cercanas a los 100 0C aunque en mucha menor
proporcin.
A travs del enlace por puente de hidrgeno cada molcula de agua puede unirse
fuertemente con otras cuatro molculas vecinas, semejante a como se representa en la Figura 4.4,
por lo que es necesario una considerable cantidad de energa para vencer las asociaciones
moleculares y producir el cambio de estado de agregacin de esta sustancia.
En el agua esta interaccin se considera intermolecular (entre las molculas de una
sustancia) pero en otros casos puede ser intramolecular (entre grupos funcionales de una misma
molcula), por ejemplo en las protenas, facilitando la adopcin de determinada estructura
tridimensional.
Figura 4.4. Interaccin por puente de hidrgeno entre las molculas de agua.
En la inmensa mayora de las sustancias lquidas la densidad aumenta a medida que
disminuye la temperatura porque el volumen disminuye al contraerse. El agua, sin embargo, se
comporta de una forma distinta a la anterior. La esencia est en el ordenamiento de las molculas
en el hielo como resultado de los puentes de hidrgeno que contribuyen a formar el cristal, en el
que hay un mayor espacio entre las molculas que el que existe en el lquido, obtenindose una
estructura cristalina considerablemente abierta al existir menos partculas por unidad de volumen
(figura 4.5 a).
Cuando el hielo funde las molculas dejan de ocupar posiciones fijas, se rompe la
estructura cristalina y pueden acercarse ms unas a otras (figura 4.5 b). Como consecuencia la
densidad del agua lquida es mayor que la del hielo.
108
que demanda la vaporizacin de esta agua (sudor) se obtiene del cuerpo el cual se enfra
gracias a este proceso.
Otra cuestin importante relacionada con el elevado calor de vaporizacin del agua es que
cuando el vapor se condensa se libera una cantidad apreciable de calor, lo que explica
porque el vapor de agua causa graves quemaduras en la piel
Su elevada conductividad calorfica permite que el calor se distribuya uniformemente
por todos los tejidos del cuerpo.
Al existir en los lquidos corporales el agua sirve de lubricante, por ejemplo en las
articulaciones y rganos internos del organismo que se tocan y deslizan unos sobre otros.
Dispersin
Dimetro de las
partculas dispersas
Suspensin
Coloide
Disolucin
verdadera
Partculas
observables a simple
vista o con medios
pticos
Ejemplos
110
En una suspensin, las partculas no estn unidas a las molculas del disolvente y por
tanto sedimentan durante el reposo. En los coloides, las partculas se encuentran dispersas sin que
estn unidas en forma apreciable a las molculas del disolvente y no sedimentan al dejarlas en
reposo. Por su parte en las disoluciones, las partculas estn dispersas de manera homognea y no
sedimentan con el reposo, debido a su pequeo tamao ya que pueden estar parcialmente unidas a
las molculas del disolvente.
Las dispersiones de protenas son de naturaleza coloidal. Las dispersiones coloidales
constituyen un estado intermedio entre las disoluciones verdaderas y las suspensiones. Al
contrario de las disoluciones, los coloides difunden muy lentamente a travs de las membranas y
en oposicin de las suspensiones, su sedimentacin es extraordinariamente lenta.
Cuando se trata de las suspensiones y los coloides podemos observar por distintos medios
a las partculas que componen la fase dispersa o la turbidez de la dispersin. Por tanto, se puede
decir que las suspensiones y los coloides son pticamente heterogneas.
Los coloides pueden existir en cualquiera de los tres estados fsicos de la materia y en
dependencia de ellos se clasifican como se muestra en la tabla No 4.4.
Las disoluciones verdaderas o simplemente disoluciones son sistemas pticamente
homogneos de dos o ms sustancias cuya composicin puede variar dentro de ciertos lmites.
Las partculas que componen la fase dispersante y la fase dispersa no pueden ser observables a
simple vista e incluso en el microscopio se observa una sola fase.
Partculas
dispersas.
Medio dispersante.
Nombre.
Ejemplos.
gas
lquido
espuma
espuma de las
cremas de afeitar
lquido
gas
aerosol lquido
niebla, nubes
slido
gas
aerosol slido
polvo, humo
lquido
lquido
emulsin
leche, mayonesa
lquido
slido
gel
gelatina
111
Ejemplos
Cualquier mezcla de dos gases.
Aerosol de Salbutamol.
Diyodo sublimado en el aire.
Dioxgeno en agua.
Cloruro de Sodio en agua.
Etanol en agua.
Dihidrgeno en paladio.
Mercurio en cobre.
Oro en plata.
En este caso una sustancia polar, el agua, disuelve a otra sustancia polar, una sal inica. El
extremo positivo de la molcula de agua ejerce una fuerte atraccin electrosttica sobre los iones
negativos (Cl-) de la red inica cristalina. Al mismo tiempo, el extremo negativo de la molcula
de agua atraer a los iones positivos (Na +). De este modo los iones van pasando a la disolucin en
forma hidratada (figura 4.6).
112
En la mayor parte de las sales estas fuerzas (soluto-disolvente) son ms intensas que las
fuerzas que mantienen unidos entre s los iones de la red cristalina (ion-ion) y ms intensas
tambin que las que mantienen unidas entre s a las molculas de agua; por eso el slido se
disuelve.
La elevada constante dielctrica del agua (muy superior a la de otros disolventes) favorece
la disolucin acuosa de los cristales inicos al disminuir las fuerzas atractivas entre los iones.
Tambin el proceso de solvatacin (interacciones soluto-disolvente) favorece el proceso de
disolucin ya que la energa liberada ayuda a romper el retculo cristalino.
Cuanto mayor sea la diferencia entre las fuerzas soluto-disolvente y soluto-soluto, ms
rpidamente se disolver el cristal y mayor ser su solubilidad. La diferencia que existe entre
estas dos fuerzas puede variar ampliamente de una sal a otra, por lo que la solubilidad de estas
tambin vara. En muchas sales como el fluoruro de litio, carbonato de calcio y fosfato de calcio
las fuerzas de atraccin entre los iones del cristal son tan intensas que el agua no es capaz de
separar (disociar) los iones por lo que son sales poco solubles en agua.
Las molculas de los disolventes apolares (por ejemplo, tetracloruro de carbono y
benceno) que tienen mucho ms bajo el valor de la constante dielctrica que el agua, no atraen a
los iones de la sal y, por lo tanto, esta no se disuelve.
Algo similar ocurre cuando se aade una sustancia apolar al agua. En este caso, entre las
molculas polares de agua y las apolares del soluto no se establece una atraccin dipolar y como
consecuencia el agua no presenta prcticamente ninguna tendencia a separar estas molculas
apolares y dispersarlas en disolucin acuosa, a pesar de que las fuerzas que las mantienen unidas,
soluto-soluto, son bastantes dbiles (fuerzas de Van der Waals).
