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PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

PAU CyL J2000 ppm y molalidad del H2SO4


Justifique de forma razonada la veracidad, o en su caso la falsedad, de cada una de las
siguientes aseveraciones:
a) Al analizar una disolucin que contiene Fe3+ como soluto, se da como resultado el siguiente
dato: 4 ppm. Esto significa que hay 4 mg de Fe3+ por cm3 de disolucin.
b) Una disolucin acuosa de H2SO4 tiene una densidad de 1,830 g/cm3, y un 93,64% de riqueza
en peso; por lo tanto su molaridad es 34,94.
a) Falsa. La expresin ppm (partes por milln) es una unidad de concentracin que establece una
relacin de masa entre soluto y disolucin de 1:106.
Teniendo en cuenta que la disolucin es extremadamente diluida, se puede suponer que 1 cm3 de
disolucin tiene una masa de 1 g. Por tanto, 4 mg Fe3+ por gramo de disolucin tiene una relacin
de 1:103, lo cual no coincide con el dato propuesto.
Que la concentracin de iones de Fe3+ sea 4 ppm (4 partes por milln), significa que hay 4 mg de
Fe3+ por cada litro de disolucin.
4 mg soluto
4 mg soluto
4 mg soluto
4 ppm = 6
= 3
=
10 mg disolucin 10 g disolucin 1L disolucin
b) Falsa. La masa de un litro de disolucin es: m = d V = 1,830 g/cm3 1000 cm3 = 1 830 g
93,64
La cantidad de cido puro es: m puro = 1830 g
= 1713,6 g
100
1713,6 g
Y la molaridad es: c = 98 g / mol = 17,48 mol / L
1L

PAU CyL S2001 ppm, molalidad y molaridad en disoluciones diluidas.


Debido al riesgo que los nitratos suponen para nuestra salud, las empresas embotelladoras de
agua realizan controles para evitar que el contenido en nitratos del agua exceda de 10 ppm.
a) Ser apta para el consumo un agua con una concentracin de 0,009 g/L de nitrato?
b) Razone si es correcta la siguiente proposicin: Cuando una disolucin acuosa es muy
diluida, la molalidad es prcticamente igual a la molaridad.
a) La expresin ppm (partes por milln) es una unidad de concentracin que establece una relacin
de masa entre soluto y disolucin de 1:106.
Teniendo en cuenta que la disolucin es extremadamente diluida, se puede suponer que 1 cm3 de
disolucin tiene una masa de 1 g. Por tanto:
0,009 g soluto
9 mg soluto
9 mg soluto
c=
=
= 6
= 9 ppm
1L disolucin 1kg disolucin 10 mg disolucin
Como la cantidad de nitratos es inferior al mximo permitido, el agua es apta para el consumo.
b) Las expresiones de la molaridad (M) y de la molalidad (m) son:
M = moles soluto / V disolucin (L)
m = moles soluto / kg disolvente
Una disolucin muy diluida (con muy poco soluto), tiene un volumen de disolucin que es
prcticamente igual al volumen de disolvente. Como el disolvente suele ser agua, de densidad 1
kg/L, los valores numricos de la masa disolvente expresada en kg coinciden con el valor del
volumen de la disolucin expresado en L. Por tanto, los valores numricos de la molalidad y de la
maridad coninciden en el caso de disoluciones muy diluidas.

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

PAU CyL J2002 preparar cido ntrico


Si se parte de un cido ntrico del 68 % en peso y densidad 1,52 g/mL:
a) Qu volumen debe utilizarse para obtener 100 mL de cido ntrico del 55 % en peso y
densidad 1,43 g/mL ?
b) Cmo lo preparara en el laboratorio?
Aplicando la definicin d densidad: d =

m
V

y teniendo en cuenta la riqueza, se tiene que la masa de

HNO3 que hay en los 100 mL de disolucin es:


mHNO3 = 1,43

55 partes HNO3
g
100 mL
= 78,65 g HNO3
mL
100 partes disolucin

Esta cantidad de HNO3 hay que cogerlo del cido comercial inicial. La masa de cido comercial es:
m comercial = 78,65 g HNO3

100 partes comercial


= 115,66 g de cido comercial
68 partes HNO3

Y el volumen de cido comercial es:


V=

m
115,66 g
=
= 76,1mL cido comercial
d 1,52 g / mL

b) Se vierten en una probeta 76,1 mL de cido comercial. Se pone un poco de agua en un vaso de
precipitados y se vierte el cido comercial sobre el agua lentamente. Se trasvasa esta disolucin a un
matraz aforado de 100 mL y se aade ms agua hasta enrasar los 100 mL.
PAU CyL S2002 disolucin de fosfrico
Se desea preparar 10,0 L de cido fosfrico, H3PO4 , 2,00 M.
a) Determnese el volumen de cido fosfrico de densidad 1,53 g/mL y 80% en peso que debe
tomarse.
b) Considere si la proposicin siguiente es cierta: "La fraccin molar de H3PO4 depende de la
temperatura".
a) La masa molar del H3PO4 es 98 g/mol
La cantidad de H3PO4 que se precisa es:
m
m
M H3PO 4
98 g / mol
molaridad =
; 2,00 mol / L =
m puro = 1960 g de cido puro
V en L
10 L
La masa de cido comercial a utilizar es:
100 partes comercial
m comercial = 1960 g cido puro
= 2 450 g cido comercial
80 partes puro
m
2 450 g
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
= 1601,31 mL
d 1,53 g / mL
b) Falsa, ya que la fraccin molar se define como x cido =
sustancia son independientes de la temperatura.

PAU CyL J2003 preparar una disolucin HCl

n cido
y los moles de una
n cido + n disolvente

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

Se desea preparar 250cc de una disolucin 0,29 molar de cido clorhdrico y para ello se
dispone de agua destilada y de un reactivo comercial de tal cido, cuya etiqueta, entre otros,
contiene los siguientes datos: HCl densidad 1,184 g/mL y 37,5 % en peso.
a) Cuntos mililitros del reactivo comercial se necesitarn para preparar la citada
disolucin?
b) Explique cmo actuar para preparar la disolucin pedida y el material utilizado.
a) La masa molar del HCl es: MHCl = 36,5 g/mol
Primero se calcula la cantidad de HCl que se precisa:
m
m
M HCl
36,5 g / mol
molaridad =
; 0,29 mol / L =
m puro = 2,65 g HCl puro
V en L
0,250 L
La masa de cido comercial a utilizar es:
100 partes comercial
m comercial = 2,65 g HCl
= 7,01g HCl comercial
37,5 partes puro
m
7,01g
= 5,9 mL
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
d 1,184 g / mL
b) Se vierte un poco de cido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta y ayudndose
con un pera, nunca pipetear con la boca, se extraen 5,9 mL del cido de vaso y se vierten en un
matraz aforado de 250 cc. Se rellena con agua destilada hasta el enrase.

PAU CyL S2003 molaridad y molalidad en mezcla de disoluciones


Se mezclan las siguientes cantidades de hidrxido de calcio en un matraz: 0,435 g; 1,55 10-3
moles; 30 mL de una disolucin 0,011 M en esta sustancia; 50 mL de una disolucin que
contiene 0,61 moles de este compuesto en 1 litro de disolucin.
Suponiendo que el volumen final de disolucin es de 80 mL y que la densidad de la disolucin
final es igual a 1,053 g/mL. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin resultante.
b) La molalidad de la misma.
La masa molar de la sustancia es M(Ca(OH)2) = 74 g/mol y los moles aportados en cada supuestos
son:
m
0,435 g
n1 =
=
= 5,88 10 3 mol
M 74 g / mol
n2 = 1,55 10-3 mol
n3 = M V = 0,011 mol/L 0,030 L = 3,3 10-4 mol
n4 = M V = 0,61 mol/L 0,050 L = 3,05 10-2 mol
Los moles totales de hidrxido de calcio son: n = n1 + n2 + n3 + n4 = 0,03826 mol
La molaridad de la disolucin resultante es:
n
0,03826 mol
molaridad =
=
= 0,478 mol / L
V en L
80 10 3 L
b) La molalidad expresa la masa de soluto presente en un kg de disolvente. Por ello hay que
determinar la masa de soluto y de disolvente que contienen un cierto volumen de disolucin. Lo
ms fcil es tomar 1 L de disolucin.

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

La masa de 1 L de la disolucin es: mdisolucin = d V = 1,053 g/mL 1 000 mL = 1 053 g


Conocida la molaridad, se calcula el soluto disuelto en ese litro de disolucin:
msoluto = 0,478 mol/L 74 g/mol = 35,372 g
La masa de disolvente en ese litro de disolucin es:
mdisolvente = mdisolucin msoluto = 1 053 g 35,372 g = 1 017,628 g
Por tanto la molalidad es:
molalidad =

n
0,478 mol
=
= 0,47 mol / kg disolvente
m disolvente en kg 1,017628 kg disolvente

De igual forma se resuelve el ejercicio tomando solamente los 80 mL de disolucin.


mdisolucin = d V = 1,053 g/mL 80 mL = 84,24 g
msoluto = 0,03826 mol/L 74 g/mol = 2,83 g
mdisolvente = mdisolucin msoluto = 84,24 g 2,83 g = 81,41 g
Por tanto la molalidad es:
n
0,03826 mol
molalidad =
=
= 0,47 mol / kg disolvente
m disolvente en kg 81,4110 3 kg disolvente
PAU CyL J2004 masa y moles de disoluciones de HCl y HNO3
Indicar, razonadamente, si son ciertas o falsas las proposiciones siguientes:
a) Para preparar 100 ml de una disolucin acuosa de cido clorhdrico 0,1 M se deben utilizar
0,858 ml cuando se parte de una disolucin acuosa de cido clorhdrico comercial del 36% en
peso y densidad de 1,18 g ml-1.
b) Una disolucin acuosa de cido clorhdrico 1,2 M posee mayor nmero de moles y mayor
nmero de gramos de soluto por litro de disolucin que una disolucin acuosa de cido ntrico
0,8 M.
a) La masa molar del HCl es: MHCl = 36,5 g/mol
Primero se calcula la cantidad de HCl que se precisa para preparar la disolucin:
m
m
M HCl
36,5 g / mol
molaridad =
; 0,1mol / L =
m puro = 0,365 g HCl puro
V en L
0,100 L
La masa de cido comercial a utilizar es:
100 partes comercial
m comercial = 0,365 g HCl
= 1,01g HCl comercial
36 partes puro
m
1,01g
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
= 0,589 mL
d 1,18 g / mL
Luego la proposicin es cierta.
b) La primera proposicin es cierta, a igualdad de volumen hay mayor cantidad de moles de soluto
en la disolucin ms concentrada.
Para la segunda parte se calculan los gramos de soluto por litro en cada una de las disoluciones. Las
masas molares son: M(HCl) = 36,5 g/mol y M(HNO3) = 63 g/mol

