Teora de Orbitales Moleculares (OM)

La combinacin de orbitales atmicos sobre tomos diferentes

forman los llamados orbitales moleculares; dentro de este modelo
se seala que los electrones que pertenecen a la molcula forman
parte de un TODO.
La teora de enlace valencia y la teora de orbitales
moleculares tienen fuerzas y debilidades que hacen que se
complementen.
La TEV es una forma de describir y visualizar a las molculas.

OMs da una mejor descripcin a las distribuciones

electrnicas, a las energas de enlace y a las propiedades
magnticas, pero no permite su visualizacin.

ORBITALES DE ENLACE Y DE ANTIENLACE

La solucin a la ecuacin de Shredinger permite representar
espacialmente a los orbitales atmicos.
Un orbital tiene un significado fsico slo cuando obtenemos el
cuadrado de la funcin de onda para describir la densidad de
probabilidad.
Cuando las ondas se combinan, stas pueden interactuar tanto
constructiva como destructivamente; es decir, cuando dos orbitales
atmicos se traslapan, stos pueden estar en fase o fuera de fase.

+
-

Ondas constructivas

+
-

Ondas destructivas

Cuando el traslapamiento es en fase ocurre una interferencia

constructiva en la regin cercana al ncleo y se produce un
orbital de enlace.
Cuando el traslapamiento es fuera de fase reduce la
probabilidad de encontrar electrones fuera del ncleo
(interferencia destructiva) y se produce un orbital de
antienlace.
El traslapamiento de dos orbitales atmicos siempre produce
dos orbitales atmicos, uno de enlace y otro de antienlace.

1s

1s (antienlace)

1s

1s (enlace)

* 1s
antielace
energa

1s
enlace

En general, un orbital molecular de enlace tiene una energa

menor y una estabilidad mayor que los orbitales atmicos que lo
formaron.
Un orbital molecular de antienlace corresponde a una
interaccin destructiva; tiene mayor energa y menor estabilidad.

* 2p

2p

* 2p

2p

* 2p

* 2p

tomo

2p

2p
molcula

tomo

Configuracin electrnica molecular

Con los orbitales moleculares de las molculas se construye su
configuracin electrnica.
1. Se debe ordenar a los orbitales moleculares por su orden
creciente de energa.
2. El nmero de orbitales es SIEMPRE igual al nmero de
orbitales atmicos.
3. Mientras ms estable es el orbital de enlace ms inestable
es el orbital de antienlace.
4. Los electrones se colocan en los orbitales moleculares
siguiendo un orden creciente de energa. Se comienza con
los de menor energa y se termina con los de mayor
energa. Se debe seguir la regla de Hund.
5. En una molcula estable el nmero de electrones ubicados
en orbitales de enlace es mayor que el nmero de
electrones situados en orbitales de antienlace.
6. Al igual que en los orbitales atmicos, en los orbitales
moleculares se pueden acomodar dos electrones con
diferente espn.
7. Cuando los electrones se aaden a orbitales moleculares
que tienen la misma energa, el arreglo ms estable es el
que tiene mayor nmero de electrones con espines
paralelos.
8. El nmero de electrones en los orbitales moleculares es el
mismo que el total de electrones que contenan los
orbitales atmicos.

ORDEN DE ENLACE
Una forma de predecir la estabilidad de las molculas es
determinado su orden de enlace.

ordendeenlace =

(nedeenlace ) (nedeantienlace )
2

Usualmente el orden de enlace corresponde al nmero de enlaces

descritos por la teora de enlace valencia.
Ordenes de enlace fraccionados existen en especies que contienen
un nmero impar de electrones.

Un orden de enlace igual a cero significa que la molcula tiene un

nmero igual de electrones de enlace que de antienlace, lo que
implicara que esa molcula fuera inestable.
Un orden de enlace mayor que cero significa que hay ms
electrones de enlace que de antienlace.
Significa que la molcula es ms estable que sus tomos aislados y
su posible existencia es probable. Tambin es posible que la
molcula sea reactiva.
Mientras mayor sea el orden de enlace de una molcula diatmica o
in, ser ms estable.
Para un enlace entre dos tomos, mientras ms grande sea el
orden de enlace ms pequea ser la longitud de enlace y mayor la
energa de enlace.

molcula
Paramagntico
Orden
de
enlace
Longitud de
enlace()
Energa
de
enlace
(KJ/mol)

H2
no
1

He2
no
0

Li2
no
1

Be2
no
0

B2
s
1

C2
no
2

N2
no
3

O2
s
2

F2
no
1

Ne2
no
0

0.74

2.67

1.59

1.31

1.09

1.21

1.43

435

110

~270

602

946

498

159

Molculas heteronucleares.

Los correspondientes orbitales atmicos de dos elementos distintos

tendrn diferentes energas ya que su ncleo tiene diferente nmero
de protones y, por tanto, tendrn diferente atraccin para los
electrones.
LOS ORBITALES ATMICOS DE LOS TOMOS MS
ELECTRONEGATIVOS TENDRN UNA MENOR ENERGA QUE
LOS CORRESPONDIENTES ORBITALES DEL TOMO MENOS
ELECTRONEGATIVO.

En el caso de la molcula de HCl tenemos que el orbital 1s del

hidrgeno se traslapa con uno de los orbitales 3p del Cl, mientras
que los otros orbitales p permanecen sin combinarse, es decir,
continan siendo orbitales atmicos.

Para la molcula de CO se presenta la interaccin entre los

orbitales atmicos 2s de cada tomo y de los 2p.

En cambio, para la molcula de hidruro de berilio se observa que

los orbitales moleculares de la molcula de hidrgeno se traslapan
con uno de los orbitales p del berilio, permaneciendo los dems sin
combinarse.