Los resultados de la solubilidad son muy distintos cuando se trata de sustancias
moleculares polares; algunas son parcialmente solubles en agua y otras, sin embargo, son muy
solubles. En algunos casos, como el cloruro de hidrgeno (HCl) y el amonaco (NH 3), que son
gases muy solubles en agua, durante el proceso de disolucin muchas de sus molculas se ionizan
al reaccionar con el agua:
NH3(g) + H2O
NH4+(ac) + OH-(ac)
HCl(g) + H2O
Cl-(ac)
+ H3O+(ac)
Otras sustancias moleculares como el etanol (C2H5OH), el azcar (C12H22O11) y la glucosa
(C6H12O6) son solubles en agua aunque no se ionizan. En esto influye no solo la polaridad de
estos compuestos, sino tambin la presencia en sus estructuras de uno o varios grupos OH que
113
atraen a las molculas de agua, favoreciendo as la formacin de uniones por puente de hidrgeno
entre las molculas del soluto y el agua, lo que ayuda al proceso de disolucin.
Por lo tanto, que se produzca o no la disolucin de una sustancia en un lquido va a
depender, entre otros factores, de la naturaleza del soluto y la del disolvente. Por regla general
las sustancias similares disuelven a las similares, esto ocurre siempre y cuando las
interacciones entre las partculas del soluto y las del disolvente sean ms fuertes que las que
existen entre las partculas del soluto y las del disolvente por separado.
Otro factor que influye en la solubilidad es la presin, principalmente en el caso de los
gases, donde una disminucin de la presin disminuye la solubilidad del gas. Este efecto se
observa por ejemplo en la disminucin de la solubilidad del dioxgeno en los pulmones a grandes
alturas lo cual es experimentado con frecuencia por alpinistas, aviadores, etc, con la consiguiente
afectacin de la respiracin celular.
La temperatura juega un importante papel en la solubilidad de las sustancias en un
lquido. En el caso de solutos slidos al aumentar la temperatura se incrementa la solubilidad en
algunas sustancias, mientras que para otras disminuye como se muestra en la Tabla No 4.6. Las
causa de esta diferencia son variadas y su anlisis no es propsito de este curso. En el caso de
solutos gaseosos la solubilidad siempre disminuye al aumentar la temperatura. Este fenmeno es
de gran importancia, sobre todo en la actualidad en que est ocurriendo el calentamiento
acelerado del planeta. Debido a esto disminuir paulatinamente la solubilidad del dioxgeno en
ros, lagos y ocanos afectando as la vida acutica.
Frmula
AgNO3
KNO3
KCl
Li2CO3
NaCl
0 C
122
13.3
27.6
1.54
35.8
500 C
455
85.5
42.6
1.08
37.0
114
m( X )
m( D )
(ecuacin 1)
m( X )
.100
m( D )
115
la densidad de la disolucin es igual a la del agua (1g/cm 3). Teniendo en cuenta que = V ( D ) ,
es posible entonces igualar la masa de la disolucin, m(D), con el volumen de la disolucin, V(D)
por lo que se expresa comnmente la concentracin al tanto por ciento como la relacin entre la
masa de soluto (en gramos) y el volumen de disolucin (en mililitros).
%
m( X )
.100
V ( D)
(ecuacin 2)
Por ejemplo, el suero fisiolgico es una disolucin al 0,9 % de cloruro de sodio, lo que quiere
decir que hay:
%.V ( D )
100
m( NaCl )
0,9%500mL
100
m( NaCl ) 4,5 g
g
100
mL
g
100)mL
mL
g
100
100mL
500mL
Xg = 4,5 g de NaCl
116
100mL 200mL
Xg = 1,8 g de NaCl
n( X )
V ( D)
(ecuacin 3)
m( X )
M (X )
m( X )
M ( X ).V ( D )
(ecuacin 4)
Ejemplo 1.
Calcule la c(NaOH) de 500 mL de una disolucin que tiene disueltos 0,05 mol de
hidrxido de sodio (NaOH).
117
Datos.
n(NaOH)= 0,05 mol
V(D)= 500 mL
Incgnita:
cNaOH)= ?
Primero es necesario convertir los mililitros en litros:
1L
1000 mL
xL
500 mL
500mL.1L
1000mL
xL 0,5 L
xL
Ejemplo 2.
Calcule cuntos gramos de NaCl son necesarios para preparar 200 mL de una disolucin
de c(NaCl)= 0,5 mol.L-1 si M(NaCl)= 58,5 g.mol-1.
Datos:
V(D)= 200 mL = 0,2 L
c(NaCl)= 0,5 mol.L-1
M(NaCl)= 58,5 g.mol-1
Incgnita:
m(NaCl)= ?
De acuerdo a los datos que tenemos, utilizamos la ecuacin 4 para despejar m(X) y
luego sustituir por los valores.
118
m( X )
M ( X ).V ( D )
m( X ) c ( X ). M ( X ).V ( D )
c( X )
# Eq g
V ( L)
(ecuacin 5)
Masa Molar
M(X)
HNO3
62,97
Al (OH)3
77,95
NaHCO3
83,96
CaSO4
136,14
Producto de la
disociacin
1mol de H+
1 mol de NO31 mol de Al3+
3 mol de OH1 mol de Na+
1 mol de HCO3 1 mol de Ca2+
1 mol de SO42-
No. Total de
cargas
1
3
1
2
Equivalentegramo
62,97 g
62,97 g
1
77,95 g
25,98 g
3
83,96 g
83,96 g
1
136,14 g
68,07 g
2
119
1 N.
Ejemplo 1.
Una disolucin contiene 90 g de KNO3 en 500 mL de disolucin. Cul es su
concentracin de la cantidad de sustancia del equivalente?
Determinemos el valor de un equivalente-gramo de KNO3
M (KNO3)= 101,07 g / mol por lo que 1mol de KNO3 equivale a 101,07g
Total de cargas de cualquiera de sus iones (K+ y NO3-) es igual a 1.
Eq g
101,07 g
101,07 g
1
1Eq g
90.1 gEq g
0.89 Eq g
101,07 g
101,7
g
# Eq g
V ( L)
N ( KNO3 )
0,89 Eq g
Eq g
1,78
0,5 L
L
resulta:
39,97 g
39,97 g
1
1Eq g
2800 1 gEq g
70 Eq g
39,97 g
39,97
g
120
N(X )
Como:
Resulta:
# Eq g
V ( L)
# Eq g 70 Eq g
35 L
N
2 Eq g
L
El volumen de disolucin es 35 L.
(ecuacin 6)
Donde:
C1 es la concentracin de soluto en la disolucin inicial o concentrada.
V1 es el volumen que se utiliza de la disolucin inicial o concentrada.
C2 es la concentracin de soluto en la disolucin resultante o diluida.
V2 es el volumen de la disolucin obtenida o diluida.
A esta expresin se le conoce como Ley de la Dilucin. Es importante tener en
consideracin que para aplicar la ecuacin 6 todas las unidades tienen que ser las mismas es
decir, las dos concentraciones y los dos volmenes deben aparecer en las mismas unidades,
no importa cules sean estas.
