ENTROPIA

2015/10/28

Hasta aqu
Se ha estudiado la segunda
examinando sus resultados

ley

No se tiene una propiedad termodinmica

que pueda describirla
En este captulo se va a desarrollar una
definicin matemtica de la entropa

La entropa (S)

es una medida de la aleatoriedad o desorden

de un sistema.
Orden

Desorden

S = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento
en la aleatoriedad
Sf > Si
S > 0
Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado
que el estado lquido y el estado lquido es ms ordenado
que el estado gaseoso
Sslido< Sliquido<< Sgas
H2O (s)

H2O (l)

S > 0

De qu manera la segunda ley se

relaciona con el desorden?
El desorden aumenta de forma natural, al
igual que el agua fluye cuesta abajo y los
gases se expanden
Los procesos naturales proceden
espontneamente hacia el desorden

Procesos que
conducen a un
aumento en la
entropa (S > 0)

Slido

Lquido

Lquido

Vapor

Disolvente

Soluto

Sistema a T1

Disolucin

Sistema a T2 (T2 > T1)

Cmo cambia la entropa de un sistema

para cada uno de los procesos siguientes?
(a) Condensacin de vapor de agua
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye (S < 0)
(b) Formacin de cristales de sacarosa de una disolucin
sobresaturada
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye(S < 0)
(c) Calentamiento de hidrgeno gaseoso desde 60C a 80C
La aleatoriedad aumenta

La entropa aumenta(S > 0)

(d) Sublimacin del hielo seco

La aleatoriedad aumenta

La entropa aumenta(S > 0)

La definicin de entropa est basada en la

desigualdad de Clausius, mediante la ecuacin:

Donde la igualdad se cumple en ciclos totales o

internamente reversibles y la desigualdad en ciclos
irreversibles.

Cualquier cantidad cuya integral cclica es cero es una

propiedad termodinmica de estado, y la entropa se
define como:

Cualquier cambio de entropa durante un proceso

reversible, se denomina de ahora en adelante proceso
internamente reversible

La parte de desigualdad de la ecuacin de Clausius

combinada con la definicin de entropa conduce a
una desigualdad conocida como principio de
incremento de la entropia:

Donde Sgen es la entropa generada durante el

proceso.

Los cambios de entropa son causados por

transferencia de calor, flujo de masa e
irreversibilidades.
La transferencia de calor hacia el sistema
incrementa la entropa, y la transferencia de
calor desde el sistema disminuye la
entropa.
El efecto de las ireversibilidades siempre es
el de incrementar la entropa.

Acerca de la entropa
1. Los procesos pueden ocurrir slo en cierta direccin,
no en cualquier direccin, tal que: Sgen0.
2. La entropa es una propiedad no conservada, y no existe
el trmino principio de conservacin de la entropa. La
entropa del universo es continua y se va
incrementando.
3. El desempeo de los sistemas ingenieriles es
degradado por la presencia de irreversibilidades y la
generacin de entropa es una medida de la magnitud
de las irreversibilidades presentes durante el proceso.

Transferencia de Calor como el

rea bajo la curva T-S
Para procesos reversibles la ecuacin para dS implica que:

dS

Qnet

Qnet

T
TdS

O que la transferencia de calor en el proceso es el

producto de la temperatura por el diferencial de
entropa, el rea diferencial bajo la curva de proceso
representada en un diagrama T-S.

La transferencia de calor en un proceso internamente reversible es el

rea bajo la curva del diagrama T-S

Proceso Reversible Isotrmico

Para un caso especial de un proceso interno
reversible isotrmico se obtiene

Proceso Reversible Adiabtico

(Isentrpico)
Para cualquier proceso adiabtico, es decir en el que no haya
transferencia de calor el cambio de entropa es:

Si el proceso es adiabtico y reversible, el cambio de entropa

es:
S S2 S1 0

S2 S1
S
m
s2 s1

o en unidades de masa s

Proceso Reversible Adiabtico

(Isentrpico)
El
proceso
adiabtico
reversible es un proceso a
entropa constante y se
denomina
proceso
isentrpico.

