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Cermicos y Vidrios

en Medicina
Dr. Andres Ozols
aozols@fi.uba.ar

Grupo
p de Biomateriales p
para Prtesis
Instituto de Ciencias de la Ingeniera
Instituto de Ingeniera Biomdica
Facultad de Ingeniera
Universidad de Buenos aires

Dr. A. Ozols

Cermicos

compuestos inorgnicos que contienen elementos


metlicos
y nometlicos.
l
l
l
ligados por medio de enlaces inicos o covalentes, y producidos por lo general a

altas temperaturas.

Dr. A. Ozols

CristalinoversusAmorfo
Cermicos: slidos cristalinos que tienen orden de largo alcance,
compuestos de granos orientados en mltiples direcciones.
Vidrios:

materiales

con

orden

de

corto

alcance,

que

generalmente no forman granos individule.


Vitro
Vitro--cermicos
cermicos::

slidos

policristalinos

obtenidos

por

cristalizacin controlads ((devitrificacin)) de vidrios.

La mayor parte de los cermicos estructurales son cristalinos.

Dr. A. Ozols

VIDRIOS
compuestos inorgnicos producidos por medio de fusin y
enfriamiento rpido, obvianto la etapa de cristalizacin.
son materiales slidos con una estructura atmica amorfa.
son
amorfa
el orden atmico de corto alcance.

tomos
o
molculas
distribuidos
al
azar
o
aleatoriamente obtenidos por
enfriamiento rpido del material
fundido (103-107 K/s)

Superficie metlica solidificada


rpidamente bombardeada con
haz electrnico

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Estructura Amorfa: ORDEN ATOMICO

Rangos de ALCANCE

Estructura de corto alcance


(Orden local) estructura amorfa

Estructura de alcance intermedio

Estructura de largo alcance


estructura cristalina

Dr. A. Ozols

Materiales POLICRISTALINOS
Formados por granos o monocristales
orden atmico o molecular de largo alcance en cada grano o
monocristal
i t l

bordes

borde de grano

grano
Ej. La mayor parte de los materiales de
uso
cotidiano
son
policristalinos
(cermicos, metlicos)
Dr. A. Ozols

Cristalino vs Amorfo
La

distinccin entre cristalino y amorfo se puede realizar por

difraccin de rayos X.

AMORFO

CRISTALINO
100

S is te m a G a T e S n
a d is tin ta s c o m p o s ic io n e s
R a d ia c i n K d e l C u

60

Si O2 Cuarzo policristalino (en polvo)


Radiacin K del Cu

Inttensidad

In
ntensidad

80

40

C
20

B
0
20

30

40

50

60

70

80

90

2
10

Dr. A. Ozols

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Vidrio: estructura de corto rango


Corresponde a la primera esfera de coordinacin

El orden de corto alcance ocurre en algunas de las siguientes estructuras:


Nmero de coordinacin atmico local
Sitios trigonales,
trigonales tetra-hdricos,
tetra hdricos octahdricos,
octahdricos dodeca
dodeca-hdricos,
hdricos etc.
etc
Tipo de ligadura atmica local
Inica,, covalente,, parcialmente
p
covalente,, metlica,, etc.
Ligaduras Homopolares vs. Heteropolares
Si - O, B - O, Ge - S son ejemplos de heteropolares.
-Se - Se- , -C - C-, -As - As- son ejemplos de homopolares

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Vidrio: estructura de corto rango

Longitud de las ligaduras

B - O, Si - O, P = O estn caracterizadas por un largo de

ligadura bien definido


ngulos entre ligaduras

Sitios trigonales, tetra-hdrico o octa-hdricos tienen bien

definido el ngulo entre ligaduras


Nmero de ligaduras, ligaduras simples y dobles, ligaduras
fraccionarias.

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CERMICOS y VIDRIOS

Los CERMICOS y VIDRIOS son usados en implantes, revestimientos


de prtesis, rellenos seos o injertos. En el pasado han sido ensayadas
docenas de composiciones, pero un nmero relativamente pequeo ha
alcanzado el xito clnico.
clnico Examinaremos las diferencias en su
procesado

estructura;

describiremos

las

diferencias

de

sus

propiedades fsicas sobre la base qumica y micro-estructural, y su


respuesta para determinadas aplicaciones clnicas.

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CERMICOS, VIDRIOS y VITRO-CERMICOS


Los cermicos, vidrios y vitro-cermicos cubren un amplio rango de
composiciones inorgnicas y no metlicas.
La industria mdica los ha estado empleando para la fabricacin de
anteojos,

instrumentos

de

diagnstico,

recipientes

qumicos,

termmetros, frascos para cultivo de tejidos, fibras pticas para


endoscopia.
d
i
Los vidrios porosos e insolubles han sido usados como portadores
de enzimas, antibiticos y antgenos, ofreciendo ventajas de alta
resistencia al ataque microbiano, los cambios de PH, las condiciones
del solvente, la temperatura y el empacado bajo altas presiones
requeridas para el flujo rpido.
rpido
Los cermicos han sido ampliamente usados en odontologa como
materiales p
para la restauracin,, en las coronas de oro-porcelana,
p
, los
cementos de ionmeros rellenos con vidrio, y las dentaduras.
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Cermicos vs metales
Cermicosvs.metales
VENTAJAS

DESVENTAJAS

Ciertos cermicos y vidrios son


Inertes o bioactivos en el cuerpo.

Materiales frgiles (con baja


resistencia a la fractura)

La reactiviad qumica puede


adaptarse
p
a las aplicaciones
p
especficas.

La resistencia a la tensin baja (a


excepcin
p
a las fibras))

El mdulo elstico (rigidez)


compresin muy elevados

La tolerancia baja a la formacin


de grietas

Resistencia al desgaste elevada


(aplicaciones ortopdicas &
dentales)

El mayor problema es la tenacidad


a la fractura (la sensibiliad a las
grietas).