Aplicando la ecuacin 6 se pueden resolver problemas como los que aparecen a
continuacin.
Ejemplo 1.
Calcule el volumen de disolucin de cloruro de sodio al 5 % necesario para preparar
50 mL de disolucin al 0,9 %.
Datos.
C1= 5 %
V1= ?
C2= 0,9 %
V2 = 50 mL
121
C1.V1 C2 .V2
V1
C2 .V2
C1
0,9%.50mL
5%
V1 9mL
V1
C1.V1 C2 .V2
V1
C2 .V2
C1
0,25%.10mL
0,5%
V1 5mL
V1
C2= ?
C1.V1 C2 .V2
C2
C1.V1
V2
1%.10mL
50mL
C2 0,2%
C2
Ejemplo 4.
Calcule el volumen de disolucin de dextrosa al 5 % que se puede preparar a partir
de 0,5 L de otra disolucin pero al 15 % en masa de soluto.
Datos.
C1= 15 %
V1= 0,5 L
C2= 5 %
V2 = ?
C1.V1 C2 .V2
V2
C1V1
C2
15%.0,5 L
5%
V2 1,5 L
V2
123
Cadmio
Desperdicios de minas y de
Anemia, hipertensin, trastornos
trabajos en metales, caeras para cardacos.
agua
Plomo
Selenio
Desechos de minera
Tipo trmico: Afecta a las aguas en las que se vierten las de refrigeracin o
residuales de las centrales elctricas o nucleares y se traduce en un mayor o menor
aumento de la temperatura de las aguas, lo que implica cambios metablicos de la
mayor parte de los organismos que all habitan. Las aguas calientes reducen el
contenido de dioxgeno disuelto en el agua, por lo que los peces y la vida vegetal
disminuyen.
RESUMEN.
El agua, de frmula H2O, es una sustancia constituida por molculas polares donde
sus tomos se unen por enlaces covalentes polares, cuya estructura se explica por el
modelo de hibridacin (sp3), obtenindose un tetraedro con ngulo de enlace de
104.50.
Se presenta comnmente como un lquido incoloro, inodoro e inspido pero puede
aparecer en la naturaleza en los tres estados de la materia.
A pesar de su pequea masa molar (18 g/mol) el agua tiene alta temperatura de
fusin y de ebullicin ((00C y 1000C). Se expande cuando se congela y se contrae
cuando funde. Tiene adems elevada capacidad calorfica, calor de fusin y
vaporizacin.
Estas propiedades fsicas anmalas que presenta esta sustancia se debe a la
interaccin por puente de hidrgeno que se establece entre sus molculas.
La interaccin por puente de hidrgeno o enlace por puente de hidrgeno es un tipo
de interaccin que se establece entre las molculas cuando el tomo de hidrgeno
est unido a tomos pequeos muy electronegativos como el oxgeno, nitrgeno y
flor y adems, debe existir al menos un par de electrones no compartidos en la
molcula.
Otra propiedad importante del agua es que es considerada el disolvente universal
porque disuelve sustancias moleculares polares y muchas sustancias inicas.
Denominamos sistemas dispersos a la mezcla de dos o ms sustancias que se
producen cuando una sustancia se distribuye en el seno de la otra. Se clasifican
segn el tamao de las partculas en: suspensiones, coloides y disoluciones.
Las disoluciones (mezclas homogneas) donde el disolvente es el agua se conoce
como disoluciones acuosas y son importantes en la Medicina tanto en la preparacin
de medicamentos como por el papel que juegan en el organismo.
A la sustancia que se disuelve se le llama soluto y disolvente a la que sirve de medio
dispersante. Existen factores que influyen en la disolucin como son: interacciones
soluto-soluto, disolvente-disolvente, soluto-disolvente y la temperatura
A la relacin cuantitativa entre el soluto y la disolucin se le define como
concentraciones del soluto en la disolucin y puede expresarse de diferentes formas
entre las que se encuentran la concentracin al tanto por ciento, la concentracin de
la cantidad de sustancia, y la concentracin de la cantidad de sustancia del
equivalente.
El agua tiene gran importancia para la vida por lo que resulta necesario su cuidado y
conservacin, pues constituye un recurso limitado y finito que actualmente sufre las
consecuencias de la contaminacin producida por la agricultura, la ganadera, la
industria, los residuales urbanos y domsticos que cada vez ms ponen en peligro la
vida en la Tierra
1.
Sustancias
O2
H2O
Producto de
reaccionantes
la reaccin
Jan Baptista Van Helmont (1580-1644), fsico y qumico Belga, fue pionero en la experimentacin y en una
forma primitiva de bioqumica llamada iatroqumica.
22
Antoine Laurent de Lavosier (1743-1794) qumico francs est considerado como el padre de la qumica
moderna. Public sus resultados en 1789. Se interes sobre todo por los experimentos que permitan medir la
materia.
22
En este caso un mole de sulfato de cobre (II), reacciona con dos moles de hidrxido
de sodio obtenindose como producto de la reaccin un mole de hidrxido de cobre (II) y
un mole de sulfato de sodio.
Utilizando los datos de las masas atmicas relativas de los elementos que aparecen
en la tabla 5.1 podemos calcular las masas molares M(X) para cada una de las sustancias
representadas en la ecuacin:
M(CuSO4 ) = [63,5 + 32,0 + (4 .16)] = 159,5 g. mol-1
M(NaOH) = (22,9+ 16,0 + 1,0) = 39,9 g.mol-1
M(Cu (OH)2) = [63,5 +2 (16,0 +1,0)] = 97,5 g.mol-1
M(Na2 SO4) = [2 (22,9)+ 32,0 + 4 (16)]= 141,8 g.mol-1
Recordando que m(X) = n(X).M(X) y volviendo a la ecuacin:
CuSO4 (ac) + 2 NaOH
n(X)
M(X)
m(X)
1mol
2 mol
1mol
1mol
2(79,8) g
239,3 g
97,5 g
=
141,8 g
239,3 g
El hecho de que la masa no vara durante las reacciones qumicas se debe a que el
nmero de tomos de cada elemento qumico y sus correspondientes masas son iguales
antes y despus de la reaccin.
Elementos
Cu
S
O
Na
H
Masas atmicas
relativas
63,5
32,0
16,0
22,9
1,0
Aquellas reacciones en las cuales los productos pueden originar de nuevo los
reaccionantes se denominan reacciones reversibles y quedan representadas mediante una
doble flecha entre los reaccionantes y los productos:
La mayor parte de las reacciones conocidas son reversibles pues no todos los
reaccionantes se transforman en productos; pero cuando al detenerse la reaccin los
reaccionantes se encuentran en cantidades despreciables comparadas con los productos, la
reaccin se considera como irreversible. Por otra parte una reaccin reversible puede
convertirse en irreversible dependiendo de las condiciones.
