QUIMICA ORGNICA II

ALCOHOLES
GENERALIDADES DE LOS ALCOHOLES

Su grupo funcional es R OH. Pueden ser primarios, secundarios y terciarios.

CH3-CH3-CH2OH

CH3-CH-CH3

CH3
CH3-C-CH3

OH

OH

Los alcoholes estn ampliamente distribuidos en la naturaleza. Por ejemplo: El etanol se

usa como aditivo de combustibles, solvente industrial, antisptico y en bebidas; mentol,
un alcohol aislado de la menta, se usa mucho como saborizante y en perfumera; el
colesterol, se considera un agente que causa enfermedad del corazn. Hidratos de
carbono: monosacridos (glucosa), disacridos (sacarosa), polisacridos (glucgeno,
almidn, celulosa).

Los enlaces en los alcoholes estn formados por orbitales hbridos del tipo sp3.
ALCOHOLES IMPORTANTES.
Metanol (CH3OH). Alcohol de madera. Se lo obtiene calentando madera.
ZnO, CaCO3

CO + 2H2

400 C
T

CH3OH

El metanol es txico para el ser humano, en dosis bajas causa ceguera (10cm 3), en dosis
mayores, la muerte (30cm3). En la industria se usa como solvente y como material de
partida para la produccin de formaldehdo (metanal) y cido actico.
El metanol se conoce como el alcohol ms sencillo, y se presenta como un lquido
ligero, incoloro, inflamable y txico que se emplea como anticongelante, disolvente y
combustible.

Ing. Luca Jimnez T.

El metanol es un disolvente industrial que se emplea como materia prima en la

fabricacin de formaldehdo (formol) y se emplea como anticongelante en vehculos,
combustible de bombonas de camping-gas, disolvente de tintas, tintes, resinas y
adhesivos.
El metanol puede ser tambin aadido al etanol para hacer que ste no sea apto para el
consumo humano ya que aquel es altamente txico, su frmula qumica es CH3OH y su
uso es muy importante en la industria de la medicina.
En la industria relacionada con la produccin del vino, el metanol proviene de la
desmetilacin enzimtica de las pectinas presentes en la pared celular de la uva y, por
consiguiente, su concentracin en los vinos estar determinada por la concentracin de
pectinas en el mosto, que depende de la variedad de uva que se emplee, la concentracin
de enzimas y el grado de actividad de estas ltimas.

Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de

almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de
alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para ello. La
cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200 litros.
Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol debern estar
correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores. Adems los pisos sern
impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la
iluminacin es artificial deber ser anti-explosiva, prefirindose la iluminacin natural.
Para finalizar con las propiedades y caractersticas se puede decir que el metanol es un
compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se convierte con
facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener
formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin se obtiene
metano.
Etanol (CH3-CH2OH). Se lo obtienen por fermentacin de cereales y frutas, agregando
levadura a una solucin acuosa de azcar.
C6H12O6

ENZIMADE
LEVADURA

2CH3 - CH3OH + 2CO2

El alcohol producido por la reaccin anterior se concentra por destilacin fraccionada,

con lo cual se logran concentraciones de hasta el 95%. Este es el alcohol que se
comercializa comnmente como alcohol del 95% Para obtener alcohol puro o alcohol
absoluto, se requieren de tratamientos adicionales con agentes deshidratantes.
Al etanol para uso comercial o industrial se le agregan sustancias difciles de remover,
que lo hagan inadecuado para la bebida. En esta forma se conoce como alcohol
desnaturalizado o alcohol impotable.
Ing. Luca Jimnez T.