Materiales
estticos
aplicaciones dentales

Dr. A. Ozols

para

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CERMICOS, VIDRIOS Y VITRO


VITRO--CERMICOS
Los materiales cermicos son frecuentemente slidos, compuestos
inorgnicos formados por elementos metlicos y no metlicos
mantenidos unidos por medio de enlaces inicos o covalentes. Los
cermicos incluyen compuestos como el cuarzo (SiO2), formados
por oxgeno (no metlico) y silicio (con propiedades intermedias
entre un elemento metlico y no metlico), la almina (Al2O3), o la
zirconia (ZrO2). Los cermicos tienen tomos empaquetados en
forma similar a los metales que satisfacen los requerimientos de
coordinacin espacial para los enlaces covalentes y la neutralidad de
carga para los enlaces inicos.
Los materiales cermicos son rgidos, resistentes al desgate (en
superficies duras e hidroflicas). La naturaleza frgil de estos
materiales limita su uso en aplicaciones de carga elevada. Adems,
manifiestan
bicompatibilidad
cuando
son
procesados
apropiadamente para alcanzar altas purezas.
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Aplicaciones Bsicas

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TiposyAplicaciones
Almina, Zirconio, Hidroxiapatita, fosfatos de calcio, vidrios bioactivos.

Materiales cermicos porosos exhiben resistencias mejnicas bajas, pero

son muy tiles para el revestimiento de prtesis metlicas y rellenos


seos.

Los
L revestimientos
ti i t ayudan
d con la
l fijacin
fij i de
d los
l implantes
i
l t a los
l tejidos,
t jid

por medio de la traba mecnica y la provisin de superficies porosas y


rugosas
g
adecuadas p
para el crecimiento de tejido
j
adyacente.
y

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Tipos y Aplicaciones

Los materiales porosos son frecuente ltiles como soportes


(scaffolds) para el sembrado de clulas y el crecimiento de tejidos de
la ingeniera de tejidos.
Ciertos cermicos son consideredos bioactivos si permiten formar
enlaces qumicos con el tejido seo.

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AplicacionesOrtopdicas

Placasytornillosseos
Componentesparareemplazototalopartialdecadera(cabezafemoral)
C
t

l
t t l
ti ld d ( b
f
l)
Revestimientosdeprstesismetlicasparaelcontroldelarespuestainterfasial

implante/tejido
Rellenodedefectosseostraumticosopatolgicos
Substitutosdepiezasofragmentosseos
Prstesisvertebrales,separdoresvertebrales
Prtesisdelacrestailaca

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Aplicaciones Ortopdicas

Las aplicaciones ortopdicas se orientan


principalmente a:
1- La manufactura de componentes que
f
funcionen
i

como

superficies
fi i

articulares
ti l

bajo carga en prtesis de cadera (cotilo y


cabeza de femoral), donde exhiben una alta
resistencia al desgaste, superior a los
metales.
Para este fin se utilizan almina y zirconia
muy densos y pulidos.

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Aplicaciones Ortopdicas

2- La reparacin o reemplazar los tejidos


2
conectivos duros del esqueleto. Sustitutos
de

injertos

implantes

seos
metlicos

revestimiento
donde

de

intervienen

cermicos menos densos y ms porosos,


tales los compuestos
p
de fosfato de calcio y
los biovidrios (SiO2,-Na2O-CaO-P2O5), que
son

osteoconductivos

proporcionando

superficies
fi i que se fijan
fij all hueso.
h

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Aplicaciones Ortopdicas

Componentes femorales

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20

Aplicaciones Odontolgicas

Restauraciones dentales (corona y puente)

Implante (revestimientos implant,


de bordes)

Ortodoncia
O t d
i orthodontics
th d ti (Broches)
(B
h )

Cementis and adhesivos de ionmeros vtreos

mantencin

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Esmaltes
Esmaltes

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Aplicaciones Odontolgicas Porcelanas dentales


Composicin ternaria = Mezcla de K2O-Al2O3-SiO2 feldespato (silicato de
potasio hidratado), cal (silicato de alumino anhidro), y cuarzo (SiO2)

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OtrasAplicaciones

Implantesdeodointerno(implantescocleares)

Dispositivosdesumonistrodedrogas

Implantesoculares

Vlvulascardacas

implantes cocleares

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Interacciones cermico
cermico--tejido

Dr. A. Ozols

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Interacciones cermicocermico-tejido
La secuencia de eventos que pueden siguir a la implantacin de
cermicos:

mineralizacin
colonizacin
ligadura

rpida de la superficie

de osteoblastos

entre lafase mineral formada y

l superficie
la
fi i del
d l implante
i l t
continuidad

estructural con el hueso

circundante
i
d t

Dr. A. Ozols

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MECANISMO de FIJACIN del TEJIDO


Ningn material implantado en un tejido vivo es inerte, pues todos los
materiales generan una respuesta de los tejidos vivos.

Si el material es txico

El tejido circundante muere

Si el material no es txico y
biolgicamente inactivo (casi
inerte)

Se forma tejido fibroso de espesor


variable

Si el material no es txico y
biolgicamente activo
(bioactivo)

Se forma un enlace interfacial

Si ell material
t i l no es txico
t i y se
disuelve

El ttejido
jid circundante
i
d t lo
l reemplaza
l

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TIPOS de BIOCERMICOS

Tipo 1 Biomateriales casi inertes

Tipo
p 2 Materiales micro-porosos
p
casi inertes

Tipo 3 Materiales bioactivos

Tipo
Ti 4 Los
L biomateriales
bi
t i l reabsorbibles
b
bibl

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TiposdeInteraccionesconlostejidos
Fijacin morfolgica:
morfolgica ocurre en cermicos no porosos, densos e inertes (ej. Al2O3):

Los tejidos blandos o duros se fijan por medio de un enlace adhesivo favorecida
por la presin sobre la superficie. Las clulas crecen en las irregularidades
superficiales y dentro de los defectos.

Fijacin bilgica:
bilgica ocurre en cermicos porosos e inertes (ej. Al2O3) attach by bone

resulting from ingrowth (into pores) resulting in mechanical attachment of bone


to material (termed biological
biological fixation)
fixation)

Fijacin bioactiva:
bioactiva ocurre en cermicos no porosos, densos y reactivos

superfialmente. Aqu, existe un enlace qumico entre el cermico o vidrio biactivos


los tejidos seos (ej.

Bioglass, rellenos seos absorbibles de sales de calcio,

hidroxiapatita).
d o apat ta).

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ACTIVIDAD QUMICA RELATIVA de los BIOCERMICOS

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29

FIJACION de TEJIDOS
La reactividad relativa correlaciona muy aproximadamente con el
ritmo de formacin de un enlace interfacial del implante cermico,
vtreo, o vitro-cermico con el hueso.
La reactividad relativa de un implante afecta al espesor de la zona
interfacial o a la capa entre el material y el tejido.