Imaginemos un tubo de ensayo cerrado como el mostrado en la figura 5.1 en el que
colocamos carbonato de calcio (CaCO3) slido y suministramos energa en forma de calor.
El CaCO3 se descompondr dando como producto de la reaccin, xido de calcio y dixido
de carbono. En esta reaccin ocurre dos cambios opuestos, porque el xido de calcio puede
reaccionar con el dixido de carbono para obtenerse nuevamente carbonato de calcio, por lo
que esta reaccin es reversible.
Un sistema termodinmico puede ser una reaccin qumica, en que se consideren las
sustancias reaccionantes y los productos de la reaccin, en determinadas condiciones de
presin y temperatura.
Los sistemas pueden ser cerrados, abiertos o aislados. Los sistemas cerrados son
aquellos en que no hay intercambio de masa con el medio ambiente. Por ejemplo la
descomposicin del carbonato de calcio en un recipiente cerrado.
Medio Exterior
Medio Exterior
Figura 5.2 Representacin esquemtica de un sistema termodinmico.
En los sistemas abiertos hay intercambio de masa con el medio exterior. Por
ejemplo si la reaccin anterior ocurre en un recipiente abierto el dixido de carbono (CO 2)
pasara al medio ambiente, por lo que hay intercambio de masa.
Se consideran aislados aquellos que no intercambian ni masa ni energa con los
alrededores. Estos sistemas solo existen como modelos ideales pues en la prctica no se
pueden lograr. El nico sistema aislado real es el universo como un todo.
Los organismos vivos son sistemas abiertos, porque intercambian materia y energa
con el medio exterior y, al hacerlo, lo transforman.
5.4.1 Parmetros termodinmicos fundamentales para definir el estado de un sistema.
Las propiedades de cada sistema se caracterizan por una serie de magnitudes que se
les nombra de forma general parmetros termodinmicos o parmetros de estado del
sistema en un instante dado. Los principales parmetros de estado son la temperatura, la
presin, el volumen especfico y la concentracin.
El conjunto de los valores de estos parmetros determina el estado en que se
encuentra un sistema. La variacin de uno de ellos conduce a la variacin del estado del
sistema en su conjunto.
Si consideramos una reaccin en la que todas las sustancias reaccionantes se
transforman en productos cuando transcurre un tiempo determinado, podemos definir dos
estados para su estudio, el inicial y el final. El estado inicial lo componen las sustancias
reaccionantes a determinada temperatura, presin y concentracin. El estado final lo
componen los productos con su valor de temperatura, presin y concentracin.
Los sistemas abiertos pueden alcanzar un estado sostenido donde no hay cambios
apreciables en los parmetros de estado durante un perodo de tiempo porque la
composicin del sistema se mantiene constante con el tiempo, debido a que la velocidad de
transferencia de materia y energa hacia el exterior del sistema es igual que hacia el interior
del mismo. A este estado caracterstico de algunos sistemas abiertos, como nuestro
organismo, se le llama estado estacionario.
5.4.2. Ley de la conservacin de la energa.
La energa es la capacidad de los cuerpos o sistemas de cuerpos para efectuar
un trabajo. Todo sistema que pasa de un estado a otro produce fenmenos fsicos o
qumicos que no son ms que manifestaciones de alguna transformacin de la energa,
pues esta puede presentarse en diferentes formas: cintica, potencial, elctrica,
mecnica, qumica, etc.
La ley de conservacin de la energa, tambin conocida como primer principio
de la termodinmica establece que aunque la energa se puede convertir de una
forma a otra no se puede crear ni destruir.
Siempre que se produzca una cantidad de una clase de energa se deber
consumir una cantidad exactamente equivalente de otra clase o clases.
Cuando un sistema se encuentra en un estado particular se caracteriza por un
valor de su energa interna que es la sumatoria de la energa cintica y potencial de
todas las partculas que componen el sistema. Al tomar la energa interna como un
todo, no es necesario especificar los diferentes tipos de energa intrnsecos de las
partculas componentes. Esto significa que cualquiera que sean las interacciones del
sistema con los alrededores, la energa que este cede o recibe de ellos se traduce
exclusivamente en un aumento o disminucin de su energa interna (U) lo cual
simplifica extraordinariamente el estudio del sistema y sus interacciones. La energa
interna (U) se mide en Joule (J).
El trmino cambio significa cambio en el estado del sistema y el trmino camino o proceso se refiere al
medio por el cual se ha verificado el cambio de estado. Se puede lograr un cambio particular siguiendo
diferentes caminos. Ejemplo: a volumen constante, a presin constante, a temperatura constante, etc.
5.4.4. Entalpa.
Al calor intercambiado por el sistema con los alrededores, cuando tienen lugar una
reaccin qumica se le llama calor de reaccin. Aunque este calor no es una magnitud
definida por no ser una funcin de estado, una vez que se fije el camino, queda definido y
se convierte en funcin de estado.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin constante. Bajo estas
condiciones, el calor de reaccin medido es una funcin de estado y recibe el nombre de
variacin de entalpa (H)24.
24
Es decir que en una reaccin que ocurre a presin constante el calor absorbido o
cedido por el sistema es igual a la variacin de entalpa.
Si consideramos el estado final como el de los productos de la reaccin y el estado
inicial como el de las sustancias reaccionantes podemos plantear:
H2-1 = H productos H reaccionantes (I)
De acuerdo con la formula I pueden darse dos situaciones:
1. Si la H productos es menor que la H reaccionantes, entonces H2-1 < 0
por lo tanto, el sistema cede calor y las reacciones se clasifican entonces como
exotrmicas. (Figura 5.4 A).
2. Si la H productos es mayor que la H reaccionantes, entonces H2-1 > 0
por lo tanto el sistema absorbe calor y se clasifican a esas reacciones como
endotrmicas.
(Figura 5.4 B).
temperatura y presin se les representa como TPEA). Si las sustancias estn en disolucin
acuosa, la concentracin de 1mol / L se considera el estado estndar.
La temperatura de un estado normal o tipo es adaptable mientras que la presin o la
concentracin segn el caso son fijas y se referir por ejemplo: H0298; H01000.
La entalpa estndar de formacin H0f de un compuesto es la variacin de entalpa
asociada a la formacin de un mole del compuesto en su estado estndar a partir de sus
sustancias simples en su estado estndar. La entalpa de cualquier sustancia simple en su
estado estndar se define arbitrariamente como cero y esto significa que el H0f de un
compuesto es igual a la entalpa de un mole de ese compuesto en su estado estndar.
Existen tablas que registran los valores de H0f de la mayora de los compuestos
orgnicos ms comunes los cuales estn referidos a un mole de sustancia. Es importante
tener en cuenta la estequiometra de la reaccin para calcular las entalpas totales. A partir
de esos valores se puede calcular el H0 de una reaccin por diferencia:
H0 = (suma de los valores de H0f de los productos, teniendo en cuenta los
coeficientes de la ecuacin ajustada.) - (suma de los valores de H0f de los
reaccionantes teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin ajustada.)