El etanol puede producirse de dos formas. La mayor parte de la produccin mundial se

obtiene del procesamiento de materia biolgica, en particular ciertas plantas con
azcares. El etanol as producido se conoce como bioetanol, pero por otra parte, tambin
puede obtenerse etanol mediante la modificacin qumica del etileno.
La obtencin del etanol por medio de la fermentacin de azucares es la ms utilizada
actualmente y esta se hace principalmente para que el etanol sea utilizado como
combustible, solo si est mezclado con una cantidad suficiente de gasolina. Hoy en da
se utilizan varios tipos de materias primas para la produccin a gran escala de etanol de
origen biolgico (bioetanol), tales como las sustancias con alto contenido de sacarosa
(dulces-caa de azcar), almidn (maz) y celulosa (madera-ctricos).
Por otra parte el etanol para uso industrial se suele sintetizar
mediante hidratacin cataltica del etileno con cido sulfrico como catalizador. El
etileno suele provenir del etano (un componente del gas natural) o de nafta (un derivado
del petrleo). Tras la sntesis se obtiene una mezcla de etanol y agua que posteriormente
hay que purificar.
El etanol tiene muchos usos en la industria, pero los principales usos y los ms
conocidos actualmente son los del etanol como combustible de los vehculos
automotores y como ingrediente para las bebidas alcohlicas. Adems se usa tambin en
el sector farmacutico como excipiente de algunos medicamentos y cosmticos (es el
caso del alcohol antisptico 70 GL y en la elaboracin de ambientadores y perfumes).
Efectos ambientales
Contaminacin del aire. El etanol es una fuente de combustible que arde formando
Dixido de carbono y agua, como la gasolina sin plomo convencional. Para cumplir la
normativa de emisiones se requiere la adicin de oxgeno para reducir emisiones del
monxido de carbono. El aditivo metil tert-butil ter actualmente se est eliminando
debido a la contaminacin del agua subterrnea, por lo tanto el etanol se convierte en un
aditivo alternativo. Como aditivo de la gasolina, el etanol al ser ms voltil, se lleva
consigo gasolina, lanzando as ms compuestos orgnicos voltiles (COVs).
Considerando el potencial del etanol para reducir la contaminacin, es igualmente
importante considerar el potencial de contaminacin del medio ambiente que provenga
de la fabricacin del etanol. En 2002, la supervisin de las plantas del etanol revel que
lanzaron COVs en una tasa mucho ms alta que la que se haba divulgado
anteriormente. Se producen COVs cuando el pur fermentado de maz se seca para
venderlo como suplemento para la alimentacin del ganado. Se pueden unir a las plantas
oxidantes termales u oxidantes catalticos para consumir los gases peligrosos.
Contaminacin del agua. Las vinazas constituyen un sub-producto de procesos de
destilacin y fermentacin de azcares provenientes de melazas de caa de azcar, de
azcares obtenidos del agave y de granos en general. Cabe sealar que por cada litro de
etanol producido a partir de melazas de caa, se generan 13 litros de vinazas, que
contienen una carga orgnica altsima, compuestos txicos y recalcitrantes, como las
melanoidinas e importantes cantidades de potasio.
Ing. Luca Jimnez T.