Los anlisis de las fallas del material del implante durante los ltimos
20 aos muestran que por lo general las fallas se originan en la
interfase biomaterial-tejido.
biomaterial tejido

Dr. A. Ozols

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CAPA INTERFACIAL de TEJIDO FIBROSO


Comparacin
p
espesor

de

del
una

capa interfacial de
tejido fibroso (m)
f
formado
d entre
t
un
implante y el hueso
en el caso de un
biocermico
bioactivo

y otro

inerte

Dr. A. Ozols

31

Tipo 1 Cermicos CASI INERTES


Estos

materiales

no

forman

un

enlace

qumico

ni

biolgico.

Si existe un movimiento relativo y progresivo se desarrolla una cpsula


fibrosa en los tejidos blandos y duros, contribuyendo exhiben fijacin
morfolgica.
morfolgica La presencia de movimiento en la interfase entre el
biomaterial y el tejido conduce eventualmente al deterioro de la funcin
del implante o el tejido en la interfase, o ambos. El espesor de la
cpsula no adherente varia en funcin del material y la extensin del
movimiento relativo.
El tejido fibroso en la interfase de implantes de almina densa Al203 es
muy fino. Por este motivo, si el implante es sujeto a una fijacin
mecnica muy rgida y cargado principalmente por compresin
presenta un resultado exitoso. En contraste, si el implante es cargado
de modo que ocurra un movimiento, la cpsula fibrosa alcanza un
espesor de varias centenas de micrn y el implante puede aflojarse muy
rpidamente.
Dr. A. Ozols

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Tipo 2 cermicos MICRO


MICRO--POROSOS CASI INERTES
El

mecanismo

que

justifica

el

empleo

de

los

materiales

p
es el crecimiento seo dentro de los p
poros de la
microporosos
superficie del implante. La gran extensin del rea interfacial entre el
tejido y el implante conduce a una alta resistencia al movimiento del
dispositivo en el tejido. La interfase
f
se establece por el tejido vivo en
los

poros.

Consecuentemente,

este

mtodo

de

fijacin

es

denominado fijacin
j
biolgica.
g
Es capaz
p de soportar
p
a los estados
de tensin ms complejos que los implantes del tipo 1, que exhiben
fijacin morfolgica . Es fundamental para el xito de los
i l t
implantes
d l tipo
del
ti
2 que los
l
poros tengan
t
t
tamaos

comprendidos
did
entre 50 a 150 m.

Dr. A. Ozols

33

TIPO 2 cermicos
cermicos--vidrios MICROMICRO-POROSOS CASI INERTES
El

rea

interfacial

grande

producido por la porosidad es


favorable

para

proveer

un

suministro de sangre al tejido


conectivo q
que crece en su interior
(el tejido vascular no aparece en
poros menores a 100 m).

Si existe micro-movimiento, en la interfase de un implante poroso,


puede ocurrir la siguiente
p
g
secuencia de eventos:
el tejido es daado la irrigacin sangunea interrumpida el tejido
muere la inflamacin inicia la estabilidad interfacial es destruida.

Dr. A. Ozols

34

TIPO 2 cermicos
cermicos--vidrios MICROMICRO-POROSOS CASI INERTES

Cuando el material poroso es metlico, el incremento del rea


interfacial puede proporcionar focos para la corrosin del implante y
para la prdida de iones metlicos en los tejidos.
Esto puede ser remediado por medio del revestimiento del implante
metlico con cermicos bioactivos, tales como la hidroxiapatita (HA).
En cualquier material la porosidad degrada la resistencia su resistencia
mecnica proporcionalmente a la fraccin en volumen de los poros.
Por este motivo, esta aproximacin funciona bien cuando los
materiales son usados como revestimientos o como rellenos en tejidos
libres de carga.

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TIPO 3 cermicos y vidrios MATERIAL


ATERIALE
ES BIOACTIVOS
Otra forma de resolver los problemas de la fijacin interfacial es por
medio de los materiales bioactivos. Estos materiales son intermedios
entre los reabsorbibles y los bioinertes. Un material biactivo genera
una respuesta biolgica en la interfase del material, resultando la
formacin de un enlace entre el tejido
j
y el material.
Este concepto se ha extendido para incluir un nmero grande de
materiales bioactivos con un amplio rango de enlace y espesor de las
capas de interfaciales de adhesin.
Todos estos materiales forman un enlace interfacial con el tejido
adyacente Sin embargo,
adyacente.
embargo la dependencia temporal del enlace,
enlace la
resistencia del enlace, los mecanismos de enlace, y el espesor de la
zona de enlace son diferentes para cada uno de ellos.

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TIPO 3 cermicos y vidrios MATERIAL


ATERIALE
ES BIOACTIVOS
Es importante reconocer que los cambios relativamente pequeos en la
composicin pueden afectar drsticamente el comportamiento de
acuerdo que el material sea bioinerte,
bioinerte reabsorbible o bioactivo.
bioactivo Las
caractersticas y propiedades son tambin funcin del mtodo de
procesado. Estos incluyen a como:
vidrios bioactivos

(Bioglass)

vitro-cermicos biactivos

(Ceravital, A-W y los


maquinables)

hidroxiapatita densa

(Durapatite o Calcitite)

composites bioactivos

(Polietileno-HA, Biovidrio-HA,
Palavital, biovidrio reforzado con
fibras de acero inoxidable)

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TIPO 4 cermicos y vidrios REABSORBIBLES

Son diseados para la degradacin gradual en un perodo de tiempo


y ell reemplazo
por tejido
Esto
a la
l
t jid natural
t
l del
d l organismo.
i
E t conduce
d
l
formacin de interfaces muy finas o inexistentes.
Esto constituye la solucin ptima de un biomaterial,
biomaterial si los
requisitos de resistencia y la prestacin a corto plazo pueden
satisfacerse, pues los tejidos naturales se pueden reparar y
reemplazar por si mismos.
Los

materiales

bioabsorbibles

estn

basados

en

principios

bi l i
biolgicos
d reparacin,
de
i y que son ell resultado
l d de
d la
l evolucin
l i de
d
millones de aos.