Ejemplo: Calcular la variacin de la entalpa de la reaccin que se muestra a 298 K a
partir de las entalpas de formacin de reaccionantes y productos.
C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g)
Datos:
H0f del C6H12O6 (ac) = -1259,2 kJ/mol.
H0f del C2H5OH(l) = -277,6 kJ/mol
H0f del CO2(g)
Solucin:
= -393,5 kJ/mol
H0 reaccin
H0 = -83 kJ
una pelota rueda cuesta abajo, pero nunca lo hace espontneamente cuesta
arriba.
H
T
- Temperatura absoluta.
G
H TS
T
T
T
H
S alrededores
T
S universo
G
T
normal y en sus formas ms estables. Al igual que para la entalpa las tabuladas estn
referidas generalmente a un mole de sustancia.
La propiedad que tiene la energa libre de poseer carcter aditivo permite el
acoplamiento entre reacciones. Esto significa que si en un sistema reaccionante ocurren dos
reacciones consecutivas, la variacin de energa libre total ser igual a la suma algebraica
de las variaciones de energa libre de cada una de las reacciones por separado, por ejemplo,
si se tiene la reaccin:
R S
G = - 37 kJ/mol
Y esta ocurre simultneamente con la reaccin:
S U
G = + 20 kJ/mol
G = -17 kJ/mol
En estos casos puede suceder, como en el ejemplo anterior, que una de las
reacciones sea endergnica; pero si la suma total es menor que cero, estas reacciones
endergnicas ocurren por acoplamiento. Esta situacin es muy comn en las reacciones
metablicas que ocurren en las clulas de nuestro organismo y es por lo que con frecuencia
escuchamos decir que el ATP es la fuente de energa de los procesos biolgicos.
Los compuestos en cuya hidrlisis se libera una cantidad significativa de energa
libre reciben el nombre de macroenergticos. El ATP constituye el compuesto
macroenergtico fundamental en nuestro organismo. Con su concurso es posible realizar
todo un conjunto de trabajos y procesos tales como: la contraccin muscular, el transporte
contra gradiente, la biosntesis proteca, etc. El criterio que permite comprender tal
capacidad es precisamente debido a que posee una G0 de hidrlisis lo suficientemente
negativa:
ATP + H2O = ADP + Pi
G0 = -30,7 kJ/mol
a pH = 7 y temperatura 370C
c d ( D).c e ( E )
c a ( A).c b ( B)
c( X ) c2 c1
t
t2 t1
La relacin (c2 (X) c1(X) / (t2 t1) puede ser positiva o negativa, segn c(X)
represente la concentracin de una de las sustancias reaccionantes o de uno de los
productos de la reaccin.
Como no tiene sentido hablar de una velocidad de reaccin negativa, en caso de
expresar la velocidad de reaccin en funcin de un reaccionante, la relacin se afecta por un
signo negativo. De esta manera las velocidades medias de reaccin siempre sern positivas
y el smbolo de las unidades en que se expresa es mol. L-1. s -1.
Para la reaccin representada en la figura 5.6, la velocidad media de reaccin
expresada en trminos del aumento de la concentracin de NO2 sera:
c( NO 2 )
t
c ( N 2 O4 )
t
Para la reaccin que se est estudiando (Figura 5.6) por cada mole de N 2O4 que se
descompone se forman dos moles de NO2, y como el volumen del recipiente que los
contiene es el mismo, la variacin de la concentracin de NO 2 (su formacin) es dos
veces ms rpida con relacin a la rapidez con que vara la concentracin de N 2O4 (su
desaparicin). Lo mismo ocurrir al comparar los valores absolutos de las velocidades
medias de reaccin que puedan determinarse con respecto a cada una de estas sustancias:
v
v 1.10 14 mol.L1 .s 1
c ( NO2 )
2.10 4 mol.L1.s 1
t
La diferencia que se aprecia entre los valores absolutos de las velocidades medias de
las reacciones anteriores corrobora lo que habamos predicho: 2. 10 4 mol. L-1. s-1 es el
doble de 1. 10-4 mol. L-1.s-1.
Por todo lo anterior es necesario especificar con respecto a qu sustancia se est
expresando la velocidad de la reaccin qumica.
Las velocidades de reaccin se determinan siempre a partir de estudios
experimentales de cada reaccin qumica en particular.
Obtener los datos experimentales para medir la velocidad de una reaccin es a
menudo muy difcil. Los mejores mtodos para hacer las determinaciones de la variacin de
concentracin en el tiempo, se basan en medir continuamente una propiedad que cambie a
medida que transcurre la reaccin, como la presin, el color, la acidez, la conductividad
elctrica, etctera.
v
Cada reaccin ocurre a una velocidad caracterstica cuando se fijan ciertas variables
o factores. Entre los factores externos que influyen en la velocidad de una misma reaccin
qumica; los fundamentales son:
a)
b)
c)
d)
e)
5.6. Influencia de la concentracin de las sustancias reaccionantes en la velocidad de las reacciones. Ley de la velocidad.
Ley de Velocidad
v = k. c (N2O5)
v = k. c2 (NO). c(O2)
v = k. c (H2O2). c(KI)
v = k. c (HBr). c(O2)
Ley de velocidad
0
1
v=k
v = k. c(S)
v = k. c2(S)
1
1
kt
c( S )
c0 ( S )
v = k. c3(S)
1
1
2kt 2
c (S )
c0 ( S )
2
ser afectada por igual al variar la concentracin de cualquiera de las dos sustancias
reaccionantes.
Para explicar este hecho suponemos que la reaccin transcurre a travs de una serie
de etapas o pasos sucesivos en cada uno de los cuales se requiere solo el choque entre dos
partculas, lo que garantiza una mayor probabilidad de que se produzcan cambios
estructurales y que resulta improbable entre cinco partculas en un solo paso. Una de las
etapas es la determinante en la velocidad de la reaccin. As por ejemplo, se propone que
las etapas por las que transcurre la reaccin antes mencionada son las siguientes:
1ra etapa
HBr
2da etapa
3ra etapa
+ O2
HOOBr
lenta
HOOBr + HBr
2 HOBr
rpida
HOBr + HBr
HOBr + HBr
H2O + Br2
2 H2O + 2 Br2
Si el nico requisito para que ocurra una reaccin qumica fuese el choque entre dos
partculas de los reaccionantes, (esto es, si la velocidad de la reaccin dependiera solamente
del nmero de choques) las diversas reacciones, en particular las que tienen lugar entre
gases, se produciran todas de forma instantnea lo que se contradice con la prctica.
Cmo explicar entonces, que las molculas de dioxgeno y de dihidrgeno pueden estar
indefinidamente chocando entre s, en un recipiente cerrado que los contenga a temperatura
ambiente, sin que se aprecie reaccin alguna, pero al acercarle una llama la reaccin ocurre
al instante de manera explosiva?