Efectos del etanol en la agricultura. Los ecologistas han hecho algunas objeciones a
muchas prcticas agrcolas modernas, incluyendo algunas prcticas tiles para hacer el
bioetanol ms competitivo. Los efectos sobre los campos afectaran negativamente a la
produccin para consumo alimentario de la poblacin.
Recurso renovable. El etanol puede convertirse en una opcin interesante a medida que
la humanidad se acerque al fin de otras fuentes como el petrleo o el gas natural. Pero
para ser considerado un recurso, el balance energtico debe ser positivo. En los debates
an abiertos, sus detractores advierten del uso de pesticidas y fertilizantes, aun cuando
la cantidad de pesticidas utilizados vara mucho dependiendo de si el maz va dirigido a
las personas o a los motores, siendo la primera opcin en la que se hace un uso ms
intenso de stos.
El n-propanol es un disolvente utilizado en lacas, cosmticos, lociones dentales, tintas
de impresin, lentes de contacto y lquidos de frenos. Tambin sirve como antisptico,
aromatizante sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos, producto qumico
intermedio y desinfectante. El isopropanol es otro disolvente industrial importante que
se utiliza como anticongelante, en aceites y tintas de secado rpido, en la
desnaturalizacin de alcoholes y perfumes. Se emplea como antisptico y sustitutivo del
alcohol etlico en cosmticos (lociones para la piel, tnicos capilares y alcohol para
fricciones), pero no puede utilizarse en productos farmacuticos aplicados internamente.
El isopropanol es un ingrediente de jabones lquidos, limpia cristales, aromatizante
sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos.
Alcoholes amlicos (C5H11OH). Son los alcoholes alifticos con cinco carbonos, los
steres amlicos se utilizan, por su olor a frutas, en confitera y bebidas aromticas
(acetatos, butirato) y como disolventes y plastificantes de materias plsticas.
Alcoholes superiores o grasos. En la industria se llaman alcoholes grasos a los
alcoholes alifticos primarios de cadena normal, saturada o no y que poseen por lo
menos ocho carbonos. Se encuentran en forma natural en forma de steres. Son
alcoholes con nmero par de carbonos.
Mentol. El mentol es un alcohol terpnico secundario que est presente en el aceite de
la Menta arvensis y otras plantas. Es un slido cristalino con sabor y olor caractersticos
que funde a 40 C. Ligeramente soluble en agua y muy soluble en alcohol y disolventes
orgnicos. Se utiliza en numerosos productos medicinales (inhaladores descongestivos
nasales, dentfricos, cremas para aliviar el herpes, etc), en productos alimentarios
(chicls, caramelos, etc.) y bebidas.
El mentol tiene propiedades analgsicas/anestsicas que se utilizan sobre todo en el
tratamiento de los dolores musculares. Uno de los productos ms clsicos es el blsamo
de Dr. Jules Bengu (hoy conocido y todava comercializado como Bengay) a base de
mentol, salicilato de metilo y lanolina. Actualmente se comercializan varias
presentaciones con concentraciones de mentol que oscilan entre el 5 y el 10% y de
salicilato de metilo entre el 15 y el 30%. El Bengay se utiliza para aliviar dolores
artrticos moderados, dolores musculares, calambres y contracturas.
Ing. Luca Jimnez T.

Cuando se aplica sobre la piel o sobre las mucosas de las vas reas respiratorias, el
mentol ocasiona una sensacin de fro, un efecto muy popular que es utilizado por
multitud de productos. Adicionalmente, los efectos analgsicos del mentol son
aprovechados por muchos productos farmacuticos. Sin embargo, cuando se aplica en
grandes cantidades, el mentol tambin puede producir una sensacin de quemadura o
dolor habindose comprobado que una solucin de mentol al 40% en alcohol aplicada
en el antebrazo, produce una hiperalgesia que no es anulada cuando se comprime el
nervio radial superficial.
OH

CH 3

CH-CH 3
CH 3

Urusioles. Se encuentra formando parte del sistema de defensa de la ortiga y hiedra

venenosa. El urushiol es un aceite que se encuentra en ciertas plantas de la familia
de las Anacardiaceae, especialmente el Toxicodendron spp. Se encuentra tambin en la
piel de los anacardos (Anacardium occidentale), en algunos casos provoca una especie
de dermatitis denominada dermatitis del Urushiol. Es el componente que provoca la
reaccin alrgica del Litre Lithrea caustica.
R = (CH2)14CH3 or
R = (CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 or
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)2CH3 o
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH=CHCH3 or
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2 y otros.
OH
OH
C15H27

Alcohol benclico. C6H5CH2OH. Es un lquido (Te=205C) de olor dbil, agradable. Se

encuentra libre en la esencia de jazmn y gardenia y como steres.
Alcohol fenil etlico. Es un lquido (Te=212C) de olor a rosas, constituye el
componente principal de esta esencia.
Alcohol cinmico:
CH=CH-CH2OH

Se encuentra como ster cinmico en la resina Styrax (Resina olorosa)

Etelinglicol. CH2OH CH2OH. Usada en mezcla con gasolina para disminuir el punto
de solidificacin. Es un lquido soluble en todas sus proporciones. Es usado tambin en
la industria de plsticos como el Dacrn.
Ing. Luca Jimnez T.