El principio de incremento de entropa para un sistema cerrado

intercambiando calor con los alrededores a temperatura constante
Tsurr, se encuentra usando la ecuacin para la generacin de entropa
para un sistema aislado.
Surroundings
Tsurr

Un sistema cerrado general

(una taza de caf)
intercambiando calor con su
entorno

Qout, sys
System
Boundary

S gen Stotal S sys S surr 0

Ssys ( S2 S1 ) sys

surr

Qnet , surr
Tsurr

S gen Stotal m( s2 s1 ) sys

Qnet , surr
Tsurr

Donde

Qnet , surr Qnet , sys (0 Qout , sys ) Qout , sys

La entropa es una propiedad termodinmica y

puede ser expresada en trminos de otras
propiedades conocidas a travs de las relaciones
Tds expresadas como:
y

Tds = du +Pdv
Tds = dh - vdP

Estas dos relaciones tienen muchos usos en

termodinmica y a partir de ellas se pueden
desarrollar relaciones de cambios de entropa para
procesos.
El uso exitoso de las relaciones Tds dependen de la
disponibilidad de la relacin de propiedades.

Diagramas T-s y h-s

Diagramas T-s y h-s

El diagrama h-s se denomina Diagrama de Mollier, es muy til y de

ayuda para resolver problemas en plantas de generacin de vapor.

Los cambios de entropa y las relaciones

isentrpicas para un proceso pueden resumirse
como:
1. Sustancias puras:
Cualquier proceso:

s = s2 - s1

Proceso Isentrpico:

s2 = s1

[kJ/(kg-K)]

2. Sustancias Incompresibles:
Cualquier proceso :

s2 - s1 = Cav ln

T2
T1

[kJ/(kg-K)]

Los cambios de entropa y las relaciones

isentrpicas para un proceso pueden resumirse
como:
3. Gases Ideales:
a. Calor especfico constante (tratamiento
aproximado):
Cualquier proceso:
T2
v2
s2 - s1 = Cv,av 1n T + R1n v
1
1

[kJ/(kg-K)]

y
T2
P2
s2 - s1 = Cp,av 1n T + R1n P
1
1

[kJ/(kg-K)]

Los cambios de entropa y las relaciones

isentrpicas para un proceso pueden resumirse
como:
3. Gases Ideales:
a. Calor especfico constante (tratamiento
aproximado):
En unidades molares,
T2
v2
s2 - s1 = Cv,av 1n T + Ru1n v
1
1

[kJ/(kmol-K)]

y
T2
P2
s2 - s1 = Cp,av 1n T + Ru1n P
1
1

[kJ/(kmol-K)]

3. Gases ideales:
a. Calor especfico constante (tratamiento
aproximado):

Proceso
Isentrpico:

Los cambios de entropa y las relaciones

isentrpicas para un proceso pueden resumirse
como:
3. Gases Ideales:
b. Calor especfico Variable (tratamiento
exacto):
Cualquier proceso,
s2 - s1 = s2o- s1o - R1n

P2
P1

[kJ/(kg-K)]

o
P2
s2 - s1 = s2 - s1 - Ru1n
P1
o

[kJ/(kmol-K)]

3. Gases Ideales:
b. Calor especfico Variable (tratamiento
exacto):
s2o = s1o - R1n

P2
P1

[kJ/(kg-K)]

Proceso
Isentrpico,

Donde: Pr = presin relativa, vr es el volumen

especfico relativo. La funcin so slo depende de la
temperatura.

Trabajo reversible de flujo

estacionario
La relacin para el trabajo reversible de salida
asociado con un proceso internamente reversible
en un dispositivo de flujo estacionario es:

Para sustancias incompresibles (v=cte) el trabajo reversible

asociado con un dispositivo de flujo estacionario, se
simplifica de la forma:

Proceso Isentrpico:

(kJ/kg)

Politrpico:

(kJ/kg)

Proceso Isotrmico:

(kJ/kg)

El balance de entropa para cualquier sistema

experimente un proceso puede expresarse de la forma:

que

El balance de entropa para cualquier sistema que

experimente un proceso puede expresarse tambin en forma
de flujos o velocidades:

La relacin del balance de entropa para un proceso

general de flujo estacionario se simplifica a:

La eficiencia isentrpica o adiabtica para ciertos

dispositivos se determina como:

Actual turbine work

wa ~ h1 - h2a
=
=
=
Isentropic turbine work
ws
h1 - h2s
Isentropic compressor work
ws ~ h2s - h1
=
=
=
Actual compressor work
wa
h2a - h1
2
Actual KE at nozzle exit
V2a
h1 - h2a
~
=
= 2 =
Isentropic KE at nozzle exit
h1 - h2s
V2s

Las funciones de estado son propiedades que estn

determinadas por el estado del sistema, sin tener en cuenta
cmo se logr esa condicin.
energa, entalpa, presin, volumen, temperatura, entropa

La energa potencial del excursionista

1 y excursionista 2 es la misma
aunque ellos tomaron caminos
diferentes.