Esto nos hace pensar que adems del nmero de colisiones entre las partculas
reaccionantes, hay que considerar la energa de las mismas en el instante del choque como
otro aspecto determinante de la velocidad de la reaccin.
Podemos entonces postular que no todos los choques entre las partculas
reaccionantes son eficaces para producir cambios qumicos, sino que para que se produzca
la reaccin (colisin efectiva), el valor de la energa de cada una de las partculas
involucradas en una colisin debe ser tal que permita que los enlaces existentes se rompan
y se formen otros enlaces nuevos, lo que ocurre nicamente si estas poseen energas iguales
o mayores que un cierto valor, conocido como energa de activacin y que es caracterstico
para cada reaccin. Las partculas que cumplan con esta condicin energtica se les
denominan partculas activadas.
La energa de activacin (Ea) es por lo tanto la energa mnima que se requiere
para que se produzca una reaccin qumica. Cuando una reaccin es no elemental la
velocidad global est determinada por la etapa cuya energa de activacin es la ms alta, a
esta etapa se le denomina etapa limitante de la velocidad. El valor de la energa de
activacin propio de cada sistema reaccionante es como una barrera energtica que tienen
que vencer las partculas reaccionantes para que ocurra cada reaccin en particular.
Afortunadamente esta barrera maravillosa se interpone en el camino de la
catstrofe qumica universal que se producira si todas las reacciones qumicas, sin
ninguna excepcin, empiezan a desarrollarse a una gran velocidad. Estas barreras
energticas son cruciales para la propia vida; la estabilidad de una molcula aumenta a
medida que es mayor su barrera de activacin. Sin tales barreras energticas, las molculas
complejas se convertiran espontneamente en formas moleculares muchos ms sencillas.
Debido a esto no podran existir ni las estructuras complejas y altamente ordenadas, como
son por ejemplo, las protenas, ni tampoco los procesos metbolicos que ocurren en cada
clula.
La energa de activacin explica, adems, por qu a una misma temperatura las
reacciones qumicas se completan en intervalos de tiempo muy diferentes, ya que las que
posean un alto valor de Ea presentarn muy pocas partculas reaccionantes con la energa
suficiente para reaccionar (menor nmero de partculas activadas), y estas reacciones
procedern lentamente en comparacin con aquellas reacciones que posean un valor bajo de
su Ea, donde ms partculas reaccionantes tendrn la energa suficiente que involucren
colisiones efectivas (mayor nmero de partculas activadas).
En forma resumida todo lo anterior puede expresarse de la forma siguiente: si las
energas de las partculas reaccionantes involucradas en una colisin son iguales o
mayores que la energa de activacin (Ea) correspondiente, la reaccin ocurre; pero si
son menores no tiene lugar la reaccin.
Es necesario, para que ocurra una reaccin qumica, no solamente que las partculas
que chocan posean energas iguales o mayores a un cierto valor Ea, sino adems que estn
m.v 2
2
Cuando las sustancias reaccionantes que intervienen en una reaccin qumica son muy complejas o en la
mezcla reaccionante las sustancias tienen diferentes estados de agregacin la explicacin no es tan sencilla.
B
2AB
+
A
Reaccionantes
Complejo
Activado
Producto
ptima para formar una serie de interacciones dbiles con un sustrato determinado en el
estado de transicin, la enzima no podr interactuar tan bien con otro sustrato. La
especificidad est dada asimismo por la formacin de mltiples interacciones dbiles entre
la enzima y muchas partes, o todas, de una molcula de sustrato especfico.
De la misma manera que ciertas sustancias aumentan la velocidad de reaccin, otras
llamadas inhibidores, retardan o inhiben la velocidad de reaccin lo que permite utilizarlas
para disminuir la velocidad de las reacciones perjudiciales, tanto en los procesos
industriales como en lo organismos vivos. La funcin de los inhibidores consiste en
eliminar una sustancia reaccionante determinada o el catalizador.
Los antibiticos como la penicilina, la eritromicina y la tetraciclina, son inhibidores
de los procesos vitales de bacterias y hongos perjudiciales a plantas y animales. La funcin
de los antibiticos es eliminar enzimas que catalizan reacciones fundamentales para la vida
de los organismos nocivos y por tanto estos mueren. Su funcin inhibidora generalmente es
especfica y no afecta a los animales y plantas superiores, pero en algunos casos bloquean
procesos qumicos fundamentales no slo para los microbios sino tambin para el hombre o
los animales, por ello deben utilizarse los antibiticos slo cuando el mdico lo indique.
+1 -1
Muchas reacciones que tienen lugar en la prctica diaria y en los organismos son
procesos redox: las reacciones usadas para producir energa, la corrosin, la fotosntesis y
las que se verifican durante el proceso de respiracin celular entre otras.
5.11. Oxidantes y reductores.
Las reacciones de oxidacin reduccin involucran dos procesos opuestos que
ocurren simultneamente: la oxidacin que se define como la prdida total de electrones y
la reduccin como la ganancia total o parcial de electrones.
A la especie que cede los electrones (se oxida) se le llama agente reductor o
simplemente reductor y a la especie que gana los electrones (se reduce) se le denomina
agente oxidante o simplemente oxidante.
As en la reaccin entre el sodio slido y el dicloro gaseoso analizada en el epgrafe
anterior:
Na (s): pierde electrones (se oxida) y es el agente reductor.
Cl2 (g): gana electrones (se reduce) y es el agente oxidante.
Existen diversos recursos para determinar a partir de la ecuacin qumica si una
reaccin es redox o no y en caso de serlo, determinar el agente oxidante y el agente
reductor. Uno de los recursos ms sencillos es el criterio de los nmeros de oxidacin, por
ejemplo:
0
+1 -1
+1 -1
+1 -1
+1 +5 -2
+1 -2 +1
+1 -1
+1 -2
+1 -2
+2 -1
Se conoce la existencia de reacciones redox donde una misma sustancia es el agente oxidante y el agente
reductor. Estos son los casos de reacciones redox intramoleculares y las reacciones de autoxidacinreduccin.