Glicerol o glicerina. CH2OH - CHOH - CH2OH. Es un lquido incoloro de consistencia

viscosa y sabor dulce; es completamente soluble en agua y ms denso que ella.
Componente de todas las grasas y aceites de origen animal y vegetal. En la fabricacin
del jabn que parte de las grasas y los aceites como materia prima, se obtienen grandes
cantidades de glicerina como subproducto.
La glicerina es un excelente humectante, y como tal su aplicacin en la industrias de
cosmticos y del tabaco. Con el mismo fin se emplea en la preparacin de cubiertas
para productos de repostera. Tambin se utiliza en la preparacin de jarabes para la tos
y otros medicamentos.
Sorbitol. Es un slido higroscpico que se utiliza en la industria como humectante para
mantener diversos productos con un grado de humedad apropiado, se utiliza en la
elaboracin de alimentos, frmacos y productos qumicos.

Citronelol. Aceite que se extrae de bosques, utilizado en perfumes y repelentes de

insectos.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES.

Los alcoholes pueden considerarse como derivados orgnicos del agua, en el sentido de
que uno de los hidrgenos ha sido reemplazado por un grupo orgnico. De esta forma,
los alcoholes tienen casi la misma configuracin geomtrica del agua. El ngulo de
enlace R-O-H tiene aproximadamente el valor tetradrico (109 en el metanol por
ejemplo) y el tomo de oxgeno presenta hibridacin sp3.

La porcin hidrocarbonada de un alcohol es hidrofbica, es decir, repele las molculas

de agua. Al crecer la longitud de la porcin hidrocarbonada de la molcula de un
alcohol, la solubilidad del alcohol en agua decrece.
Los alcoholes son compuestos polares, por lo que son solubles en agua con
1a5
tomos de C. Si tiene 6 tomos o ms, van disminuyendo su solubilidad.
Puntos de ebullicin altos debido a la formacin de puentes de Hidrgeno entre
molculas. A mayor nmero de tomos de C, mayor punto de ebullicin, debido a que
se debe agregar energa extra para romperlos durante el proceso de ebullicin.
Ing. Luca Jimnez T.

La formacin de puentes de hidrgeno entre las molculas de un alcohol y las del agua
explica la gran solubilidad de los alcoholes en dicho solvente.
Propiedades Fsicas de algunos alcoholes
Nombre

Punto de
fusin C

Metanol

-97,5

64,5

0,793

1-propanol

-126

97,8

0,804

2-propanol

-86

82,3

1-butanol

-90

117

0,810

2-butanol

-114

99,5

0,806

2-metil-1-propanol

-108

107,3

0,802

2-metil-2-propanol

25,5

82,8

0,789

1-pentanol

-78,5

138

0,817

Ciclohexanol

24

161,5

0,962

ROH + H2O

Ka
Ing. Luca Jimnez T.

Punto de
ebullicin C

Densidad

0,789

(R O)- + H3O+

(R O)H3O
R OH
7

Los alcoholes son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos o
bases. En disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus
bases conjugadas.

Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)

El pequeo valor de la constante nos indica que el equilibrio est totalmente desplazado
a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de equilibrio nos da el
pKa del metanol, parmetro que indica el grado de acidez de un compuesto orgnico.
pKa = - log ka = 15.5
El aumento del pKa supone una disminucin de la acidez. As, el metanol con un pka
de 15.5 es ligeramente ms cido que el etanol con pka de 15.9.
El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el tamao de
la cadena carbonada y los grupos electronegativos
Al aumentar el tamao de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos cido.

Los grupos electronegativos (halgenos) aumentan la acidez de los alcoholes (bajan el

pKa)

Nomenclatura:

Ing. Luca Jimnez T.

Los alcoholes simples se nombran en el sistema IUPAC como derivados del alcano
principal, usando el sufijo ol.
OH
CH3
I
I
1. isopropil neopentil carbinol
CH3 CH - CH CH2 C CH3
2. Alcohol 2,5,5 trimetil 3 hexlico
I
I
CH3
CH3
IUPAC 2,5,5 trimetil 3 hexanol
2,5,5 trimetil 3 ol - hexano

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles
y triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano

con igual nmero de carbonos por ol.