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TIPO 4 cermicos y vidrios REABSORBIBLES


Las complicaciones del desarrollo de biocermicos reabsorbibles son:
1)

El mantenimiento de la resistencia y estabilidad de la interfase

durante el perodo de degradacin y reemplazo por tejido natural.


2)

El ajuste de las velocidades de reabsorsin con las velocidades de

reparacin de los tejidos del cuerpo (por ejemplo algunos materiales se


degradan muy rpido y otros muy lentamente).
3)
que

El uso de volmenes grandes de material a reemplazar, requiere


el

biomaterial

metablicamente

reabsorbible

aceptables.

Este

debe

contener

criterio

impone

sustancias
limitaciones

p
del biomaterial reabsorbible.
considerables en el diseo de composicin

Dr. A. Ozols

39

TIPO 4 cermicos y vidrios REABSORBIBLES


Los materiales reabsorbibles que han tenido xito incluyen:
cidos polilctico y poliglicol usados

para suturas, y que son

metabolizados en C02 y H20, y por lo tanto, son capaces de funcionar


por un perodo apropiado; disolverse y desaparecer.
desaparecer
fosfato triclcico, TCP, en forma porosa o de partculas es un ejemplo
de material cermico reabsorbible de probada eficiencia para el
reemplazo de tejidos duros cuando son aplicadas cargas bajas.

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PROCESADO DE CERMICOS

Dr. A. Ozols

41

CARACTERSTICAS y PROPIEDADES del BIOCERMICO


Estado de la fase

Composition

Estructura Cristalina
Defectos de la estructura

Microestructura
Nmero de fases
Nmero
Porcentaje de fases

Estructura Amorfa
Estructura de poros

Distribucin de fases
Tamao de fases
Conectividad of fases

Superficie
Planaridad
Acabado
Composicin

Forma

Segunda fase
Porosidad
Dr. A. Ozols

42

PROCESADO
PRO
CESADO de los BIOCERMICOS
Los mtodos

de procesado conducen a cinco categoras de

microestructuras:
1. Vidrio
2. Cermico policristalino por rociado por plasma
3 Sinterizado en fase lquida (vitrificado)
3.
4. Cermico sinterizado en fase slida
5 Vitro-cermico
5.
Vitro cermico policristalino
Las diferencias de las microestructuras de las 5 categoras son el
resultado p
primario de los diferentes p
pasos del p
procesado trmico p
para
producirlos.
La almina y los biocermicos de fosfato de calcio son fabricados a
partir de polvos constituidos por partculas slidas muy pequeas.
Dr. A. Ozols

43

PROCESADO
PRO
CESADO de BIOCERMICOS
Las formas ms diversas de piezas pueden obtenerse por:

1.

Mezclado de estos polvos con agua y adhesivos orgnicos

2.

Moleado por varios procedimientos posibles

a- Prensado en fro molde (proceso de formado). Esta pieza formada,


denomina cruda.
b- Prensado en caliente (conformacin isoesttica, inyeccin)
c- Slip casting
d- Gelcasting (moldeado en fro de barbotinas)

Dr. A. Ozols

44

PROCESADO
PRO
CESADO de BIOCERMICOS

3. Secado calentamiento de modo de evaporar el agua.


4. Pirlisis de componentes adhesivos orgnicos para obtener el
bizcocho.
5. Calentamiento a temperatura ms alta promoviendo el enlace
qumico entre las partculas (sinterizado).
5. Enfriamiento a temperatura ambiente.
6. Acabo final (pulido).

Dr. A. Ozols

45

RUTAS de MOLDEADO
por GELCASTING

Agentes
Dispersantes

Defloculantes
Catalizadores

Tensioactivos

Aditivos

Formulacin de Barbotina

Solvente
Solventes
Agua
orgnicos

Iniciadores de reaccin
Monmeros
Polmeros adhesivos

Moldeado

Polimerizacin

Eliminacin
de solventes

Pieza

Sinterizado
Dr. A. Ozols

Pirlisis
46

Menores Costos
de p
produccin

Menores tiempos
de pirlisis

Simplificacin
p
de manufactura

Menores tensiones
VENTAJAS DEL SLIP

No requiere equipos de
inyeccin, extrusin,
prensas ni matrices

residuales

y GEL CASTING
respecto al moldeo por
presin

metlicas

Mejor tolerancia
dimensional

Versatilidad para
pequeas escalas de

Preparacin

produccin

rpida de
prototipos

Dr. A. Ozols

47

RUTAS de MOLDEADO

MOLDEADO por PRESION


(prensado o extrusin de
barbotinas)
MOLDEADO

SLIP CASTING
(colada en fro de barbotinas en
moldes permeables)
GEL CASTING
( l d en fro
(colada
f de
d barbotinas
b b ti
en
moldes impermeables)

Dr. A. Ozols

48

MOLDEADO por PRENSADO y SINTERIZADO

La almina y los biocermicos de


fosfato de calcio son fabricados a
partir de polvos constituidos por
partculas slida muy pequeas.
pequeas
Las formas ms diversas de
piezas

pueden

obtenerse

por

mezcla de estos polvos con agua


y

adhesivos

orgnicos

prensado
p
e sado e
en u
un molde
o de

(proceso
(p
oceso

de formado) y el sinterizado.

Dr. A. Ozols

49

MOLDEADO por PRENSADO y SINTERIZADO


El tratamiento trmico que favorece el transporte de masa entre los
granos, conduciendo a la densificacin del material.

Dr. A. Ozols

50

MOLDEADO por PRENSADO en CALIENTE

Prensado unidireccional

Prensado isoesttico

en caliente

en caliente

Densidad inhomognea

Densidad homgenea

Dr. A. Ozols

51

SINTERIZADO

DIFUSION en BORDE de GRANO

Sinterizado en estado slido = Transporte de masa entre los granos

Generado por las fuerzas de tensin superficial

Dr. A. Ozols

52

SINTERIZADO

DIFUSION en BORDE de GRANO

Fuerza impulsora del sinterizado es la energa superficial que genera la


difusin atmica ((el transporte
p
de masa).
)

Dr. A. Ozols

53

SINTERIZADO DENSIFICASIN
La energa tiende a reducirse
por

medio

de:

la

disminucin
de
di i
i del
d l rea

d las
l
superficies
uniformidad

libres

de

concentracin de material.