Tendremos que:
El Fe2+ se oxida:
Fe2+ =
Forma
reducida
El Cu2+ se reduce:
Forma
oxidada
Forma
reducida
Los pares redox en esta reaccin con Cu2+/ Cu1+ y Fe2+/ Fe3+
Los criterios analizados en el ejemplo anterior son vlidos para cualquier reaccin
redox an cuando la va que se emplee para el anlisis sea otra, por ejemplo, para la
reaccin:
AH2 + NAD+ = AH + NADH
Fe3+ / Fe2+ y
Cu2+ / Cu+
Ejemplo:
Figura 5.15. Determinacin experimental del E0 para un par redox conjugado Mn+(ac)/M(s)
E0 ( Voltios)
F2 (g) + 2 e- = 2 F- (ac)
Cl2 (g) + 2 e- = 2 Cl- (ac)
O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4 e- = 2 H2O
Br2 (l) + 2 e- = 2 Br- (ac)
Ag+ (ac) + 1 e- = Ag (s)
Fe+3 (ac) + 1 e- = Fe+2 (ac)
O2 (g) + 2 H+ (ac) + 2 e- = H2O2 (ac)
I2 (s) + 2 e- = 2 I- (ac)
+
2 H (ac) + 2 e- = H2 (g)
Pb+2 (ac) + 2 e- = Pb (s)
Sn+2 (ac) + 2 e- = Sn (s)
Ni+2 (ac) + 2 e- = Ni (s)
Fe+2 (ac) + 2 e- = Fe (s)
Zn+2 (ac) + 2 e- = Zn (s)
Al+3 (ac) + 3 e- = Al (s)
Mg+2(ac) + 2 e- = Mg (s)
Na+ (ac) + 1 e- = Na (s)
Ca+2 (ac) + 2 e- = Ca (s)
K+1 (ac) + 1 e- = K (s)
Li+1 (ac) + 1 e- = Li (s)
2,87
1,36
1,23
1,09
0,80
0,77
0,68
0,54
0,00
- 0,13
- 0,14
- 0,23
- 0,44
- 0,76
- 1,66
- 2,37
- 2,71
- 2,76
- 2,92
- 3,05
SEMIECUACIN
+
E0 ' (V)
0,82
0,29
0,031
0,00
- 0,17
- 0,19
- 0,20
- 0,27
- 0,32
- 0,32
- 0,42
modo que, a medida que disminuye el valor del potencial de reduccin disminuye el poder
oxidante de la forma oxidada y aumenta el poder reductor de la forma reducida.
5.14. Pilas electroqumicas.
El dispositivo representado en la Figura 5.15 se conoce como pila electroqumica o
celda electroqumica y no solo se emplea para determinar los potenciales de reduccin
estndar sino que permite medir la diferencia de potencial entre dos pares redox
cualesquiera. As por ejemplo si los pares redox son Cu 2+(ac)/ Cu(s) y Zn2+(ac)/ Zn (s) se
construye la pila cinc-cobre (Figura 5.16)
Cada par redox constituye un electrodo, semicelda o semipila. Al electrodo donde
ocurre el proceso de oxidacin se le denomina nodo y al electrodo donde ocurre la
reduccin se le denomina ctodo.
A la diferencia de potenciales entre el nodo y el ctodo se le conoce como fuerza
electromotriz de la pila (fem) pues esta diferencia de potenciales es la que provoca el
movimiento de los electrones desde el nodo hacia el ctodo. El valor de la fem para una
pila particular puede calcularse segn:
Donde E ctodo y E nodo son los potenciales de reduccin para los pares redox
que se comportan como ctodo y nodo respectivamente.
E0 ' = - 0,17 V
E ' = - 0,32 V
0
E0 ' = - 0,17 V
E0 ' = - 0,32 V
Como se puede apreciar, se obtiene un valor negativo para G0 ' lo que indica que es
un proceso redox exergnico o lo que es lo mismo, que ocurre espontneamente.
Esta relacin entre la variacin de energa libre (G) y la diferencia de
potenciales(E) es de gran utilidad prctica para determinar la direccin en que una
reaccin redox ocurre espontneamente ya que del anlisis de la frmula podemos concluir
que:
= -0,02 V
Como E < 0, entonces G > 0, lo que nos permite predecir que estas sustancias no
reaccionarn entre s bajo las condiciones establecidas.
El uso de los valores de los potenciales de reduccin estndar tiene dos aplicaciones
prcticas fundamentales:
Prediccin de la direccin en que ocurrir espontneamente una reaccin redox cuando
dos pares redox estn acoplados (reacciona el mejor reductor y el mejor oxidante).
Prediccin de la ocurrencia espontnea o no de una reaccin redox cuando se mezclan
un oxidante y un reductor dados. La reaccin ocurrir espontneamente si E 0.
5.16. El potencial de reduccin en condiciones no estndar. La ecuacin de Nernst.
Hasta aqu hemos considerado los potenciales de reduccin bajo condiciones
estndar y a 250C, es decir, considerando concentraciones 1 mol.L-1 para todas las especies
en disolucin; pero en la prctica es muy raro encontrar este valor para las concentraciones
tanto en las condiciones de laboratorio como en las condiciones de funcionamiento
biolgico de los seres vivos. Las concentraciones biolgicas son en general inferiores al
valor estndar y adems la temperatura corporal se mantiene constante a 37 0C y no a 250C.
Cmo calcular el valor del potencial de reduccin en estas condiciones fisiolgicas? Esta
pregunta se puede responder aplicando la ecuacin de Nernst:
E E0
RT
ln Q
nF
Donde:
R = 8,31 J.mol-1. K-1 (0,082 atm.L.mol-1.K-1)
T = Temperatura / K (temperatura (0C + 273)
F = Constante de Faraday = 96500 C.mol-1
E = Potencial de reduccin en condiciones reales.
E0 = Potencial de reduccin en condiciones estndar (tabulado)
n = nmero de electrones involucrados en el proceso.
Q = cociente de reaccin.
El cociente de reaccin se define para una reaccin general:
a A(s) + b B(ac) = d D(ac) + e E(ac)
como Q
c d ( D ).c e ( E )
cb ( B)
0,059
log Q
n
E0 = -0,76 v
0,059
1
log
2
0,01
0,059
log100
2
0,059
2
E 0,76
2
E 0,76
E 0,819
E 0,82V
29
La presin parcial es la presin que ejerce un gas determinado en una mezcla de gases. Para incluir estas
presiones parciales en el cociente de reaccin se hace necesario expresarlas en atmsferas (1atm = 101,3kPa)
o lo que es equivalente, si estn expresadas en kPa dividir cada presin parcial entre el valor 101,3.
Dos placas de plata se han unido por un alambre conductor y cada una de ellas se ha
introducido en una disolucin de AgNO 3. Las dos disoluciones de AgNO 3 tienen diferente
concentracin. Debido a que las concentraciones de iones Ag+ son diferentes en ambos
compartimientos, tambin sern diferentes los correspondientes potenciales de reduccin de
la semiecuacin: Ag1+ (ac) + 1 e- = Ag (s)
Como los potenciales de reduccin para esta semirreaccin son diferentes en cada
compartimiento, se crea una diferencia de potencial (fem de la pila) que provoca un flujo de
electrones entre los electrodos de plata. En qu sentido se movern los electrones?
Las concentraciones de iones Ag+(ac) tienden a igualarse en los dos compartimientos
y esto puede lograrse cuando los electrones fluyen del compartimiento que contiene iones
Ag1+ 10-2 mol.L-1 al que contiene iones Ag1+ 10-1 mol.L-1 (de derecha a izquierda en la
Figura 5.17)
Esta transferencia electrnica producir Ag+ en el compartimiento derecho al
oxidarse la plata metlica del electrodo y consumir iones Ag + en el compartimiento
izquierdo para formar plata metlica. Pasado un tiempo se observar que el electrodo de
plata del compartimiento derecho se desgasta y el de la izquierda incrementa su masa. Esto
continuar ocurriendo hasta que las concentraciones de iones Ag+ se igualen en ambos
compartimientos, cuando esto ocurra la fem ser cero y la pila dejar de funcionar.