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol

pasa a ser un sustituyente y se llama hidroxi. Son prioritarios frente a los alcoholes:
cidos carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de cido, amidas, nitrilos, aldehdos y
cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin

otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.

Ing. Luca Jimnez T.

NOMBRES COMUNES. Los alcoholes simples se nombran con la palabra alcohol

seguida del nombre del grupo alqulico. Son compuestos de frmula general R-OH, en
donde R es cualquier grupo alquilo, incluso substituido. El OH puede ser primario,
secundario o terciario, puede ser de cadena abierta o cclica, puede contener un doble
enlace, un tomo de halgeno, o anillo aromtico.

OH
H3C

OH

H3C

Alcohol
Metlico

Alcohol
isopropilico

HO

OH

H3C

H3C
CH3

OH

Cl

CH3

OH

CH3

Alcohol
terbutilico

Alcohol
2-cloropropilico

Alcohol
Alcohol
ciclobutilico 2,4-ciclohexadienilico

Sistema carbinol:
Se considera a los alcoholes como derivados del alcohol metlico CH3 OH (carbinol), se
nombra los grupos que reemplazan a cada uno de los hidrgenos del grupo CH3- por
separado y finalmente de agrega el sufijo carbinol para indicar la presencia de la
porcin C-OH.
OH
H3C

OH

H3C

Dimetilcarbinol

Ing. Luca Jimnez T.

HO

OH
H3C

H3C
CH3

Cl

CH3

CH3

Trimetil carbinol

OH

Cloro-etil carbinol

Fenil carbinol

10

1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (propano)

2. Numeracin: otorga al -OH el localizador ms bajo.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Propan-1-ol
1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (propano)
2. Numeracin: indiferente.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Propan-2-ol

1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (pentano)

2. Numeracin: otorga al -OH el localizador ms bajo (OH preferente sobre cadenas)
3. Sustituyentes: metilo en 4
4. Nombre: 4-Metilpentan-2-ol
1. Cadena principal: mayor longitud (butano)
2. Numeracin: comienza en uno de los extremos.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Butano-2,3-diol

1. Cadena principal: mayor longitud (hexano)

2. Numeracin: comienza en el extremo derecho, para
otorgar al -OH el localizador ms bajo.
3. Sustituyentes: bromo en posicin 4 y metilo en 5.
4. Nombre: 4-Bromo-5-metilhexan-2-ol

1. Cadena principal: mayor longitud (heptano)

2. Numeracin: comienza en extremo que otorga el
localizador ms bajo al -OH.
3. Sustituyentes: bromo en 6 y cloro en 5.
4. Nombre: 6-Bromo-5-clorohept-3-ol

1. Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)

2. Numeracin: comienza en el carbono del -OH.
3. Sustituyentes: metilo en 3.
4. Nombre: 3-Metilciclohexanol

Ing. Luca Jimnez T.

11

Dibujar la estructura de los siguientes alcoholes:

a) Etanol
i) Ciclopent-2-enol
b) Butanol
j) 2,3-Dimetilciclohexanol
c) 2-Metilpropan-1-ol
k) Octa-3,5-dien-2-ol
d) 2-Metilbutan-2-ol
l) Hex-4-en-1-in-3-ol
e) 3-Metilbutan-2-ol
m) 2-Bromohep-2-en-1,4-diol
f) 3-Metilbutan-1-ol
n) 2-Fenil-5-metilheptan-2-ol
g) 2,3-Pentanodiol
o) Alcohol benclico
h) 2-Etil-pent-3-en-1-ol
p) 1,2,3-Propanotriol (glicerina)
Solucin.

Ing. Luca Jimnez T.