Dr. A. Ozols

la
la
Tiempo

Densidad

Temperatura

Densidad

54

PROCESADO
PRO
CESADO de BIOCERMICOS
La relacin entre la microestructura y el procesado trmico para varios
tipos de biocermicos se puede representar un diagrama de fases. El
fases de un sistema binario,
binario formado por una red de xido,
xido como el
cuarzo (SiO2), y algn xido modificador de la red arbitrario (MO) como
el xido de calcio (CaO).
Cuando la mezcla en polvo del MO con el SiO2 es calentada hasta su
fusin a la temperatura Tm, la masa total se vuelve lquida (L). El
l id ser
lquido
ms
homogneo
h

cuanto
t ms
tiempo
ti
permanezca a esa
temperatura. Cuando el lquido es colado en la forma final del objeto
(caminos 1B, 2, 5).
La microestructura obtenida podr ser policristalina (formada por
granos) o un vidrio.

Dr. A. Ozols

55

RELACION del PROCESADO


PROCESADO con el DIAGRAMA de FASES

Dr. A. Ozols

56

RELACION del PRO


PROCESADO
CESADO con el DIAGRAMA de FASES
Los revestimientos producidos por rociado por plasma (Plasma spray)
siguen el camino 1A. Sin embargo, no es necesaria una red de xido
para producir revestimientos.
revestimientos As ocurre con la hidroxiapatita de
estructura policristalina.
Si la composicin inicial contiene una cantidad suficiente de un
formador de red (SiO2), y la velocidad de colada es suficientemente alta,
resultar un vidrio (camino 1B). La viscosidad del material fundido crece
mucho a medida que se enfra,
enfra hasta aproximarse a TL, el punto de
transicin vtrea, y el material se vuelve slido.
Si cualquiera
q
de estas condiciones no es satisfecha, resultar una
microestructura policristalina. Los cristales comienzan a crecer a TL y
completan el crecimiento a T2. El material final consiste en las fases
cristalinas predichas por el diagrama de fases.
Dr. A. Ozols

57

RELACION del PRO


PROCESADO
CESADO con el DIAGRAMA de FASES

Este tipo de objeto colado no es frecuentemente usado comercialmente


debido a la gran contraccin de la cavidad y al gran tamao de granos
producidos durante el enfriamiento. Estas caractersticas del material lo
debilitan y lo hacen susceptible al ataque ambiental.
Si los polvos de MO y SiO2 son conformados con la forma del objeto
final y calcinados a la temperatura

T3, resultar una estructura

sinterizada en fase lquida (camino 3). Antes del calcinado la


composicin contendr aprox. 10-40 % de porosidad, dependiendo del
proceso de formado empleado. Un lquido se formar en los bordes de
grano a la temperatura eutctica T2.

Dr. A. Ozols

58

RELACION del PRO


PROCESADO
CESADO con el DIAGRAMA de FASES
El lquido penetrar los bordes de grano, y los atraer entre s por la
accin capilar. Estos efectos reducirn el volumen del compactado
en polvo, e incrementan su densidad, pues la masa se redistribuye
permaneciendo su magnitud permanece constante.
El lquido debera calentarse por un tiempo suficientemente
prolongado para predecir su contenido a partir del diagrama de
fases. Sin embargo para la mayor parte de los procesos con
cermicos, la formacin de lquido no ocurre en condiciones de
equilibrio, debido a la lentitud de la reaccin y el costo de los
tratamientos trmicos.

Dr. A. Ozols

59

SINTERIZADO en FASE LIQUIDA


PROCESADO de sistemas VIDRIO-CERMICO

Vidrio
Silicatos
metlicos

Cristales

Dr. A. Ozols

60

SINTERIZADO en FASE LIQUIDA

Dr. A. Ozols

61

CERMICOS POLICRISTALINOS
Orientacin cristalina de cada grano

Dr. A. Ozols

62

CERMICOS CRISTALINOS CASI INERTES

La almina de alta densidad y pureza (>99.5%) es usada en las


prtesis de cadera bajo condiciones de elevada carga y en implantes
dentales debido a su:
excelente resistencia a la corrosin
buena biocompatibilidad
alta resistencia al desgaste
alta tenacidad

Dr. A. Ozols

63

Almina y Zirconia

Dr. A. Ozols

64

Almina (Al2O3) y Zirconia (ZrO2)


Los dos biocermicos estructurales ms
frecuentemente usados.
Usados

primariamente

modulares

femorales

como
de

cabezas

prtesis

de

cadera.

Tienen regmenes
g
de desgaste
g
mucho
menores que los metales, y las partculas
de desgaste son mejor toleradas en el
organismo
i
que las
l metlicas.
tli
Dr. A. Ozols

65

Almina (Al2O3)

La almina de alta densidad y pureza (>99.5%) es usada en las


prtesis de cadera bajo condiciones de elevada carga y en implantes
dentales debido a su:
excelente resistencia a la corrosin
buena biocompatibilidad
alta
l resistencia
i
i all desgaste
d
alta tenacidad

Dr. A. Ozols

66

Almina (Al2O3) Propiedades


La microestructrura resultante de un procesado pulvimetalrgico es
policristalina, integrada por granos muy finos, y producida por prensado y
sinterizado
i t i d a T =16001600 1700 C.
C
Fracciones muy pequeas de MgO (<0.5 %) son usadas para asistir al
sinterizado y limitar el crecimiento de los granos en el sinterizado.
sinterizado

Estructura cristalina complex y nica

La tenasidad es inversa al tamao de


grano

Mdulo elstico (E) = 360-380 GPa

Dr. A. Ozols

67

Almina (Al2O3) Policristalina


Las resistencias a la fractura y a la fatiga de -Al2O3 son una funcin del
tamao del tamao de grano y la pureza del material. Al2O3 con un tamao
medio de grano < 4 m y 99.7 % de pureza exhibe una buena resistencia a
la flexin y a la compresin.
Los estudios extensos realizados sobre implantes que satisfacen las
normas ISO tienen excelente resistencia a la fatiga y al impacto.
El incremento del tamao de grano a > 7 m disminuye las propiedades
mecnicas en un 20 %
%. La alta concentracin de aditivos degrada la
resistencia a la fatiga, por acumularse en los bordes de grano.
La almina ha sido utilizada en la ciruga
g ortopdica
p
por
p casi 20 aos. Su
uso ha sido motivado por dos factores:
1- la excelente biocompatibilidad y la formacin de una cpsula muy fina,
que permite la fijacin de prtesis sin cemento y bajos coeficientes de
friccin y desgaste
Dr. A. Ozols