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

En un L de HCL: m = 1 L 1,2 mol/L 36,5 g/mol = 43,8 g/L de HCl


En un L de HNO3: m = 1 L 0,8 mol/L 63 g/mol = 50,4 g/L de HNO3
La masa de soluto es mayor en la disolucin de cido ntrico
PAU CyL S2004 partes por milln
a) Cuntos gramos de K2Cr2O7 sern necesarios para preparar 100 mL de una disolucin
acuosa que contenga 50 mg de ion Cr2O72- por mL?
b) Exprese, en partes por milln (p.p.m.), la concentracin del aluminio contenido en una
planta cuyo anlisis dio como resultado un contenido en Al de 0,0025 %.
a) La cantidad de in Cr2O72- presente en los 100 mL es:
min dicromato = 50 mg/mL 100 mL = 5000 mg = 5 g
Las masas molares de las dos especies son: MK 2Cr2O7 = 294,2 g / mol; MCr2O72 = 216 g / mol
La masa de dicromato de potasio es:
mK 2Cr2O7 = 5 g Cr2O72

294,2 g K 2Cr2O7
216 g Cr2O27

= 6,81g K 2Cr2O7

b) La expresin ppm (partes por milln) es una unidad de concentracin que establece una relacin
de masa entre el soluto y la disolucin de 1:106.
% masa =

msoluto
m Al
m Al
2,5 10 3
100; 0,0025 % =
100;
=
= 2,5 10 5
mdisolucin
mplanta
mplanta
100

Operando:

m Al
10 6
25
= 2,5 10 5 6 = 6 = 25 ppm
mplanta
10
10

PAU CyL J2005 preparar disolucin cido ntrico


La etiqueta de una botella de cido ntrico seala como datos del mismo: densidad 1,40 kg/L y
riqueza 65 % en peso, adems de sealar sus caractersticas de peligrosidad.
a) Qu volumen de la misma se necesitarn para preparar 250 cm3 de una disolucin 0,5 M.
b) Explique el procedimiento seguido en el laboratorio y dibuje y nombre el material
necesario para su preparacin.
a) En primer lugar se calcula la cantidad de HNO3 puro que contiene la disolucin.
m

m
mol 63 g / mol
molaridad =
; 0,5
=
m = 7,88 g de HNO3 puro que se precisa
V en L
L
0,250 L
MHNO3

La cantidad de cido comercial que se sacar del recipiente del laboratorio es:
mcomercial = 7,88 g cido puro

100 g comercial
= 12,12 g de cido comercial
65 g puro

Como la densidad del cido comercial es: = 1,40 kg/L = 1,40 g/cm3.
El volumen de cido que se extrae del recipiente es: V =

m
12,12 g
=
= 8,7 cm3
1,40 g / cm3

b) Se vierte un poco de cido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta limpia y seca y
ayudndonos con una pera se miden 8,7 cm3 de cido comercial, que se viertes en otro vaso de
precipitados.

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

Se aade un poco de agua destilada al vaso de precipitados y se trasvasa la disolucin a una probeta
o a un matraz aforado. Se aade agua, en pequeas dosis, al vaso de precipitados con la que se
rellena la probeta o el matraz aforado hasta el volumen pedido. Al enrasar hay que tener cuidado
con el error de la paralaje.
Se trasvasa el contenido de la probeta o del matraz aforado a un frasco de cristal y se etiqueta.
PAU CyL S2005 molalidad y preparar disolucin sulfrico
Se tiene una disolucin de cido sulfrico de riqueza del 98 % en peso y densidad 1,84 g cm-3.
a) Calcule la molalidad del citado cido.
b) Calcule el volumen de cido sulfrico necesario para preparar 100 cm3 de disolucin del 20
% y densidad 1,14 g cm-3.
a) La masa de un litro de disolucin es:
mdisolucin = d V = 1,84 g/mL 1000 mL = 1840 g
La masa de H2SO4 y de agua que contiene ese litro de disolucin son:
mH2SO4 = 1840 g disolucin

98 partes H2SO 4
= 1803,2 g de soluto
100 partes disolucin

mH2O = 1840 g - 1803,2 g = 36,8 g disolvente


m
MH2SO4

1803,2 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molalidad =
=
= 500

3
mdisolvente en kg 36,8 10 kg disolvente
kg disolvente

b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolucin que se desea preparar es:
mH2SO4 = 1,14

20 partes H2SO 4
g
100 mL
= 22,8 g H2SO 4
mL
100 partes disolucin

La masa que se debe tomar de la disolucin concentrada es:


m concentrada = 22,8 g H2SO 4

100 partes disolucin


= 23,27 g disolucin concentrada
98 partes H2SO 4

Y el volumen que ocupa es: V =

m 23,27 g disolucin
=
= 12,65 mL disolucin concentrada
g
d
1,84
mL

PAU CyL S2006 preparar disolucin KOH


Se disuelven 54,9 g de hidrxido de potasio en la cantidad de agua precisa para obtener 500
mL de disolucin. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin.
b) El volumen de disolucin de hidrxido de potasio necesario para preparar 300 mL de
disolucin 0,1 M.
c) Indique el material de laboratorio que utilizara y qu hara para preparar la disolucin
inicial.

a) Aplicando la definicin de molaridad:

m
54,9 g
MKOH
56,1g / mol
molaridad =
=
= 1,96 mol / L
V en L
0,5 L

b) Aplicando la conservacin de la masa de soluto a las dos disoluciones, resulta que:


nconcentrada = ndiluida; Mconcentrada Vconcentrada = Mdiluida Vdiluida
Sustituyendo: 1,96 mol/L Vconcentrada = 0,1 mol/L 300 mL Vconcentrada = 15,3 mL

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

En una probeta de 50 mL se vierten 15,3 mL de la disolucin concentrada. En un vaso de


precipitados se pone un poco de agua destilada y se vierte el contenido de la probeta. La disolucin
obtenida se trasvasa a un matraz aforado de 300 mL y se aade agua destilada hasta el enrase de
300 mL y se etiqueta.
PAU CyL S2006 preparar amonac, molalidad y fraccin molar
Una disolucin acuosa al 8% en masa de amoniaco tiene una densidad de 0,96 g/ml.
a) Calcule la molaridad, molalidad y la fraccin molar del amoniaco.
b) Cmo preparara 100 ml de dicha disolucin en el laboratorio a partir de una disolucin 4
M de amoniaco?
c) Nombre y dibuje el material de laboratorio empleado.
a) Se coge 1 L de disolucin. La masa de ese litro de disolucin y la masa de amonaco son:
mdisolucin = d V = 0,96 g/mL 1000 mL = 960 g
mNH3 = 960 g disolucin

8 partes NH3
= 76,8 g NH3
100 partes disolucin

Y la masa de solvente en 1 L de disolucin es: mH2O = 960 g - 76,8 g = 883,2 g


m
MNH3

76,8 g NH3
17 g / mol
molaridad =
=
= 4,51mol / L
V en L
1L
m
MNH3

76,8 g NH3
mol
17 g / mol
molalidad =
=
= 5,1
mdisolvente en kg 0,8832 kg disolvente
kg disolvente

Las fraccin molar del amonaco es:


amonaco

mamonaco
76,8 g
Mamonaco
17 g/mol
=
=
= 0,084
76,8 g
883,2 g
mamonaco m agua
+
+
17 g/mol 18 g/mol
Mamonaco Magua

b) No se puede preparar una disolucin concentrada, 4,51 molar, a partir de una ms diluida 4 M.
PAU CyL J2007 diluir una disolucin de HCl
Se dispone de 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,5 M y se desea preparar 100
mL de otra disolucin del mismo cido pero de concentracin 0,05 M.
a) Cmo se procedera?
(hasta 1,5 puntos)
b) Seale y dibuje el material ms adecuado para hacerlo en el laboratorio. (hasta 0,5 puntos)

100 mL, 0,5 M


concentrada

a partir de la concentrada
preparar una diluida

100 mL, 0,05 M


diluida

Aplicando la conservacin de la masa de soluto a las dos disoluciones, resulta que:


nconcentrada = ndiluida; Mconcentrada Vconcentrada = Mdiluida Vdiluida
Sustituyendo: 0,5 M Vconcentrada = 0,05 M 0,1 L Vconcentrada = 0,01 L

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

Se toman 10 mL de la disolucin concentrada


con una pipeta, ayudndonos con una pera de
absorcin, se colocan en un matraz aforado de
100 mL y se completa con agua hasta los 100
mL. Se etiqueta y se guarda.
PAU CyL S2007 expresiones concentracin disolucin sulfrico
Una disolucin 0,650 M de cido sulfrico en agua tiene una densidad de 1,036 g/ml a 20 C.
Calcule la concentracin de esta disolucin expresada en:
a) Fraccin molar.
(hasta 0,7 puntos)
b) Tanto por ciento en peso.
(hasta 0,6 puntos)
c) Molalidad.
(hasta 0,7 puntos)
La masa molar del H2SO4 es 98 g/mol y la del H2O es 18 g/mol.
La masa total de 1 L de disolucin es:
m = d V = 1,036 g/mL 1000 mL = 1036 g disolucin
La masa de cido que contiene la disolucin es:
m cido = 0,650

mol
98 g cido
1L
= 63,7 g cido
L
1mol

Y la masa de agua es: magua = 1036 g 63,7 g = 972,3 g agua


a) Las fracciones molares son:
m de cido
63,7 g
M de cido
98 g/mol
=
= 0,012
xcido =
m de cido m de agua
63,7 g
972,3 g
+
+
M de cido M de agua
98 g/mol 18 g/mol
m de agua
972,3 g
M de agua
18 g/mol
=
= 0,988
xagua =
m de cido m de agua
63,7 g
972,3 g
+
+
M de cido M de agua
98 g/mol 18 g/mol

donde se cumple que: xcio + xagua = 1


b) El tanto por ciento en masa del soluto es:
% masa =

m soluto
63,7 g cido
100 =
100 = 6,15 % cido
mdisolucin
1036 g disolucin

c) La molalidad de la disolucin es:


masa de soluto
63,7 g de cido
Masa molar del soluto
98 g/mol
molalidad =
=
= 0,67 mol/kg de disolvente
masa del disolvente
0,9723 kg de disolvente