12

METODOS DE PREPARACION
1. Hidratacin de Alquenos. El agua es un cido muy dbil, con una concentracin
de protones insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electroflica.
H 2SO4
CH3 CH = CH2 + H+OH-

CH3 CH CH3
|
OH

Esta reaccin se realiza con cido sulfrico diluido 50% sulfrico/50% H2O y no
precisa de hidrlisis final.
El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin previa adicin del protn al
doble enlace. La hidratacin de alquenos es Markonikov, es decir, el protn se adiciona
al carbono menos sustituido del alqueno (carbono con ms hidrgenos).
Etapa 1. Ataque del alqueno al protn (adicin electrfila)

Ing. Luca Jimnez T.

13

Etapa 2. Ataque nuclefilo del agua al carbocatin formado.

Etapa 3. Desprotonacin del alcohol. El agua acta como base.

Por el principio de Le Chtelier, al aumentar la concentracin de un reactivo se produce

el desplazamiento del equilibrio hacia el producto final. Para aumentar el rendimiento
de esta reaccin se puede aadir exceso de agua, provocando un desplazamiento del
equilibrio hacia el alcohol final.
2. Hidroboracin de Alquenos Obtencin de alcoholes primarios
CH3 - CH = CH2 + H2O

B2 H6 ;H 2O2

CH3 CH2 CH2OH

3. Oxidacin de Alquenos
pH BASICO

5 C

CH3 CH = CH CH3 + KMnO4 (d) T

CH3 CH CH CH3
|
|
OH OH

pH 7

5 C

CH3 CH = CH CH3 + KMnO4 (d) T

CH3 CHOH CO CH3 + ...

El producto de esta reaccin es un diol vecinal SIN.

Como el alqueno es plano con dos caras igual de accesibles para el reactivo se obtiene
como producto final una mezcla racmica. La aproximacin del permanganato por la
cara de arriba forma un enantimero, mientras que la aproximacin por abajo forma el
otro.
El mecanismo de la reaccin consiste en la formacin de un ciclo, que rompe en un
etapa posterior dejando libre el diol.
Ing. Luca Jimnez T.

14

Etapa 1. Condensacin del alqueno con el permanganato

Etapa 2. La ruptura del ciclo deja libre el diol

El mecanismo con tetraxido de osmio sigue pasos anlogos:

Etapa 1. Condensacin del alqueno con el tetraxido de osmio

Etapa 2. Etapa de oxidacin que deja libre el diol

4. Hidrlisis de Haluros de Alquilo.

Usando como reactivo principal una solucin de NaOH o KOH. El producto depende
del tipo de Halogenuro de alquilo y la temperatura de reaccin. La eliminacin de
halgeno aumenta con la temperatura con preferencia C primero, C secundario y C
terciario. Esta es una reaccin de sustitucin nucleoflica.
R-I > R-Br > R- Cl
Ing. Luca Jimnez T.

15

Cuando el halgeno est unido al anillo aromtico este es inerte.

Cl

NaOH

No hay reaccin

CH2Cl

CH2-OH

NaOH

NaCl

5. Reduccin del grupo carbonilo: cetonas, aldehdos, steres y cidos.

5.a. Puede utilizarse tambin el borohidruro de sodio (NaBH4) catalizado con
etanol.
CH3 CO CH3 + H2O + LiAlH4 ETER
CH3 CHOH CH3
ALCOHOL
CH3 CH2 CHO + H2O + NaBH4
CH3 CH2 CH2 OH

Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)

reducen aldehdos y cetonas a alcoholes.

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio en etanol [2].
El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el
carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del alcxido.

El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma aldehdos y cetonas en

alcoholes despus de una etapa de hidrlisis cida.

El mecanismo es anlogo al del borohidruro de sodio.

Ing. Luca Jimnez T.

16

El reductor de litio y aluminio es ms reactivo que el de boro, reacciona con el agua y

los alcoholes desprendiendo hidrgeno. Por ello, debe disolverse en medios aprticos
(ter).