68

Almina (Al2O3) Policristalina


Las excelentes propiedades tribolgicas (friccin y desgaste) de la
almina ocurren cuando el tamao de grano es < 4 m y una
distribucin de tamao de grano muy estrecha.
estrecha Estas condiciones
llevan a superficies de baja rugosidad (< 0.02 m). Si los granos son
grandes sobresalir de las superficies causando un rpido desgastes
de las superficies de carga debido a la friccin seca local.
La superficie de almina de las prtesis de cadera, que debe tener un
alto grado esfericidad,
esfericidad que es producida por medio del amolado y del
pulido de pares de superficies complementarias en forma simultnea
(la esfera de almina y el cotilo). Los coeficientes de friccin de las
articulaciones
ti l i

alminal i

almina
l i

di i
disminuyen

con

ell

ti
tiempo

aproximndose a los valores correspondientes a una articulacin


normal. Esto conduce a que el desgaste de estos pares sea 10 veces
menor al correspondiente a pares metal-polietileno.
Dr. A. Ozols

69

Almina (Al2O3) Policristalina


Estas caractersticas motivaron la amplia difusin
en

Europa

de

cementados
acetbulo

de

la

almina

ajustados
aj stados
la

por

cadera.

de

cotilos

presin
Los

en

cotilos

no
el
son

estabilizados por crecimiento del hueso en las


ranuras o prominencias. La cabeza femoral est
pegada al vstago metlico de la prtesis.
Los resultados sobre largos perodos de tiempo son buenos,
buenos especialmente
en pacientes jvenes. Sin embargo, se advierte que la concentracin de
tensiones,, debido al elevado mdulo elstico de la almina, puede ser
responsable de la atrofia del hueso esponjoso y el aflojamiento de los cotilos
en pacientes viejos con osteoporosis senil o artrosis reumatoidea.
Consecuentemente, es esencial considerar cuidadosamente la prtesis a
utilizar en funcin de la edad del paciente,
paciente la naturaleza de la enfermedad de
la articulacin, y la biomecnica de la reparacin.
Dr. A. Ozols

70

CARACTERSTICAS FSICAS de BIOCERMICOS de ALMINA

Propiedad

Cermicos
de alta
almina

Norma ISO
6474

Contenido de almina [% en
peso]]

> 99.8

99.5

Densidad [g/cm3]

3.93

3.9

Tamao medio de grano [m]

3-6

<7

Ra [m]

0.02

Dureza Vickers VHN

2300

Resistencia a la compresin

4500

Resistencia a la flexin [MPa]

550

Mdulo deYoung [GPa]

380

Dr. A. Ozols

>2000
400

71

Almina (Al2O3) Policristalina


El xido de aluminio (Al2O3) tiene una excelente resistencia a la
abrasin, y cuando es sometido a un pulido muy fino exhibe un
coeficiente re friccin muy bajo,
bajo cualidad muy relevante para reducir el
desgaste de las superficies articulres de polietileno.
La alta mojabilidad de la superficie de almina favorece una buena
lubricacin. La mojabilidad puede determinarse a partir de la medicin
del ngulo de contacto, que frecuentemente se obtiene colocando una
gota de aceite sobre la superficie y midiendo el ngulo entre el plano
de la superficie y una lnea tangente al borde de la gota, donde
intersecta con la superficie. El ngulo de contacto para la almina es
de ap
aprox.
o 45,
5 ,e
en co
comparacin
pa ac co
con aque
aquel de
del po
polietileno
et e o co
con la
aa
aleacin
eac
metlica (acero inoxidable y aleaciones de cobalto), que estn en el
rango de 70 to 85.

Dr. A. Ozols

72

Almina (Al2O3) Policristalina


La resistencia al desgaste elevada es una propiedad adecuada para el
empleo de la almina como material para las cabezas femorales en
los reemplazos
reempla os de cadera.
cadera Sin embargo,
embargo la naturaleza
nat rale a quebradiza
q ebradi a de
la almina impide su uso en los vstagos femorales, fijando las
cabezas a vstagos metlicos.

Los ensayos clnicos pioneros en el uso de estas cabezas


demostraron que la fractura de las cabezas femorales,
femorales ocurra en el 5
% de los casos, induciendo a serias complicaciones. Las mejoras y la
estandarizacin del procesado de

la almina, incluyendo el

refinamiento
fi
i t del
d l tamao
t
de
d grano y la
l compresin
i isosttica
i
tti
d l
del
material despus del sinterizado, permitieron densificar al material
mejorando la conexin a los vstagos metlicos.

Dr. A. Ozols

73

Almina (Al2O3) Policristalina


El tamao de grano de la almina exceda tpicamente los 4 micrones
en la dcada de aos 70, con densidades de 4 g/cm3, mientras que hoy
en da se utiliza almina de 0.5 m alcanzando densidades de 6 g//cm3.
Este refinamiento conduce a un incremento de la resistencia mecnica
del 45%.
La almina es qumicamente inerte y por ende su biocompatibilidad es
excelente. Sin embargo, estudios recientes muestran signos de
ostelisis periprosttica secundaria generada por las partculas de
desgaste ingeridas por las clulas
clulas.

Dr. A. Ozols

74

Zirconia (ZrO2) Policristalina


La zirconia (ZrO2) es tambin usada como caberza femoral en
reemplazos totales de cadera. Las ventajas potenciales de la zirconia
en prtesis bajo carga son el bajo mdulo de elasticidad y alta
tenacidad. Sin embargo, no hay resultados clnicos suficientes para
determinar la prestacin de este material sobre perodo prolongados
(> 15 aos).

Dr. A. Ozols

75

Almina (Al2O3) Monocristalina

p
Uncristalsimpledealminasedenomina
Safiro
Elrubesalminacon1%deCr3+

reemplazandotomosdeAl3+ dandouncolor
rojo
El
ElsafiroazulesalminaconimpurezasdeFe
safiroazul esalminaconimpurezasdeFe

yTienvariastonalidadesdeazul.