PAU CyL S2007 moles, tomos y molculas


Calcule la masa de cada uno de los elementos presentes en:
a) 2,5 moles de Ca.
(hasta 0,6 puntos)
b) 2,01023 tomos de Al.
(hasta 0,7 puntos)
c) 6,0221023 molculas de H2.
(hasta 0,7 puntos)
a) mCa = 2,5 mol Ca

40 g Ca
= 100 g
1mol Ca

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009


b) m Al = 2,0 10 23 tomos Al

1mol
6,02 10

c) mH = 6,022 10 23 molculas H2

23

27 g Al
= 8,97 g
tomos 1mol Al
1mol H2

6,022 10

23

2 g H2
= 2g
1
molculas H2 mol H2

PAU CyL J2008 preparar disolucin sulfrico


5.- Se dispone de una botella de cido sulfrico cuya etiqueta aporta los siguientes datos:
densidad 1,84 g/cc y riqueza en peso 96 %.
a) Calcule e indique cmo preparara 100 ml de disolucin 7 M de dicho cido. Hay que
tomar alguna precaucin especial? (hasta 1,2 puntos)
b) Describa y dibuje el material necesario para preparar dicha disolucin. (hasta 0,8 puntos)
a) La masa molar del H2SO4 es: MH2SO4 = 98 g/mol
Primero se calcula la cantidad de cido que se precisa:
m

m
98 g / mol
molaridad =
; 7 mol / L =
mpuro = 68,6 g H2SO 4 puro
V en L
0,100 L
MH2SO4

La masa de cido comercial a utilizar es:


100 partes comercial
= 71,5 g H2SO 4 comercial
96 partes puro
m
71,5 g
= 38,9 mL
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
d 1,84 g / mL
m comercial = 68,6 g H2SO 4

Ver otras preparaciones. La reaccin del cido sulfrico con el agua es muy exotrmica.
PAU CyL S2008 valoracin disolucin de ntrico con hidrxido sdico y preparar disolucin
Se dispone de una botella de un litro de disolucin acuosa de cido ntrico de composicin
desconocida y densidad, a 20 C, igual a 1,36 g/cm3. Se toman 5 mL de la disolucin de HNO3
y se diluyen en un matraz aforado hasta un litro y la disolucin resultante se valora con
NaOH 0,1 M.
a) Determine la concentracin, en % en peso, de la disolucin de HNO3 de la botella si en la
valoracin de 25 cm3 de la disolucin diluida se gastan 15,7 cm3 de NaOH. (hasta 0,8 puntos)
b) Determine los gramos de NaOH que hay que pesar para preparar 100 cm3 de disolucin 0,1
M y explique como procedera en su preparacin y el material de laboratorio que utilizara.
(hasta 1,2 puntos)
a) Durante la valoracin se produce la reaccin:
HNO3 + NaOH 6 NaNO3 + H2O
La estequiometra indica que la reaccin es mol amol, por lo que la molaridad del cido ntrico en la
disolucin diluida es:
Mcido Vcido = Mbase Vbase; Mcido 25 cm3 = 0,1 mol/L 15,7 cm3 Y Mcido diluido = 0,0628 mol/L
Aplicando la conservacin de la masa de soluto a las dos disoluciones de cido ntrico, botella y
disolucin diluida, resulta que:
nconcentrada = ndiluida; Mconcentrada Vconcentrada = Mdiluida Vdiluida
Mconcentrada 5 mL = 0,0628 mol/L 1000 mL Y Mconcentrada = Mbotella = 12,56 mol/L
Cogemos 1 L de disolucin de la botella. La masa de esta disolucin es:

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

10

m = d V = 1,36 g/cm3 1000 cm3 = 1360 g de masa de disolucin


Los moles y la masa de cido ntrico presente en 1 L de disolucin concentrada son:
ncido = M V = 12,56 mol/L 1 L = 12,56 mol cido ntrico
mcido = ncido MHNO3 = 12,56 mol 63 g/mol = 791,28 g HNO3
Por lo que la riqueza del cido ntrico de la botella es:
% masa =

m soluto
791,28 g HNO3
100 =
100 = 58,2 %
mdisolucin
1360 g disolucin

b) Se supone que se dispone de NaOH puro, por lo que la masa a pesar es:
m = 0,1 mol/L 100 10-3 L 40 g/mol = 0,4 g NaOH
Ver otras preparaciones disoluciones
PAU CyL S2008 moles y tomos
Calcule razonadamente las siguientes cuestiones:
a) La masa de hierro presente en 0,0374 moles de Fe.
(hasta 0,6 puntos)
(hasta 0,7 puntos)
b) La masa de plata presente en 2,011022 tomos de Ag.
c) La masa de un tomo de aluminio, sabiendo que su masa atmica es 27,0 uma. (hasta 0,7
puntos)
55,85 g Fe
= 2,09 g Fe
1mol Fe
1mol Ag
107,9 g Ag
b) m Ag = 2,0110 22 tomos Ag
= 3,60 g Ag
23
6,022110 tomos Ag 1mol Ag
27 g Al
1mol
c) m Al =
= 4,48 10 23 g
1mol 6,022110 23 tomos

a) mFe = 0,0374 mol Fe

PAU CyL S2008 moles y tomos en una muestra de azufre


El azufre monoclnico slido es una variedad alotrpica que est constituida por asociacin de
molculas de octoazufre, S8. Si la densidad del azufre monoclnico, a 20 C, es de 1,95 g/cm3,
determine:
a) El nmero de moles que hay en un cristal de 0,5 mm3 de volumen. (hasta 0,7 puntos)
b) El nmero de tomos que existen en dicho cristal.
(hasta 0,7 puntos)
c) El nmero de moles de oxigeno que se necesitaran para quemar el cristal y obtener dixido
de azufre. (hasta 0,6 puntos)
a) La masa del cristal y los moles de octoazufre son:
m = d V = 1,95
nS8 = 9,75 10

g
3

0,5 10 3 cm3 = 9,75 10 4 g

cm
1mol S8
g
= 3,8110 6 mol S8
256 g

b) Cada molcula contiene 8 tomos, por lo que los tomos que contiene el cristal son:
NS = 3,8110 6 mol

6,02 10 23 molculas 8 tomos S


= 1,83 1019 tomos de azufre
1mol
1molcula

c) La reaccin de combustin es: S8

+ 8O2 6 8SO2

Cada mol de S8 se quema con 8 mol de O2, por tanto resulta que:

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009


noxgeno = 3,81 10-6 mol S8

8 mol O 2
1mol S8

11

= 3,05 10-5 mol O2

PAU CyL J2009 moles de C e H en glucosa


La glucosa es un azcar de frmula molecular C6H12O6. Si se disponen de 90 g de glucosa,
determine:
a. La cantidad de carbono y de hidrgeno que contiene, expresndolas como nmero de moles
de carbono y volumen de hidrgeno medido en condiciones normales.
(hasta 1,0 punto)
b. Los gramos de agua que se obtienen cuando tiene lugar, en exceso de aire, la combustin
completa, sabiendo que el otro producto de la reaccin de combustin es el dixido de
carbono.
(hasta 1,0 punto)
a) Los moles de glucosa presentes en la muestra son:
nglu cos a = 90 g glu cos a

1mol
= 0,5 mol glu cos a
180 g

De la frmula molecular del compuesto se deducen los moles de carbono y de hidrgeno, teniendo
en cuenta que el carbono es un slido de frmula molecular C y que el hidrgeno es un gas de
frmula molecular H2.
6 mol carbono
= 3 mol carbono
1mol glu cos a
6 mol hidrgeno
= 0,5 mol glu cos a
= 3 mol hidrgeno
1mol glu cos a

ncarbono = 0,5 mol glu cos a


nhidrgeno

Como un mol de un gas ocupa 22,4 L medidos en condiciones normales de presin y de


temperatura:
Vhidrgeno = 3 mol hidrgeno

22,4 L
= 67,2 L
1mol

b) La ecuacin qumica que describe el proceso es:


C6H12O6 + 6O2 6 6CO2 + 6H2O
m agua = 0,5 mol glu cos a

6 mol agua 18 g agua


= 54 g agua
1mol glu cos a 1mol agua

PAU CyL J2009 sulfrico densidad % a densidad y %


Se quiere preparar una disolucin de H2SO4 del 20 % y densidad 1,14 g/cm3 a partir de una
disolucin concentrada del 98 % y densidad 1,84 g/cm3.
a. Determine la molaridad de la disolucin concentrada.
(hasta 0,8 puntos)
b. Calcule la cantidad, en volumen, de H2SO4 concentrado que hay que tomar para preparar
100 ml de la disolucin diluida.
(hasta 0,8
puntos)
c. Escriba como procedera en la preparacin de la disolucin diluida, citando el material de
laboratorio que usara.
(hasta 0,4 puntos)
a) La masa de un litro de disolucin es:
mdisolucin = d V = 1,84 g/mL 1000 mL = 1840 g
La masa de H2SO4 que contiene ese litro de disolucin son:
mH2SO4 = 1840 g disolucin

98 partes H2SO 4
= 1803,2 g de soluto
100 partes disolucin

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

12

1803,2 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molaridad =
=
= 18,4
V disulucin en L
1L
L
MH2SO4

b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolucin que se desea preparar es:
mH2SO4 = 1,14

20 partes H2SO 4
g
100 mL
= 22,8 g H2SO 4
mL
100 partes disolucin

La molaridad de esta disolucin es:


m
MH2SO4

22,8 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molaridad =
=
= 2,326
V disulucin en L
L
100 10 3 L

Aplicando la ley de conservacin de la masa a las dos disoluiciones:


Vconcentrada Mconcentrada = Vdiluida Mdiluida; Vconcentrada 18,4 mol/L = 100 mL 2,326 mol/L
Despejando: Vconcentrada = 12,64 mL de la concentrada
PAU CyL S2009 todas las concentraciones en KOH
Una disolucin de hidrxido potsico contiene 22,4 g de la base en 400 cm3 de disolucin. Se
toman 100 cm3 de dicha disolucin, cuya densidad es 1,01 g/cm3 a los que se aaden 200 cm3
de otra disolucin 1,2 M de la misma sustancia, y 100 cm3 de agua.
a) Cul ser la molaridad, molalidad, fraccin molar y tanto por ciento en peso de la
disolucin inicial de KOH?
b) Cuntos gramos de soluto habr en 20 cm3 de la nueva disolucin, suponiendo que los
volmenes son aditivos?
a) Recopilando los datos de la disolucin inicial se tiene una masa de 22,4 g de KOH en 400 cm3 de
disolucin y tiene una densidad de 1,01 g/cm3.
Aplicando la definicin de molaridad:

m
22,4 g
M
56 g / mol
molaridad = KOH =
= 1mol / L
V en L
0,4 L

La masa de los 400 cm3 de disolucin inicial es: m = d V = 1,01 g/cm3 400 cm3 = 404 g
De estos 404 g de disolucin 22,4 corresponden al soluto y 404 g - 22,4 g = 381,6 g le corresponde
al disolvente, el agua.
Por tanto, aplicando la definicin de molalidad:
m
MH2SO4

22,4 g KOH
mol
56 g / mol
molalidad =
=
= 1,05
mdisolvente en kg 381,6 10 3 kg disolvente
kg disolvente
mKOH
22,4 g
MKOH
56 g/mol
La fraccin molar del soluto es: KOH =
=
= 0,0185
22,4 g
381,6 g
mKOH magua
+
+
56 g/mol 18 g/mol
MKOH Magua

Y el tanto por ciento de soluto en la masa de la disolucin es:


% masa =

msoluto
22,4 g KOH
100 =
100 = 5,54 % de base
mdisolucin
404 g disolucin

b) Vamos a calcular la molaridad de la disolucin final.