El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios prticos, lo que

permite utilizarlo disuelto en etanol o agua.
5.b. Hidrogenacin de aldehdos y cetonas
Ni
T 100 C
P 110atm

CH3 CH2 CO H + H2

CH3 CH2 CH2OH

Ni
T 100 C
P 110atm

CH3 CO CH3 + H2

CH3 CH CH3
I
OH
6. Reacciones con compuestos rganos metlicos:
6.a. Grignard:
OHCH2 CH2 CH3 + Mg(OH)Br
HCOH + CH3 CH2MgBr + 2H2O eter
eter
CH2 CH2 + C6H5MgBr + H2O C6H5 CH2 CH2OH + Mg(OH)Br
\ /
O
eter
CH3COOCH3 + 2CH3CH2MgBr + 2H2O CH3COHCH2CH3 + CH3 OH + 2Mg(OH)Br
I
CH2 CH3

6.b. Compuestos de Litio:

CH3-CH2-CH2Cl + 2Li ter

CH3-CH2-CH2Li + LiCl
CH3-CH2-CH2Li + H2O ter

CH3-CH2-CH2OH + LiH
TER
H

HCOH + CH3-CH2-CH2Li + H2O OHCH2 CH2 CH2 CH3 + LiOH

Ing. Luca Jimnez T.

17

REACCIONES QUIMICAS
Dos tipos de reacciones:
Ruptura del enlace O H
Ruptura del enlace C O
1. Formacin de Sales
2CH3 CH2OH + 2Na

2CH3 CH2 -ONa + H2

Etxido de sodio

Alcxidos

CH3 CH2OH + NaNH2 CH3 CH2ONa + NH3

Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin del alcohol con
una base fuerte.

Los pKa de los cidos conjugados son similares y el equilibrio no se encuentra

desplazado. El in hidrxido es una base demasiado dbil para formar el alcxido en
cantidad importante.

El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando

el metanol en metxido. Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar
alcxidos son: hidruro de sodio, LDA (Diisopropil amiduro de Litio), sodio metlico.
2.

Formaciones de Esteres

ACIDO
CH3- CH2OH + CH3 CO OH
CH3 CO O CH2 CH3 + H2O

Preparacin de la Nitroglicerina
CH2 - OH
|
CH OH + 3 OHNO2
|
CH2 - OH

CH2 -ONO2
|
CH ONO2
|
CH2 -ONO2

+ 3 H2O

Trinitrato de Glicerilo (Nitroglicerina)

Ing. Luca Jimnez T.

18

Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en presencia de

cidos minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol para desplazar los
equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el
ster formado.

La reaccin que prepara steres a partir de cidos carboxlicos recibe el nombre de

esterificacin y tiene el siguiente mecanismo:
Etapa 1. Protonacin del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol al carbono del grupo carboxilo (Adicin)

Etapa 3. Eliminacin de agua

Estructura general de los Fosfogliceridos

Ing. Luca Jimnez T.

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Los dos grupos acil aparecen en el rea naranja, ligados al glicerol o glicerina (en el
rea blanca) por enlaces ster carboxlico. La cadena hidrocarbonada de los grupos
acilos constituye la parte hidrofbica o apolar de los fosfoglicerdos. En el rea verde
se observa el fosfato unido a travs de un enlace ster fosfrico con un hidroxilo del
glicerol, pero adems, a travs de otro enlace ster fosfrico con X, el compuesto
hidroxilado cuyo grupo OH ha formado un enlace ster con el fosfrico (fosfato, a pH
fisiolgico). Esta constituye la parte polar de la molcula.
3.

Deshidratacin de Alcoholes.
CH3 CH CH3
I
OH
CH3 CH2 CH2OH

H 2SO4

CH3 CH = CH2 + H2O

Al 2O 3
temperatura

CH3 CH = CH2 + H2O

El tratamiento de alcoholes con cidos minerales a elevadas temperaturas provoca la

prdida de agua, que transcurre a travs de mecanismos E1 o E2.

En las condiciones de reaccin, se observa que los alcoholes terciarios deshidratan

mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios o terciarios.

Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por prdida de una
molcula de agua previa protonacin del grupo hidroxilo. El carbocatin formado
genera el alqueno por prdida de un protn.