Dr. A. Ozols

76

CERMICOS POROSOS

Dr. A. Ozols

77

CERMICOS POROSOS
La ventaja potencial ofrecida por un implante cermico poroso es su
calidad de inerte, la buena estabilidad mecnica de la superficie
altamente plegada que se desarrolla cuando el hueso crece en los
poros del cermico. Sin embargo, los requerimientos mecnicos de
prtesis
p
tes s restringen
est ge se
severamente
e a e te a ap
aplicaciones
cac o es s
sin ca
carga.
ga Cua
Cuando
do
los poros superan el tamao de 100 m, el hueso crecer dentro de
los poros interconectados por canales cerca de la superficie
manteniendo la vascularizacin y la viabilidad para perodos
prolongados. De esta forma los implantes sirven de puente o injerto
para la formacin de hueso.
p

Dr. A. Ozols

78

CERMICOS POROSOS

Los cermicos porosos son


producidos por medio de la
adicin
di i de
d una segunda
d fase
f
que se descompone antes
de la densificacin de la
pieza,
p
e a, deja
dejando
do po
poros.
os

Bloques, y tornillos y tarugos


porosos
en
base
a
p
hidroxiapatita

Dr. A. Ozols

79

FOSFATOS CALCIO

Dr. A. Ozols

80

FOSFATOSCALCIO
Los compuestos Fosfatos Calcio son abundantes en la naturaleza y en

los sistemas vivos.


vivos
Las apatites biolgicas constituyen la fase inorgnica principal en los

tejidos calcificados normales (ej., esmalte, dentina, hueso, nacar, etc)


son hidroxiapatita carbonada, CHA.
Algunas calcificaciones patolgicas (ej, piedras renales, sarro y trtaro

d
dentales,
l
tejidos
jid
bl d
blandoa
calcificado
l ifi d
en corazn,

pulmones,
l
articulaciones)

Dr. A. Ozols

81

BIOCERMICOS de FOSFATO de CALCIO

La baja reproducibilidad de los ensayos mecnicos sobre estos


g su aplicacin
p
cermicos restringe
clnica a:
1- polvos
2- implantes pequeos no cargados (por ejemplo en el odo medio)
2
3- con refuerzos de postes metlicos (como en implantes dentales)
4 revestimientos (composites)
45- implantes porosos para cargas bajas, donde el hueso crecido actua
como fase de refuerzo

Dr. A. Ozols

82

BIOCERMICOS de FOSFATO de CALCIO


Los biocermicos de fosfato de calcio han sido usados por casi 20 aos
en medicina y odontologa.
Son usadas diferentes fases de los cermicos de fosfato de calcio,
calcio
dependiendo si se requieren materiales biaoctivos o reabsorbibles.
p
Las fases estables de los cermicos de fosfato de calcio dependen
considerablemente de la temperatura y la presencia de agua, no solo en la
etapa de procesado sino en el uso ambiental.
A la temperatura corporal, solo existen 2 fosfatos de calcio son estables
y en un medio acuoso, como los fluidos corporales.
A pH < 4.2
4 2 la fase estable es CaHP04.2H
2H20
(fosfato diclcico o brushita, C2P)
A pH 4.2
4 2 la fase estable es Ca10(PO4)6(OH)
(hidroxiapatita, HA).
Dr. A. Ozols

83

BIOCERMICOS de FOSFATO de CALCIO


El sinterizado de cermicos de fosfato de calcio compactados se
realiza a temperaturas de 1000-1500 C.
Las fases formadas a alta temperatura dependen de la temperatura y
el porcentaje de agua en la atmsfera.
El rango de temperatura de estabilidad de la HA crece con la presin
vapor del agua.
El comportamiento mecnico de los cermicos de fosfatos de calcio
influencia su aplicacin como implantes.
La resistencia a la traccin, compresin y fatiga dependen del
volumen
l
t t l de
total
d porosidad.
id d
La porosidad puede constituirse con microporos (<1 micrn, debido
p
) o
a un sinterizado incompleto)

con macroporos
p
((> 100 micrones,,

creados para permitir el crecimiento de hueso).


Dr. A. Ozols

84

FOSFATOS CALCIO

Dr. A. Ozols

85

HIdroxiapatita (Ca10(PO4)6(OH)2) HA

La hidroxiapatita es el componente
estructural primario del hueso. Su
frmula consiste de iones de Ca2+
rodeados de iones de PO42 y OH.

Los mecanismos de enlace muy diferentes de los estudiados en vidrios


bioactivos.
El proceso de enlace injertos de HA sugerido es el siguiente:
Una matriz sea celular formada por osteoblastos diferenciados
aparece en la
l superficie,
fi i
produciendo
d i d una banda
b d estrecha
t
h amorfa
f
(3-5 m) con mucha densidad de electrones. Entre esta rea y las
clulas se observan ramilletes de colgeno.

Dr. A. Ozols

86

PROPIEDADES de HA SINTTICA
Constituida por partculas de alta
densidad y gran pureza
Muy biocompatible
No es reabsorbible - no degradable
(aposicin directa del hueso que en su
formacin, engloba las partculas ) con
fosfato tetraclcico Ca4P209
Es de degracin lenta como fosfato triclcico Ca3[P04]2
No es osteognica (no estimulan la formacin de tejido seo)
Es osteoconductora (refuerzan la formacin de hueso en aquellas
zonas donde existen clulas seas)
Radiopaco
R di
(l que permite
(lo
i un posterior
i controll radiolgico)
di l i )
Dr. A. Ozols

87

HIdroxiapatita (Ca10(PO4)6(OH)2) HA
Los cristales minerales han sido identificados como amorfos. A
medida que el sitio madura, la zona de enlace se contrae a una
profundidad de 0.05 a 0.2 m. El resultado es la fijacin normal del
hueso a traves de una capa de enlace fina al cuerpo del implante.

Los anlisis de microscopia electrnica de esta HA muestran la


alineacin casi perfecta de los cristales seos con los cristales de
apatita del implante. Este efecto trae aparejado una fuerte variacin
del mdulo elstico en la interfaz HA y hueso. Esto marca una de las
mayores diferencias entre las apatitas bioactivas y los vidrios
bioactivos y los vitro-cermicos.

Dr. A. Ozols

88

FOSFATOS de CALCIO REABSORBIBLES


La reabsorcin o biodegradacin de los
cermicos de fosfato e calcio es caudada
por los siguientes factores:

1- La disolucin fisicoqumica, que depende de solubilidad, relacionada


1
con el material y el pH del medio.
2- La desintegracin fsica en pequeas partculas como resultado del
ataque qumico diferencian en los bordes de grano.
3- Los factores biolgicos, tales como la fagotitosis, que reduce el pH.