Moles de KOH en los 100 cm3 de la disolucin inicial, cuya concentracin es 1 M.
n1 = Minicial V = 1 mol/L 0,1 L = 0,1 mol

PAU CyL Mol y disoluciones 2000 - 2009

13

Moles de KOH en los 200 cm3 de la disolucin 1,2 M.


n2 = M V = 1,2 mol/L 0,2 L = 0,24 mol
Los moles totales de KOH son: n = 0,1 mol + 0,24 mol = 0,34 mol
El volumen total es V = 100 cm3 + 200 cm3 + 100 cm3 = 400 cm3
La molaridad de la disolucin final es: molaridad =

nsoluto
0,34 mol
=
= 0,85 mol / L
V disolucinen L
0,4 L

Si ahora se cogen 20 cm3 de esta disolucin, la masa de soluto que contiene es:
n = 0,85

mol KOH
56 g KOH
0,020 L
= 0,952 g KOH
L
1mol KOH

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

PAU CyL J1998 Cantidad de carburo de calcio para obtener V de acetileno y riqueza
Un fabricante vende latas con 500 g de carburo de calcio, cuya pureza es del 87%. Se desea
conocer:
a) Cuntas latas habran de adquirirse para obtener 760 litros de gas acetileno (etino)
medidos a presin normal y temperatura de 33 C, sabiendo que el carburo de calcio por
reaccin con agua da acetileno e hidrxido de calcio.
b) El peso de hidrxido de calcio que se forma en el proceso.
La reaccin que describe el proceso es:
C2Ca + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2
En primer lugar se calculas los moles de acetileno que se obtienen, aplicando la ecuacin de los
gases perfectos:
p V = n R T; 1 atm 760 L = n 0,082 atm L/(mol K) (273 + 33) K
Despejando: netino = 30,3 mol
Segn la estequimetra de la reaccin, los moles de carburo de calcio son:
ncarburo = netino = 30,3 mol
Y la masa de carburo es: m = n Mcarburo = 30,3 mol 64 g/mol = 1 939,2 g de carburo
Como la riqueza del producto es del 87 %, la cantidad de reactivo necesario es:
100 partes reactivo
m reactivo = 1939,2 g carburo
= 2 230 g de reactivo se precisan
87 partes carburo
Y las latas que hay que adquirir son:
2 230 g reactivo
latas =
= 4,46 latas , luego hay que adquirir 5 latas de reactivo.
500 g / lata
b) Los moles de hidrxido sdico son los mismos que los de acetileno y la masa es:
mhidrxido = 30,3 mol 74 g/mol = 2242,2 g de hidrxido sdico

PAU CyL J2000 disolucin de KOH con H2SO4 y CO2 en Ba(OH)2


a) Calcule los ml de cido sulfrico del 98 % y 1,84 gr/cm3 que se necesitan para neutralizar
25 cm3 de una disolucin acuosa de hidrxido potsico del 14,5 % en peso y 1,20 g/cm3 de
densidad.
b) Calcule cuntos mL de CO2 medidos a 190 C y 970 mm de Hg, han de pasar a travs de 26
mL de una disolucin acuosa de hidrxido de bario 0,21 M para que la reaccin sea completa
en la formacin de carbonato de bario.
La reaccin entre la base y el cido es:
2 KaOH + H2SO4

K2SO4 + 2 H2O
Los moles de KOH presentes en la disolucin son:
n base =

m
M KOH

14,5 partes puro


1,20 g / cm 3 25 cm 3
d V riqueza
100 partes disolucin
=
=
= 0,0775 mol
M KOH
56,11g / mol

La cantidad de cido que neutraliza a la base es la mitad:


ncido = nbase/2 = 0,03875 mol
Que corresponde con una masa de cido de: m = 0,03875 mol 98,09 g/mol = 3,8324 g

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

La masa de cido comercial que se utilizar es:


100 comercial
m comercial = 3,8324 g cido
= 3,9106 g cido comercial
98 cido
m
3,9106 g
= 2,12 mL de disolucin
Este cido ocupa un volumen de: V = =
d 1,84 g / cm 3
b) La reaccin que describe el proceso es:
CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O
Los moles de hidrxido presentes son: nhidrxido = 0,21 mol/L 0,026 L = 0,00546 mol
Que coinciden con los moles de CO2 que se precisan: n = nhidrxido = 0,00546 mol
Y aplicando la ecuacin de los gases ideales y sustituyendo:
970 mmHg
V = 0,00546 mol 0,082 atm L/(mol K) (273 + 190) K
p V n R T;
760 mmHg
Despejando: V = 0,162 L de CO2 en esas condiciones

PAU CyL J2001disolucin de NaOH con H2SO4


Se hacen reaccionar 250 ml de una disolucin 0,5 M de hidrxido de sodio con 50 ml de una
disolucin 1,5 M de cido sulfrico.
a) Existe algn reactivo en exceso? En caso afirmativo, indquelo y determine la cantidad del
mismo que no ha reaccionado.
b) Cuntos gramos de sulfato sdico se originan en esta reaccin?
La reaccin entre la base y el cido es:
2 NaOH + H2SO4

Na2SO4

+ 2 H2O

Los moles presentes de cido y de base en los reactivos son:


nbase = c V = 0,5 mol/L 0,250 L = 0,125 mol de base
ncido = c V = 1,5 mol/L 0,050 L = 0,075 mol de cido
Segn la estequiometra de la reaccin cada mol de cido reaccionan con dos mol de base. Por tanto
el cido est en exceso y se construye la siguiente tabla.
2 NaOH + H2SO4

Na2SO4 + 2 H2O
inicial (mol)
0,125
0,075
0
0
reaccionan (mol)
0,125
0,0625
0,0625
0,125
La cantidad de cido en exceso es:
nexceso = 0,075 mol 0,0625 mol = 0,0125 mol de cido sobran.
Su masa es: m = 0,0125 mol 98 g/mol = 1,225 g de cido en exceso
b) Atendiendo a la estequiometra de la reaccin la cantidad de sal formada es:
1 mol Na 2SO 4
m sal =
0,125 mol NaOH 142 g / mol = 8,875 g de Na 2SO 4
2 mol NaOH

PAU CyL S2002 obtener un V de oxgeno de KO2


El superxido de potasio (KO2) se utiliza para purificar el aire en espacios cerrados. El
superxido se combina con el dixido de carbono y libera oxgeno segn la reaccin:

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

4KO2(s) + 2CO2(g) 2K2CO3(s) + 3O2 (g)


a) Calcular la masa de KO2 que reacciona con 50 L de dixido de carbono en condiciones
normales.
b) Calcular el nmero de molculas de oxgeno que se producen.
a) En condiciones normales un mol de cualquier gas ocupan 22,4 L, por ello los moles de dixido
de carbono que reaccionan son:
50 L
n CO2 =
= 2,23 mol
22,4 L / mol
Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin:
4 mol KO 2
m K 2O =
2,23 mol CO 2 71g / mol KO 2 = 316,66 g
2 mol CO 2
Las molculas de oxgeno que se producen son:
3 mol O 2
n O2 =
2,23 mol CO 2 6,02 10 23 molculas / mol O 2 = 20,1310 23 molculas
2 mol CO 2
PAU CyL J2003 Reactivos para Vcloro y VHCl que se necesita
El cloro se obtiene en el laboratorio segn la reaccin MnO2 + HCl MnCl2 + H2O +
Cl2. Calcule:
a) La cantidad de reactivos necesarios para obtener 100 litros de cloro medidos a 15 C y 720
mm Hg.
b) El volumen de cido clorhdrico 0,6 M que habr que utilizar.
La reaccin ajustada es: MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2 H2O + Cl2
Los moles de cloro que se obtienen se deducen aplicando la ecuacin de los gases ideales.
720 mm Hg
atm L
p V = n R T;
100 L = n 0,082
(273 +15) K n Cl2 = 4 mol
760 mm Hg
mol K
Segn la estequiometra de la reaccin los moles de reactivos que se precisan son 4 mol de MnO2 y
16 mol de HCl.
b) El volumen de disolucin que hay que utilizar se calcula aplicando la definicin de molaridad de
una disolucin.
n
16 mol
molaridad = HCl V =
= 26,7 L de disolucin de HCl
V en L
0,6 mol / L

PAU CyL S2003 exceso de cantidades estequiomtricas fsforo


Para transformar completamente el fsforo blanco en cido H3PO4 utilizando cido ntrico se
debe emplear un exceso del 50% de cido ntrico respecto de la cantidad estequiomtrica
Qu cantidad (en kg) de cido ntrico del 35% deber emplearse para oxidar completamente
10 kg de fsforo blanco de acuerdo con la reaccin: 3P + 5 HNO3 + 2H2O ==> 3 H3PO4 +
5NO?
3P + 5 HNO3 + 2H2O 6 3 H3PO4 + 5NO
La cantidad estequimtrica de cido ntrico a emplear es:
mntrico = 10 kg P