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4.
Conversin a Haluros de Alquilo
a) Prueba de Lucas.
Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas. Los
alcoholes secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por
un mecanismo SN1. Preparacin. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de zinc anhidro en
52,5 g de cido clorhdrico concentrado, enfriando para evitar prdidas del cido.
Tcnica. Colocar 1 mL del alcohol en un tubo de ensayos y agregar 6 mL de reactivo de
Lucas. Tapar y dejar reposar durante 5 minutos.
Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se
pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el
reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homognea. La solucin concentrada de
cido clorhdrico es muy polar, y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez
que ha reaccionado el alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no
polar se separa en una segunda fase.
La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido
para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes
terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios
relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20
minutos, porque los carbocationes secundarios son menos estables que el terciario.
Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar
carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado
por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.
ZnCl2
CH3 CH CH3 + HCl
CH3 CH CH3 + H2O
|
|
OH
Cl

b)

Utilizacin de SOCl2, PCl3 y PCl5

Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en halo alcanos con reactivos
como tribromuro de fsforo, tricloruro de fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de
fsforo.

CH3-CH2-CH2-OH + SOCl2

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CH3-CH2-CH2-Cl + HCl + SO2

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El mecanismo de estas reacciones es de tipo SN2 y slo los alcoholes primarios y

secundarios reaccionan. Veamos el mecanismo de la primera reaccin.

Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fsforo

Etapa 2. Sustitucin nuclefila bimolecular, actuando el bromuro como nuclefilo

Todos los bromos del PBr3 son reactivos y el mecanismo se repite dos veces ms.
5.

Oxidacin.
KMnO4

CH3 CH2OH

ACIDO

CH3 - COOH +
KMnO4

CH3 CHOH CH3

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ACIDO

CH3 CO - CH3

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El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con buen
rendimiento a partir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con piridina y
cido clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte alcoholes
primarios en aldehdos.

El trixido de cromo, cido sulfrico en medio acuoso (reactivo de Jones), el

permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan los alcoholes primarios con
mayor facilidad a cidos carboxlicos.
Alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios no pueden dar esta reaccin porque carecen de un hidrgeno
que poder eliminar.

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6.

Reordenamiento pinacolnico.

En el reordenamiento pinacolnico un diol adyacente se convierte en cetona

(pinacolona) bajo condiciones cidas y calor. La reaccin se clasifica como una
deshidratacin dado que se elimina una molcula de agua a partir del material inicial.

El primer paso del reordenamiento es la protonacin y la prdida de una molcula de

agua para producir un carbocatin. Hay una migracin del grupo metilo para formar un
carbocatin estabilizado por resonancia que con la desprotonacin por el agua da lugar
al producto pinacolona.

8.

Reduccin ydica de alcoholes.

R OH + HI
CH3 CH2 OH + HI

R - H + H2O +

I2

CH3 CH3 + H2O + I2

9. Obtencin de teres simtricos.

Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes. La reaccin se
realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As, dos molculas de etanol
condensan para formar dietil ter.

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El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:

10. Formacin de Acetales y Hemiacetales.

Los compuestos llamados hemiacetales y acetales se forman reaccionando los aldehdos
con alcoholes en presencia de HCl anhidro.

CH3 CH OCH3
I
OH
Mecanismo de la reaccin de formacin del hemiacetal:
CH3 CHO + CH3OH

Hemiacetal

Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol al carbonilo protonado.

Etapa 3. Desprotonacin del hemiacetal

Formacin del acetal

CH3 CH OCH3
I
OH

CH3OH

CH3 CH OCH3
I
OCH3

+ H2O

Los acetales se conducen como teres en cuanto a su reactividad. La formacin de acetal se

utiliza para proteger un grupo aldehdo en una reaccin qumica en la cual la funcin
aldehdo pudiera ser oxidada.
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Mecanismo para la formacin de acetales

Etapa 1. Protonacin del grupo hidroxilo

Etapa 2. Prdida de agua.

Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatin.

Etapa 4. Desprotonacin del acetal

Algunos azcares como glucosa, ribosa y fructosa, existen en la naturaleza como

Hemiacetales cclicos.

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