Dr. A. Ozols

89

APLICACIONES de LA HIDROXIAPATITA
Existe una gran variedad de hidroxiapatitas densas y porosas que
pueden producirse en forma de bloques o grnulos.

La oposicin directa de nuevo hueso a


este
t material
t i l sin
i que intervenga
i t
t jid
tejido
fibroso

es

posible.

As,

la

ciruga

maxilofacial ha escogido este material


para rellenar faltas seas creadas por
quistes

enfermedades

tumores,
g
congnitas

traumas,
y

otras

intervenciones quirrgicas:

Dr. A. Ozols

90

SUBSTITUTOS SEOS

Dr. A. Ozols

91

SUBSTITUTOS SEOS
Las cirugas reconstructivas requieren de
substitutos seos viables en cantidad creciente.

ALTERNATIVAS

Hueso Humano

A tl
Autlogo

H t l
Heterlogo

del mismo paciente

del otro ser humano

Volumen
insuficiente
Complicaciones
quirrgicas
LIMITACIONES

Hueso Animal
Hueso SIN

Hueso CON

Componentes
Orgnicos

Componentes
Orgnicos
Riesgos de
infeccin con
priones

Insuficiencia de
stock de los
bancos seos
humanos

Substitutos Oseos
Absorbibles
No Absorbibles

Cermicos

Trifosfato clcico
Almina
Bioglass
Elevado
El
d costo
t Hidroxiapatita
de manufactura

Vidrios

Dr. A. Ozols

Composites
Cermicos
+ Orgnicos
g

92

APLICACIONES de LA HIDROXIAPATITA
Revestimiento de implantes metlicos.

En la profilaxis de
la reabsorcin de
los
rebordes
alveolares.
En la ciruga oftalmolgica y ortopdica.
En la ciruga plstica.

P
Para
rellenar
ll
defectos
d f t seos

creados
d por

quistes o tumores.

Recubrimiento de implantes
p
metlicos

Dr. A. Ozols

93

APLICACIONES de LA HIDROXIAPATITA
La prevencin de defectos seos es un problema que se plantea
j
frecuentemente, motivo p
por el q
que los cirujanos
utilizan distintas
tcnicas quirrgicas y una amplia gama de materiales de
sustitucin sea. Estos materiales pueden ser de origen animal,
mineral
i
l o snttico.
tti

Todos estos materiales deben ser biocompatibles, es decir, deben


ser atxicos, inertes desde el punto de vista inmunitario y no deben
ser carcingenos. Adems tienen que favorecer o inducir una
respuesta en el tejido seo, tener buenas propiedades mecnicas y
ser reabsorbibles a medio plazo

Dr. A. Ozols

94

MATERIALES para INJERTOS SEOS


El estndar frecuente para los injertos seos es el auto injerto. El
cirujano emplea el tejido obtenido del paciente, proveniente de la
cresta ilaca,
il
del
d l distal
di l femoral
f
l o proximal
i l tibial.
ibi l El injerto
i j
es
colocado en el lugar daado. Este tejido es ideal como injerto seo,
porque
p
q

posee
p

todas

las

caractersticas

necesarias

para
p

el

crecimiento de hueso nuevo, es decir tiene osteoconductividad,


osteogenitividad y osteoinductividad.

La Osteoconductividad es la situacin en la que el injerto soporta la


fijacin de nuevos osteoblastos y clulas osteoprogenitoras.

Dr. A. Ozols

95

MATERIALES para INJERTOS SEOS


Provee de una estructura interconectada en la que pueden migrar
nuevas clulas y pueden formarse nuevos capilares.
capilares Es la habilidad
de un injerto para inducir a las clulas no diferenciadas o las
osteoprogenitoras a la diferenciacin en osteoblastos.
El auto injerto requiere de una ciruga adicional en el sitio donante
que puede conducir a otras complicaciones,
complicaciones como inflamacin,
inflamacin
infeccin, y dolor crnico, que puede superar el asociado con la
ciruga original. La cantidad de hueso que puede ser cosechada es
limitada, creando un problema de suministro.

Dr. A. Ozols

96

MATERIALES PARA INJERTOS SEOS


Las alternativas al auto injerto son el alo
injerto.
injerto Este es tomado de donantes o
cadveres

superando

algunos

de

los

inconvenientes del auto injerto.

Sin embargo, los alo injertos tambin


presentan riesgos. El hecho que el
tejido es obtenido de un donante tiene
el riesgo de la transmisin de una
enfermedad.

Dr. A. Ozols

97

MATERIALES para INJERTOS SEOS


Los esfuerzos preventivos
para

evitar

transmitir

enfermedades conducen a la
remocin

de

protenas,

reduciendo o eliminado la
osteoinductividad del tejido.
A pesar de los beneficios de
l
los

auto
t

i j t
injertos

alo
l

injertos, las limitaciones de


cada

uno

requieren

la

propuesta de alternativas.

Dr. A. Ozols

98

MATERIALES PARA INJERTOS SEOS


Los investigadores han podido desarrollar alternativas que permiten
satisfacer las demandas de osteoconduccin y osteoinduccin.
Algunos de estos productos son disponibles para su uso clnico.
clnico
La potencialidad de una enfermedad no puede ser
anulada

aun

con

los

procedimientos

de

congelamiento de tejido, deshidratado en fro,


irradiacin gama, irradiacin con haz electrnico, y
esterilizacin con xido de etileno. Se ha estimado
que el riesgo de transmisin del SIDA con alo
injerto seo es de 1 en 1.6 millones de personas
(Boyce, 1999). Aun con esta baja probabilidad se
han registrado
g
casos de transmisin de hepatitis
p
B
y C.
Dr. A. Ozols

99

FOSFATOS de CALCIO REABSORBIBLES


Todos los cermicos de fosfato de calcio se degradan en grado
diferentes en la secuencia siguiente:

-TCP

TCP >
-TCP
TCP >> HA
El ritmo de biodegradacin crece cuando:
1- El rea de la superficie crece (polvo> slido poroso> slido
denso)
2- Disminuye la cristalinidad
3- Disminuye la perfeccin cristalina
4- Disminuye el tamao de cristal y/o grano.

Dr. A. Ozols

100