1mol P 5 mol HNO3 63 g mol HNO3


= 33,87 kg HNO3
31g P
3 mol P
1mol HNO3

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

La cantidad real a aadir es: mcido = 33,87 kg HNO3 100 = 67,74 kg totalesdeHNO3
50

Y de la disolucin del 35 %, hay que aadir una cantidad de:


m disolucin = 67,74 kg HNO3

100 kg diolucin
= 193,54 kg disolucin
35 kg HNO3

PAU CyL J2004 Combustin metano calculo moles de especies y Vaire


Por combustin de propano con suficiente cantidad de oxgeno se obtienen 300 litros de CO2
medidos a 0,96 atm y 285 K. Calcular:
a) Nmero de moles de todas las sustancias que intervienen en la reaccin.
b) Volumen de aire necesario, en condiciones normales, suponiendo que la composicin
volumtrica del aire es 20% de oxgeno y 80% de nitrgeno.
a) La reaccin de combustin del propano es:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
Los moles de CO2 que se generan se calcula aplicando la ecuacin de los gases perfectos:
p V = n R T; 0,96 atm 300 L = n 0,082 atm L/(mol K) 285 K n = 12,3 mol
Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, la cantidad de agua formada y de reactivos que
reaccionan es:
4 mol H 2 O
n H 2O =
12,3 mol CO 2 = 16,4 mol H 2 O
3 mol CO 2
1mol C 3 H 8
5 mol O 2
n O2 =
12,3 mol CO 2 = 20,5 mol O 2 n C3H8 =
12,3 mol CO 2 = 4,1 mol C 3 H 8
3 mol CO 2
3 mol CO 2
b) En condiciones normales de p (1 atm) y T (273 K) un mol de cualquier gas ocupa un volumen de
22,4 L, por ello la cantidad de oxgeno que se precisa es:
VO 2 = 20,5 mol 22,4 L / mol = 459,2 L O 2
Y teniendo en cuenta la composicin del aire: Vaire = 459,2 L O 2

100 L aire
= 2 296 L aire
20 L O 2

PAU CyL S2004 mezla de clorato y cloruro de potasio


Se tiene una mezcla formada por dos slidos blancos pulverizados: clorato potsico y cloruro
potsico. Cuando 60 g de esta mezcla se someten a un calentamiento intenso y prolongado, se
liberan 8 g de oxgeno. Se sabe que el clorato potsico se descompone por calentamiento
prolongado dando cloruro potsico (slido) y oxgeno (gas).
a) Formule la ecuacin qumica del proceso que tiene lugar durante el calentamiento.
b) Calcule el tanto por ciento del cloruro potsico en la mezcla inicial.
a) Al cloruro de potasio no le ocurre nada al calentarlo.
2KClO3 6 2KCl + 3O2
b) La estequiometra de la reaccin indica que de 2 mol de clorato se obtienen 3 mol de O2. Por
tanto los moles de clorato de potasio en la mezcla son:
nKClO3 = 8 g O 2

1mol O 2 2 mol KClO3


= 0,167 mol KClO3
32 g O 2
3 mol O 2

La masa de clorato de potasio en la mezcla es:


mclorato = 0,167 mol clorato 122,55 g/mol = 20,5 g de clorato

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

La cantidad de cloruro de potasio es: mcloruro = 60 g 20,5 g = 39,5 g de KCl


La riqueza en cloruro de potasio es:
% masa =

mKCl
39,5 g KCl
100 =
100 = 65,83 % de KCl
mmuestra
60 g

PAU CyL J2006 riqueza una muestra de Zn con HCl


Para determinar la riqueza de una partida de cinc se tomaron 50,0 g de una muestra
homognea y se trataron con cido clorhdrico del 37% en peso y densidad 1,18 g/mL,
consumindose 126 mL de cido. La reaccin de cinc con cido clorhdrico produce cloruro de
cinc e hidrgeno (H2). Calcule:
a) La molaridad de la disolucin de cido clorhdrico.
b) El porcentaje de cinc en la muestra.
a) La masa de HCl presente en 1 L de disolucin es:
g
37 partes HCl
1000 mL
= 436,6 g HCl
mL
100 partes disolucin
mHCl
436,6 g HCl
MHCl
36,5 g HCl
La molaridad del cido es: M =
=
= 11,96 mol / L
V en L
1L
mHCl = 1,18

b) La reaccin que describe el proceso es:


Zn + 2HCl 6 ZnCl2 + H2
Los moles de cido que se consumen son: nHCl = 126 10-3 L 11,96 mol/L = 1,5 mol HCl
Segn la estequimetra de la reaccin la masa de cinc en la muestra es:
1mol Zn 65,4 g HCl

= 49,05 g Zn
2 mol HCl 1mol HCl
49,05 g Zn
100 = 98,1%
riqueza de la muestra es: % en masa =
50,0 g muestra

m Zn = 1,5 mol HCl

La

PAU CyL J2006 combustin hidrocarburo y frmula


En la combustin de 8,6 g de un hidrocarburo saturado, (CnH2n+2), se producen 12,6 g de
agua. De qu hidrocarburo se trata? Elija entre las siguientes soluciones (justifique la
eleccin explicando el modo de resolver el problema):
a) C5H12
b) C6H14
c) C7H16
La cantidad de hidrgeno que hay en el agua es la misma que la que tiene el hidrocarburo.
mhidrgeno = 12,6 g agua

2 g hidrgeno
= 1,4 g de hidrgeno
18 g agua

La masa de carbono es: mC = 8,6 g 1,4 g = 7,2 g de carbono


Los moles de carbono y de hidrgeno que posee el hidrocarburo son:
1mol C
= 0,6 mol C
12 g C
1mol H
nH = 1,4 g H
= 1,4 mol H
1g H
nC = 7,2 g C

Multiplicando por 10 la relacin entre el C y el H es 6: 14.


Luego la frmula emprica es: C6H14

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

PAU CyL S2006 limitante NaCl y H2SO4


a) Calcule los moles de cloruro de sodio y de cido sulfrico que hay en 500 g de cloruro de
sodio del 71 % de riqueza y en 100 mL de cido sulfrico del 98 % de riqueza y densidad 1,83
g/cc.
b) Qu cantidad de cloruro de hidrgeno, dado en gramos, podemos obtener si se hacen
reaccionar, en caliente, los compuestos antes mencionados y en las cantidades indicadas?
a) nNaCl = 500 g comercial
nH2SO4 = 1,83

71 partes NaCl
1mol NaCl
= 6,07 mol NaCl
100 partes comercial 58,5 g NaCl

98 partesH2SO 4 1mol H2SO 4


g
100 mL
= 1,83 mol H2SO 4
mL
100 partes comercial 98 g H2SO4

b) La reaccin qumica que describe el proceso es:


2NaCl + H2SO4 6 Na2SO4 + 2HCl
Segn la estequimetra de la reaccin, el cido sulfrico es el reactivo limitente. Reaccionan 1,83
mol de H2SO4 y 2 1,83 = 3,66 mol de NaCl.
La cantidad de HCl que se forma es:
mHCl = 1,83 mol H2SO 4

2 mol HCl 36,5 g HCl

= 133,59 g HCl
1mol H2SO 4 1mol HCl

PAU CyL J2007 combustin hidrocarburo y frmula


En la combustin de 5,132 g de un hidrocarburo de masa molecular aproximada 78 g, se
producen 17,347 g de dixido de carbono y 3,556 g de agua.
a) Formule y nombre el hidrocarburo.
(hasta 1 punto)
b) Indique qu productos se obtienen en la oxidacin de los aldehdos y en la de los alcoholes
secundarios. Ponga un ejemplo de cada uno.
(hasta 1 punto)
Los moles de carbono y de hidrgeno que posee el hidrocarburo son:
nC = 17,347 g CO 2
nH = 3,556 g HO 2

12 g C 1mol C
= 0,3943 mol C
44 g CO 2 12 g C

2 g H 1mol H
= 0,3951mol H
18 g H2O 1g H

Dividiendo por el menor resulta que la relacin entre el C y el H es 1 : 1.


La frmula emprica es: (CH)n.
Del dato de la masa molar se deduce que: n =

masa molar
78
=
=6
unidad emprica 13

Por tanto la frmula del hidrocarburo es: C6H6 que puede ser el benceno.
PAU CyL S2007limitante carburo de calcio y agua
1.- El carburo clcico CaC2 es un compuesto slido que reacciona con el agua lquida para dar
el gas inflamable (acetileno) y el slido hidrxido clcico. Calcule:
a) El volumen de gas medido en condiciones normales que se obtendr cuando 80 g de CaC2
reaccionan con 80 g de agua.
(hasta 1,5 puntos)
b) La cantidad de reactivo que queda sin reaccionar.
(hasta 0,5 puntos)
La reaccin que se produce es:
CaC2 + 2H2O 6 C2H2 + Ca(OH)2

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

Los moles iniciales de cada reactivo son:


nCaC2 = 80 g CaC 2

1mol CaC 2
1mol H2O
= 1,25 molCaC 2 ; nH2O = 80 g H2O
= 4,44 mol H2O
64 g CaC 2
18 g H2O

La estequiometria de la reaccin indica que reaccionan 2 mol de agua por cada mol de CaC2, por
tanto el carburo de calcio es el reactivo limitante.
Reaccionan 1,25 mol de CaC2 y 2 1,25 mol = 2,5 mol de H2O
a) El volumen de acetileno que se obtiene medido en cn es:
VC2H2 = 1,25 mol CaC 2

1mol C 2H2 22,4 L C 2H2 en cn

= 28 L acetileno en cn
1mol CaC 2
1mol C 2H2

b) La masa de agua que queda reacciona es:


mH2O = 1,25 mol CaC 2

2 mol H2O 18 g H2O


= 45 g H2O reaccionan
1mol CaC 2 1mol H2O

La cantidad de agua que no reacciona es: m = 80 g - 45 g = 35 g


PAU CyL J2008 combustin etanol en molculas y en moles
1.- La combustin completa del etanol genera dixido de carbono y agua.
a) Calcule el nmero de molculas de agua que se producirn si quemamos 1 kg de dicho
alcohol.
(hasta 1,2 puntos)
3
b) Cuntos moles de etanol reaccionarn con 1 m de oxgeno (gas ideal), medido en
condiciones normales?
(hasta 0,8 puntos)
La reaccin de combustin del etanol es:
CH3-CH2-OH + 3O2
6 2CO2 + 3H2O
a) La estequiometra de la reaccin indica que se producen 3 molculas de agua por cada molcula
de alcohol. Por tanto:
NH2O = 1000 g alcohol