Una pila como esta se denomina pila de concentracin porque la diferencia de
concentraciones es lo que provoca la aparicin de la fem de la pila. La diferencia de
potencial en una pila de concentraciones es tpicamente pequea. La fem inicial de esta pila
puede calcularse aplicando la ecuacin de Nernst:
fem = E = E oxidante E reductor
(ctodo)
(nodo)
RT
ln c1 ( Ag )
nF
RT
0
Ereductor E Ag / Ag
ln c2 ( Ag )
nF
Eoxidante E 0 Ag / Ag
RT
RT
ln c1 ( Ag ) E 0 Ag / Ag
ln c2 ( Ag )
nF
F
RT
ln c1 ( Ag ) ln c2 ( Ag )
F
Donde el trmino
RT
F
RT c1 ( Ag )
ln
F
c2 ( Ag )
c1
c2
De acuerdo con la ecuacin obtenida podemos predecir que una diferencia de
concentracin de iones a travs de una membrana semipermeable puede, en condiciones
apropiadas, favorecer la creacin de una diferencia de potencial entre ambos lados de la
membrana. A esta diferencia de potencial para el caso de las membranas biolgicas se le
llama potencial de membrana. La magnitud de este potencial est determinada por la
proporcin entre las concentraciones del ion en los dos lados de la membrana. La ecuacin
de Nernst aplicada a un ion monovalente a la temperatura corporal normal de 370C queda
en la forma:
E k ln
E (mV ) 61log
c(int erior )
c(exterior )
Donde el valor constante 61 resulta de sustituir todos los valores constantes (R,T,F)
as como de hacer las conversiones de logaritmos naturales a logaritmos en base 10 (ln x =
2,03 log x) y de voltios a milivoltios (1V = 103 mV)
Cuando se emplea esta ecuacin, por convenio se asume que el potencial en el
exterior de la membrana permanece constante e igual a cero y la diferencia de potencial que
se calcula es igual al valor del potencial en el interior de la membrana. El signo de potencial
es positivo si el ion considerado es negativo y viceversa.
Ejemplo: Calcule el potencial interior de membrana cuando la concentracin de
iones potasio es 10 veces mayor en el interior que en el exterior de la membrana:
E 61log
10
1
61log10 61mV
61mV
RESUMEN
Una reaccin qumica es la modificacin experimentada por una o varias
sustancias reaccionantes para dar como producto de la reaccin nuevas sustancias
qumicas, trayendo aparejado el rompimiento de unos enlaces y la formacin de
nuevos enlaces.
Las reacciones qumicas se representan por medio de una ecuacin que tiene dos
miembros separados por un signo. En el primer miembro, a la izquierda, se
colocan las frmulas de las sustancias reaccionantes que son de las cuales se
parten y en el segundo a la derecha las frmulas de las sustancias que se obtienen
de la reaccin que se nombran productos de la reaccin.
En las reacciones qumicas la suma de las masas de todas las sustancias
reaccionantes, es igual a la suma de las masas de las sustancias productos.
Las reacciones en las que las sustancias reaccionantes se convierten en productos
y los productos a su vez pueden dar lugar a los reaccionantes se nombran
reversibles.
Las reacciones en dependencia de si absorben o desprenden calor se clasifican en:
endotrmica H > 0 o exotrmica H < 0 .
Si para una reaccin G > 0 la reaccin se clasifica como endergnica, si G <
0 la reaccin se denomina exergnica lo que significa que G de los
productos de la reaccin es menor que la de los reaccionantes y entonces la
reaccin ocurre espontneamente.
Las ecuaciones qumicas no nos informan acerca de la velocidad ni de las etapas por
las que transcurre una reaccin.
La expresin de la ley de velocidad es caracterstica para cada reaccin y se
determina experimentalmente. A partir de ella es posible conocer el efecto de la
variacin de la concentracin de los reaccionantes en la velocidad de la reaccin.
La mayora de las reacciones qumicas no ocurren en un solo paso, es decir, no son
elementales sino complejas. Al conjunto de etapas por las que transcurre una
reaccin compleja se le denomina mecanismo de reaccin y requiere normalmente
del choque entre dos partculas en cada una de ellas.
De todas las etapas por la que transcurre una reaccin compleja, y que se verifican a
velocidades distintas, habr una lenta de la que depender la velocidad de la
reaccin global o total.
Apndice 1
Tabla Peridica de los Elementos (Masas atmicas en uma)
1
Ia
IIa
IIIb IVb
5
Vb
VIb VIIb
10
VIII
11
12
13
14
15
Ib
IIb
IIa
IVa
Va
16
17
VIa VIIa
0
2
1H
He
1,00794
18
4,0026
2 Li
Be
B C N O F
Ne
6,941
9,0122
10,811
20,1797
11
12
13
14
15
16
17
18
Mg
Al Si P
Cl Ar
3 Na
22,9898 24,3050
19
4K
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
10
35,4527
39,948
31
35
36
32
33
34
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0983 40,078
44,9559 47,867
55,845
65,39
69,723
72,61
74,9216 78,96
79,904
83,80
37
39
41
44
45
48
49
50
51
53
54
5 Rb
38
40
42
43
46
47
52
Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
85,4678 87,62
88,9059 91,224
92,9064 95,94
(98,9063) 101,07
102,905 106,42
Xe
126,9045 131,29
55
6 Cs
56
57 *
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
180,948 183,84
186,207
190,23
200,59
204,383 207,2
87
105
107
108
109
112
113
115
7 Fr
88
89 *
104
106
Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
Serie
lantnidos
Serie
actnidos
58
59
60
61
(265,13) (268)
62
63
110
111
114
116
117
64
(272)
65
(277)
66
()
67
(285)
()
(289)
()
68
69
70
71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140,116 140,908 144,24
(144,913) 150,36
151,964 157,25
158,925 162,50
164,930 167,26
168,934 173,04
174,967
90
93
95
97
99
101
103
91
92
94
96
98
100
102
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232,038 231,036 238,029 (237,048) (244,06) (243,06) (247,07) (247,07) (251,08) (252,08) (257,10) (258,10) (259,10) (262,11)
Apndice 2
UNIDADES BSICAS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES
Magnitud
Longitud
118
Nombre de la Smbolo
unidad
metro
m
Masa
kilogramo
kg
Tiempo
segundo
Intensidad de
corriente elctrica
Temperatura
termodinmica
Cantidad de
sustancia
Intensidad luminosa
amperio
kelvin
mole
mol
candela
cd
(293)
exa
peta
tera
giga
mega
kilo
hecto
deca
deci
centi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
E
P
T
G
M
k
h
da
d
c
m
n
p
f
a
Apndice 3
Prefijos utilizados en el Sistema Internacional de Unidades (SI)