1mol alcohol 3 mol H2O 6,02 10 23 molculas

= 3,93 10 25 molculas agua


46 g alcohol 1mol alcohol
1mol

b) Como 1 mol axgeno ocupa 22,4 L en cn, resulta que:


ne tan o = 1000 L O2

1mol O2 1mol e tan ol

= 14,9 mol e tan ol


22,4 L O 2 3 mol O 2

PAU CyL J2008 obtencin de hidrgeno con cinc


1.- Resuelva:
a) Qu volumen de hidrgeno (gas ideal), medido a 27 C y presin de 740 mmHg es posible
obtener al aadir cido clorhdrico en exceso sobre 75 g de cinc con un 7 % de impurezas
inertes?
(hasta 1,5 puntos)
b) Qu cantidad de cloruro de cinc se obtendr?
(hasta 0,5 puntos)
La reaccin que se produce es:
Zn + 2HCl 6 ZnCl2 + H2
La riqueza es del 93 %, imperezas 7 %. Los moles que se obtienen de H2 son:
nH2 = 75 g Zn

93 partes Zn puro 1mol Zn 1mol H2

= 1,,07 mol H2
100 muestra Zn 65,39 g Zn 1mol Zn

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009

Aplicando la ecuacin de los gases ideales:


p V = n R T;

740 mm Hg
atm L
V = 1,07 mol H2 0,082
(273 + 27) K Y V = 27,03 L
760 mm Hg
mol K

falta B

PAU CyL S2008 quemar amonaco


El amoniaco arde con el oxgeno del aire en condiciones adecuadas y en presencia de
catalizadores para dar monxido de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la reaccin de combustin.
(hasta 0,7 puntos)
b) Determine el peso de oxgeno, en gramos, que se necesita para quemar 1 kg de amoniaco.
(hasta 0,7 puntos)
c) Calcule el volumen de monxido de nitrgeno obtenido a partir de las cantidades de
reactivo del apartado b, medido en condiciones normales. (hasta 0,6 puntos)
La reaccin de combustin es:
4NH3 + 5O2
6 4NO + 6H2O
b) De la estequiometra de la reaccin se deduce que:
mO2 = 1000 g amonaco

1mol amonaco 5 mol O 2 32 g O2


= 2353 g oxgeno
17 g amonaco 4 mol NH3 1mol O2

d) De la estequiometra de la reaccin y como 1 mol de un gas ocupa 22,4 L en cn, resulta que:
VNO = 1000 g NH3

1mol NH3 4 mol NO 22,4 L


= 1317,6 L NO
17 g NH3 4 mol NH3 1mol gas

PAU CyL S2008 formacin agua con reactivo limitante


1. El hidrgeno y el oxgeno gaseosos reaccionan, en condiciones adecuadas, dando agua
lquida. Si se hacen reaccionar 10 litros de H2 con 3,5 litros de O2 medidos en condiciones
normales:
a) Escriba la reaccin ajustada y determine que gas y en que cantidad, expresada en gramos,
queda en exceso despus de la reaccin.
(hasta 1,2 puntos)
b) Qu volumen de agua medido en mL se obtiene?
(hasta 0,8 puntos)
a) La reaccin de formacin del agua es:
2H2(g) + O2(g)
6 2H2O(l)
La estequiometra de la reaccin indica que 1 mol de oxgeno reacciona con 2 moles de hidrgeno.
Para gases, la relacin en mol es la misma que en volumen, expresados en las mismas condiciones,
por lo que:
3,5 L de oxgeno reaccionan con 3,5 L 2 = 7 L de hidrgeno y sobran 10 L 7 L = 3 L de
hidrgeno.
Como 1 mol de un gas ocupa 22,4 L medidos en cn, la masa de hidrgeno en exceso es:
mH2 = 3 L H2 cn

2 g H2
1mol
= 0,27 g H2
22,4 L cn 1mol H2

b) De la estequiometra de la reaccin se deduce que la masa de agua formada es:

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009


mH2O = 3,5 L O2 cn

1mol 2 mol H2O 18 g H2O


= 5,63 g H2O
22,4 L cn 1mol O2 1mol H2O

El agua que se forma est en estado lquido, por lo que si su densidad es 1 g/mL, resulta que:
V=

m
5,63 g
=
= 5,63 mL agua
d 1g / mL

PAU CyL J2009 volumen HCl y rendimiento


El carbonato de magnesio reacciona con cido clorhdrico para dar cloruro de magnesio,
dixido de carbono y agua.
a. Calcule el volumen de cido clorhdrico, de densidad 1,16 g/cm3 y 32% en peso, que se
necesitar para que reaccione con 30,4 g de carbonato de magnesio.
(hasta 1,0 punto)
b. Si en el proceso anterior se obtienen 7,6 litros de dixido de carbono, medidos a 1 atm y
27 C, Cul ha sido el rendimiento de la reaccin?
(hasta 1,0 punto)
a) La ecuacin qumica ajustada que describe el proceso es:
MgCO3 + 2HCl 6 MgCl2 + CO2 + H2O
La masa de HCl que se precisan son:
mHCl = 30,4 g carbonato

1mol 2 mol HCl 36,45 g HCl


= 26,29 g HCl
84,31g 1mol MgCO3 1mol HCl

La masa de disolucin que se precisa es:


100 partes disolucin
= 82,16 g disolucin
32 partes HCl
m 82,16 g dislolicin
Y el volumen es: V = =
= 70,83 cm3 disolucin
d
1,16 g / cm3
m disolucin = 26,29 g HCl

b) Aplicando la lay de los gases ideales se calculan los moles de dixido de carbono.
p V = n R T; 1 atm 7,6 L = n 0,082 atm L/(mol K) (273 + 27) K Y nCO2 = 0,31 mol
Si la reaccin fuera total los moles que se obtendran son:
nCO2 = 30,4 g carbonato

1mol 1mol CO 2
= 0,36 mol previstos
84,31g 1mol MgCO 3

Como la relacin en mol es la misma que en masa, el rendimiento es:


=

0,31mol obtenidos
100 = 86,1%
0,36 mol previstos

PAU CyL S2009 volumen H2 y de disolucin


Despus de poner 180 g de Zn en un vaso de precipitados con cido clorhdrico 5 M y de que
haya cesado la reaccin, quedaron 35 g de Zn sin reaccionar.
El proceso que tiene lugar es: Zn(s) + HCl(ac) 6 ZnCl2(ac) + H2(g) Calcule:
a) El volumen de hidrgeno medido en condiciones normales que se ha obtenido.
b) El volumen de la disolucin cida que se emple.
a) La reaccin qumica ajustada es:
Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac)

+ H2(g)

La cantidad de Zn que reacciona es: mZn = 180 g - 35 g = 145 g


Segn la estequiometra de la reaccin, el volumen de hidrgeno desprendido es:

PAU CyL Estequiometra 2000 - 2009


VH2 = 145 g Zn

10

1mol Zn 1mol H2 22,4 L H2 en cn


= 49,67 L H2 en cn
65,39 g Zn 1mol Zn
1mol H2

b) Los moles de cido clorhdrico empleados son:


1mol Zn 2 mol HCl
= 2,22 mol HCl
65,39 g Zn 1mol Zn
2,22 mol HCl
Aplicando la definicin de molaridad: V =
= 0,44 L deHCl 5 molar
5 mol / L
nHCl = 145 g Zn

PAU CyL S2009 volumen de CO2 y agua al quemar metano


La combustin del metano, CH4(g), produce dixido de carbono (g) y agua (l), siendo
Hcombustin = - 802 kJ mol-1.
a) Calcule la cantidad de energa desprendida cuando se queman 3 gramos de metano gas.
b) Qu presin generar el CO2 desprendido si se recoge a 25 C en un recipiente de 5 litros.
c) Calcule el volumen de agua lquida que se produce.
La reaccin que describe la combustin del metano es:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 802 kJ/mol metano
a) Los moles de metano que se queman son: nCH4 =

3g
= 0,1875 mol CH 4
16 g / mol

H = 0,1875 mol CH4 (- 802 kJ/mol) = - 150,375 kJ


b) Segn la estequiometra de la reaccin se producen los mismos moles de CO2 que los quemados
de metano. Aplicando la ecuacin de los gases perfectos.
p V = nCO2 R T; p 5 L = 0,1875 mol 0,082 atm L/(mol K) (273 + 25) K
Despejando: p = 0,916 atm
c) En reaccin se producen el doble de moles de agua que de metano quemado. Por tanto:
mH2O = 0,1875 mol CH 4

2 mol agua 18 g agua


= 6,75 g agua
1mol me tan o 1mol agua

Como el agua est en esta lquido y si la densidad es de 1g/cm3, el volumen de agua producido es de
Vagua = 6,75 cm3.

PAU CyL Gases

2000 - 2009

PAU CyL S2000 variaciones de p con T Y V


Un tanque cerrado de acero contiene dixido de carbono a 27C y una presin de 12
atmsferas.
a) Calcule la presin interna del gas cuando el tanque y su contenido se calientan a 100C,
suponiendo que el tanque no modifica su volumen.
b) Cul ser la presin que ejercer 1 litro del gas anterior (21C y 12 atm) cuando se reduce
su volumen a la mitad, si mantenemos la temperatura constante?
a) Aplicando las leyes de los gases a las dos condiciones para una misma cantidad de gas y como el
volumen no se altera, resulta que:
p1 V p 2 V
p2
12 atm
=
;
=
p 2 = 14,92 atm
T1
T2 (273 + 27) K (273 +100) K
p V p V
b) De igual forma que en caso anterior: 1 1 = 2 2 ; 12 atm 1 L = p2 0,5 L p2 = 24 atm
T
T
PAU CyL J2002 frmula de un hidrocarburo conocida densidad y % C
Un hidrocarburo saturado gaseoso est formado por el 80% de carbono Cul es su frmula
molecular si la densidad en condiciones normales es 1,34 g/ L?
Aplicando la ecuacin de los gases ideales se calcula la masa molar del hidrocarburo gaseoso.
m
m R T
R T
p V = n R T; p V =
RT M=
=d
M
V p
p
g 0,082 atm L /(mol K ) 273 K
Sustituyendo: M = 1,34
= 30 g / mol
L
1atm
En 100 g de compuesto hay 80 g son C y 20 g de H. Los moles de cada elemento en 100 g de
compuesto son:
80 g
20 g
nC =
= 6,6 mol de C ; n H =
= 19,8 mol de H
12,01g / mol
1,008 g / mol
Como en la frmula de un compuesto la relacin de los tomos se expresa en nmeros enteros,
dividiendo por el menor resulta que:
n C 6,6 mol
n
19,8 mol
=
=1; H =
=3
n C 6,6 mol
nC
6,6 mol
La frmula general del compuesto es: (CH3)n
Para calcular n se tiene en cuenta que la masa molar es de 30 g/mol, por lo que:
30 g/mol = (12 g/mol + 3 1 g/mol) n n = 2
Luego el hidrocarburo es el C2H6 que corresponde al etano.

PAU CyL Gases

2000 - 2009

PAU CyL S2002 difusin de Ne y He


a) Se tiene un matraz, A, de 1,5 L, que contiene gas nen a 600 mm de Hg de presin, y otro
matraz, B, de 500 mL, que contiene gas helio a 1,20 atm. Se conectan y se espera el tiempo
necesario para que se produzca la difusin total de los dos gases. La operacin tiene lugar a
una temperatura constante de 25 C. Calcule la presin parcial, expresada en unidades del
sistema internacional, del gas helio en cada recipiente al final de la difusin.
b) Qu ocurre con la entropa del sistema al producirse la difusin?
c) Qu reaccin tiene lugar entre los dos gases al mezclarse?
a) Tras la difusin los dos depsitos constituyen un recinto nico con los dos gases distribuidos de
forma homognea. El volumen total del recinto, al final de la difusin es VT = VA + VB y la presin
de cada gas es la misma en los dos recintos. La presin parcial de cada gas es igual a la presin con
la que actuara el gas si el solo ocupara todo el volumen en las mismas condiciones de temperatura.
Como T = cte, se cumple la ley de Boyle- Mariotte para cada gas antes y despus de la difusin.
pHe, antes VHe, antes = pHe, despus VHe, despus; 1,2 atm 0,5 L = pHe, despus 2 L
Despejando: pHe, despus = 0,3 atm
Y en el SI: pHe, despus = 0,3 atm = 0,3 atm 101 300 Pa/atm = 30 390 Pa
b) La entropa aumenta ya que se produce la mezcla de los dos gases, lo que conlleva un aumento
del desorden en el sistema.
c) No se produce ninguna reaccin ya que se trata de dos gases nobles.

PAU CyL J2003 gases presin de CO2 a V y T


El "hielo seco" es dixido de carbono slido a temperatura inferior a -55 C y presin de 1
atmsfera. Una muestra de 0,050 g de hielo seco se coloca en un recipiente vaco cuyo volumen
es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de 50 C.
a) Calcule la presin, en atm, dentro del recipiente despus de que todo el hielo seco se ha
convertido en gas.
b) Explique si se producen cambios en la presin y en la cantidad de moles gaseosos si el
experimento lo realizramos termostatando el recipiente a 60 C.
a) La masa molar del CO2 es 44 g/mol, considerando que tiene un comportamento ideal y aplicando
la ecuacin de los gases perfectos:
0,050 g
p V = n R T; p 4,6 L =
0,082 atm L/(mol K) (273 + 50) K
44 g / mol
Despejando la presin del recipiente: p = 6,5 10-3 atm
b) La cantidad de moles en estado gaseoso no se modifica. La presin aumenta al aumentar la
temperatura y permaneciendo el volumen constante. La nueva presin es:
p V p 2 V 6,5 10 3 atm
p2
=
;
=
p 2 = 6,8 10 3 atm
T1
T2 (273 + 50) K (273 + 60) K

PAU CyL Gases

2000 - 2009

PAU CyL S2003 obtencin de N2O y calcular constante gases


El xido nitroso (N2O) es un gas que se puede obtener por descomposicin trmica del nitrato
amnico. a) Escriba la ecuacin de la reaccin.
b) Al realizar dicha descomposicin se obtienen 0,320 L del gas a 690 mmHg y 12,5C. Si el
gas pesa 0,540 g, calcule el valor de la constante de los gases.
a) 2 NH4NO3

N2O + 2 H2O

b) Los moles de producto que se obtienen son: n =

m
0,540 g
=
= 0,0123 mol
M N2O 44 g / mol

Aplicando la ecuacin de los gases ideales se calcula la constante, R, pedida.


690 mmHg
p V = n R T;
0,320 L = 0,0123 mol R (273 +12,5) K R = 0,082 atm L/(mol K)
760 mmHg
PAU S2005 mezcla de metano y etano
Al quemar 60 cm3 de una mezcla de metano y etano, medidos a 0 C y 1 atm de presin, con
cantidad suficiente de oxgeno, se producen 80 cm3 de dixido de carbono, medidos en las
citadas condiciones, y agua.
a) Cul es la composicin porcentual de la mezcla expresada en volumen.
b) Cantidad de oxgeno, expresada en moles, necesaria para la combustin total de la mezcla.
Las reacciones de combustin son:
CH4 + 2O2 6 CO2 + 2H2O
CH3-CH3 + 7/2O2 6 2CO2 + 3H2O
Supongamos que la mezcla est formada por x cm3 de metano y por (60 x) cm3 de etano. Como al
quemar se producen de CO2 los mismos volmenes que de metano y el doble que los de etano, y
como el volumen de CO2 es de 80 cm3, se tiene:
x cm3 + 2 (60 x) cm3 = 80 cm3 Y x = 40 cm3
Es decir la mezcla contiene 40 cm3 de metano y 20 cm3 de etano.
El % en volumen es:

40 cm3 me tan o
60 cm3 mezcla

100 = 66,7 %

metano y

20 cm3 e tan o
60 cm3 mezcla

100 = 33,3 % etano.

El volumen de oxgeno necesario en las condiciones indicadas es:


VO2

7
volumen O 2
2 volumen O 2
3
= 40 cm me tan o
+ 20 cm e tan o 2
= 150 cm3 O 2
1volumen me tan o
1volumen e tan o
3

Como en cn 1 mol de un gas ocupa 22,4 L, resulta que:


nO2 = 150 cm3 O2 cn

1mol gas
22,4 10 3 cm3 gas cn

= 6,7 10 3 mol O 2

PAU CyL Gases

2000 - 2009

PAU CyL J2006 mezcla de propano y butano


Una mezcla de propano y butano de 100 cm3 se quema en presencia de suficiente cantidad de
oxgeno, obtenindose 380 cm3 de dixido de carbono. Calcule:
a) El tanto por ciento en volumen de propano y butano en la mezcla inicial.
b) El volumen de oxgeno necesario para efectuar la combustin.
Nota: Considere que todos los gases estn medidos en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
a) Las reacciones de combustin completas del propano y del butano vienen descritas por las
siguientes ecuaciones qumicas ajustadas:
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O
C4H10 + 13/2 O2 4CO2 + 5H2O
Como todas las especies qumicas que intervienen son gases y estn en las mismas condiciones de
presin y temperatura, las cantidades estequomtricas se pueden referir tambin a los volmenes de
los mismos.
Si llamamos x al volumen inicial de propano en cm3, entonces 100 x es el volumen del butano que
hay en la mezcla inicial. Durante la combustin se produce un volumen triple de CO2 que de
propano y cuatro veces mayor que de butano, resulta que:
3 x cm3 + 4 (100 x ) cm3 = 380 cm3 Y x = 20 cm3
Es decir la mezcla contiene 20 cm3 de propano y 80 cm3 de butano.
El % en volumen es:

20 cm3 propano
3

100 cm mezcla

100 = 20 %

propano y

80 cm3 buano
100 cm3 mezcla

100 = 80 % butano.

b) El volumen de oxgeno necesario en las condiciones indicadas es:


VO2

13
volumen O 2
5 volumen O 2
3
= 20 cm propano
+ 80 cm bu tan o 2
= 620 cm3 O2
1volumen propano
1volumen bu tan o
3

PAU CyL J2007 Ecuacin gases ideales y ley de Dalton


Conteste razonadamente a los siguientes apartados:
a) Seale qu se entiende por ecuacin de los gases ideales.
b) Defina qu es presin parcial.
c) Enuncie la ley de Dalton o de las presiones parciales.

(hasta 0,7 puntos)


(hasta 0,7 puntos)
(hasta 0,6 puntos)

Se entiende por gas ideal aquel para el cual el volumen de las partculas que lo componen es
despreciable frente al volumen total que ocupa el gas. Adems no existen fuerzas de interaccin
entre las partculas.
La ecuacin que relaciona la presin, p, el volumen, V, la temperatura, T, con la cantidad de gas
expresada en moles, n, es:
PV=nRT
La presin se mide en atmsferas, el volumen en litros, la cantidad de gas en moles, la temperatura
en kelvin y R es una constante denominada de los gases ideales y cuyo valor es: R = 0,082
atmL/(molK).

PAU CyL Gases

2000 - 2009

b) La presin parcial de un gas en una mezcla de gases es la presin con la que actuara dicho gas
en el recipiente en el que se encuentra la mezcla, si este gas estuviera solo.
pi = i ptotal
n
Con i = i la fraccin molar del componente en cuestin.
nTotal
c) La ley de Dalton o de las presiones parciales dice que la presin total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones parciales de cada gas: pTotal = pi

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

PAU CyL S2000 afinidad electrnica y potencial de ionizacin alcalinos y a. trreos


Indique y explique:
a) Qu entiende por afinidad electrnica?
b) Por qu generalmente los metales alcalinos (I A), tienen mayor afinidad por los electrones
que los alcalinotrreos (II A) de un mismo periodo?
c) Qu se entiende por potencial de ionizacin (energa de ionizacin)?
d) Seale cul es el elemento de mayor energa de ionizacin del sistema de periodos. Por
qu?
a) La afinidad electrnica (AE) es la energa intercambiada en el proceso de incorporacin de un
electrn a un tomo en estado gaseoso para originar un anin en estado gaseoso.
X (g) + e- X- (g) + AE
b) Los alcalinos presentan un electrn en su ltimo nivel de energa, su configuracin externa es
ns1, luego si toman un nuevo electrn completan el orbital ns y adquieren una cierta estabilidad.
Sin embargo, los alcalinotrreos, ya tienen 2 electrones en su ltima capa (configuracin externa
ns2), por lo que tomar un electrn ms desestabilizara al tomo al tener que habilitar un orbital p.
Las afinidades electrnicas de los alcalinos son negativas, proceso exotrmico, con valores
absolutos pequeos. Las afinidades electrnicas de los alcalino-trreos tienen signo positivo, es un
proceso endotrmico.
c) Potencial de Ionizacin (EI) es la energa intercambiada cuando a un tomo en estado gaseoso se
le extrae un electrn para convertirlo en un catin monopositivo y gaseoso.
X(g) + EI X+(g) + eLa energa de ionizacin tiene el signo positivo, siempre es un proceso endotrmico.
d) En cada grupo o familia la energa de ionizacin disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
estn cada vez ms alejados del ncleo y se arrancan con mayor facilidad.
En cada periodo, al desplazarnos hacia la derecha (crece Z), aumenta la carga nuclear efectiva,
luego los electrones que tiene el tomo estarn ms fuertemente atrados por el ncleo, y habr que
aportar ms energa para arrancar uno de ellos. De cada periodo, el gas noble es el elemento con
ms alto potencial de ionizacin, ya que son los elementos ms estables (configuracin de octeto ns2
p6). El elemento con mayor energa de ionizacin es el Helio.
PAU CyL J2002 afinidad electrnica y potencial de ionizacin alcalinos y halgenos
a) Escriba las configuraciones electrnicas externas caractersticas de los metales
alcalinotrreos y de los halgenos. Ponga un ejemplo de cada uno.
b) Quin presenta mayor afinidad electrnica, los metales alcalinos o los alcalinotrreos?
c) Defina potencial (energa) de ionizacin. Indique y justifique qu elemento del sistema
peridico tiene la mayor energa de ionizacin.
a) Alcalinotrreos: dos electrones en la ltima capa, en un orbital tipo "s": ns2.
Halgenos: 5 electrones en un orbital tipo "p", haciendo que la ltima capa presente en total 7
electrones: ns2 np5
Igual que PAU sep2000
PAU CyL S2002 nmeros cunticos del orbital 3s

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

Para el orbital 3s de un tomo:


a) Indique el valor de los nmeros cunticos n, l y m de los electrones situados en el mismo.
b) Seale si hay un cuarto nmero cuntico y qu valores puede tener.
c) En qu principio se basa la afirmacin de que no pueden coexistir ms de dos electrones
en un orbital atmico?
a) El orbital 3s pertenece al tercer nivel de energa, por tanto para todos los electrones de este
orbital n = 3; por tratarse de un orbital s, l = 0; el valor de l implica que necesariamente m = 0.
b)S, hay un cuarto nmero cuntico, el de espn , s,puede tomar los valores + y .
c) Se basa en el principio de exclusin de Pauli, que indica que en un tomo no puede haber dos
electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales: esto implica que en un orbital slo puede haber
dos electrones, que tienen iguales los nmeros cunticos n, l y m y distintos valores de s.
PAU CyL J2003 configuraciones y energa ionizacin
Dadas las siguientes configuraciones electrnicas de dos elementos:
A: 1s2 2s2 2p2
B: 1s2 2s2 2p1 3s1
Indique de un modo razonado si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas:
a) Es posible la configuracin dada para B.
b) Las dos configuraciones corresponden al mismo elemento.
c) Para separar un electrn de B se necesita ms energa que para separarlo de A.
a) Verdadero, la estructura de B corresponde a un tomo en estado excitado, ya que se ha empezado
a llenar el nivel 3s sin acabar de llenar el 2p.
b) Verdadero, A sera el elemento en estado fundamental (con los electrones en los orbitales que
corresponden por el orden de llenado), mientras que B sera el mismo tomo, pero en estado
excitado (se ha promocionado, con energa, un electrn del orbital 2p al 3s)
c) Falso. La energa o potencial de ionizacin es la energa que se ha de suministrar a un tomo
neutro, en estado fundamental y gaseoso para arrancarle el electrn ms externo. Es menor cuanto
menos atrado est dicho electrn, o lo que es lo mismo, cuanto ms lejos se encuentre del ncleo,
luego ser menor en B.
PAU CyL S2003 configuraciones y electrones desapareados
Si los nmeros atmicos respectivos de nitrgeno, argn, magnesio y cobalto son 7, 18, 12 y 27.
a) Escriba las configuraciones electrnicas de los referidos tomos.
b) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones N3-, Mg2+ y Co3+.
c) Indique el nmero de electrones desapareados que existen en el elemento nitrgeno y en los
iones Mg2+ y Co3+ del apartado anterior.
N (Z = 7): 1s2 || 2s2 2p3
Ar (Z = 18): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6
Mg (Z = 12): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2
Co (Z = 27): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d7

4s2

N3-: 1s2 || 2s2 2p6


Mg2+: 1s2 || 2s2 2p6
Co3+: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d6 pierde los electrones 4s

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

89

N
Mg

2+

Co3+

89

8 8 8

tiene los 3 electrones 2p desapareados

no tiene electrones desapareados

89 8 8 8 8

tiene 4 electrones 3d desapareados

PAU CyL J2004 carcter metlico y energa de ionizacin grupo nitrgeno


Indicar, y justificar en cada caso, el elemento qumico que se corresponde con la caracterstica
reseada:
a) Es el elemento del grupo del nitrgeno que presenta mayor carcter metlico.
b) Es el elemento del grupo del nitrgeno que posee mayor energa de ionizacin.
c) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuracin electrnica [Ar] 4s2.
a) Dentro de un grupo el carcter metlico aumenta hacia abajo. Por tanto, el elemento que presenta
mayor carcter metlico es el bismuto, Bi.
b) Dentro de un grupo la energa de ionizacin aumenta hacia arriba. Por tanto, el elemento que
posee mayor energa de ionizacin es el nitrgeno, N.
c) El elemento neutro tendra dos electrones ms que los correspondientes a esa configuracin. Los
electrones de ese elemento neutro son: 18 + 2 + 2 = 22 e-. El elemento en cuestin es el titanio, Ti
(Z = 22), cuya configuracin electrnica en estado fundamental es: Ti (Z = 22) : [Ar] 4s2 3d2
En el proceso de ionizacin del Ti, los electrones que primero se expulsan son los electrones 4s2 y
no los 3d2. Por lo que realmente la configuracin electrnica del ion es: Ti2+ : [Ar] 3d2
PAU CyL S2004 configuracin y enlaces del Kr
Considere el elemento cuyo nmero atmico es Z = 36.
a) Cul es su configuracin electrnica? Cul es su posicin en el sistema peridico de
elementos?
b) Qu tipos de enlace puede presentar en sus uniones con otros tomos?
c) Cmo ser su potencial de ionizacin en comparacin con el del potasio?
Z = 36: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p6
El elemento Z = 36 pertenece al 4 perodo y al grupo de los gases nobles, es el Kr.
b) No se enlaza con las dems tomos.
c) Su potencial de ionizacin, como corresponde a un gas noble, es muchsimo ms elevado que el
del potasio.
PAU CyL J2005 Pauli y Heisenberg
Conteste a los siguientes apartados:
a) Enuncie el Principio de exclusin de Pauli y analice las consecuencias que se derivan del
mismo.
b) Enuncie el Principio de indeterminacin de Heisenberg.
c) Defina qu es un orbital atmico.
a) El principio de exclusin de Pauli establece que no es posible que dos electrones de un tomo

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

tengan iguales sus cuatro nmeros cunticos.


Por ello si dos electrones tienen los mismos valores de sus nmeros cunticos n, l y ml, es decir dos
electrones estn en el mismo orbital atmico, entonces deben tener distinto valor de ms. En otras
palabras dos electrones que ocupen el mismo orbital atmico deben tener spines opuestos.
b) El principio de indeterminacin de Heisenberg dice que en un instante dado es imposible
determinar simultneamente la posicin y el momento angular de una partcula con una precisin
mayor que la constante de Plank reducida.
h
x p
2
c) Un orbital atmico es una regin del espacio en torno al ncleo en la que existe una mayor
probabilidad de encontrar un electrn.

PAU CyL S2005 configuracin electrnica y potenciales de ionizcin


En el sistema peridico se encuentran en la misma columna los elementos cloro, bromo y yodo
colocados en orden creciente de su nmero atmico. Si el nmero atmico del cloro es 17:
a) Escriba la configuracin electrnica de los tres elementos.
b) Defina el primer potencial de ionizacin de un elemento qumico y asigne a cada uno de los
tres elementos el potencial de ionizacin que pueda corresponderle de entre los siguientes:
10,4; 11,8 y 13,1 eV.
c) Defina que es afinidad electrnica.
Cl (Z = 17): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p5
Los tres elementos tienen la misma configuracin electrnica externa, el bromo en el perodo 4 y el
yodo en el 5. Al pasar del cloro la bromo se habilitan los orbitales 3d y el pasar al yodo los 4d.
Br: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p5 en efecto Z = 35
I: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p6 4d10 || 5s2 5p5 en efecto Z = 53
b) Potencial de Ionizacin (EI) es la energa intercambiada cuando a un tomo en estado gaseoso se
le extrae un electrn para convertirlo en un catin monopositivo y gaseoso.
X(g) + EI X+(g) + eLa energa de ionizacin tiene el signo positivo, siempre es un proceso endotrmico.
En cada grupo o familia la energa de ionizacin disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
estn cada vez ms alejados del ncleo y se arrancan con mayor facilidad.
EI(Cl) = 13,1 eV; EI(Br) = 11,8 eV; EI(I) = 10,4 eV
c) La afinidad electrnica (AE) es la energa intercambiada en el proceso de incorporacin de un
electrn a un tomo en estado gaseoso para originar un anin en estado gaseoso.
X (g) + e- X- (g) + AE

PAU CyL J2006 nmeros cunticos, energa ionizacin y configuracin electrnica


a) Justifique, de un modo razonado, si pueden existir en un tomo electrones cuyos nmeros
cunticos (n, l, m y ms) sean:
A) (2, -1, 1, )
B) (2, 1, -1, )
C) (1, 1, 0, -)
D) (3, 1, 2, ).
b) Justifique cmo vara el potencial de ionizacin para los elementos del grupo de los metales
alcalinos.

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

c) Qu elemento presenta la misma configuracin electrnica que el in Na+? (Para el Na, Z


= 11).
a) Los posibles valores de los nmeros cunticos son:
n
1, 2, 3, n
l
0, 1, 2, 3, ..(n-1)
ml
- l, 0, + l
ms
+ 1/2 , -
A) (2, -1, 1, ) no es posible un valor de l negativo
B) (2, 1, -1, ) es correcto
C) (1, 1, 0, -) no es posible un valor de l = 1 igual al valor de n = 1
D) (3, 1, 2, ) no es posible un valor de ml = 2 mayor que l = 1
b) En cada grupo o familia la energa de ionizacin disminuye al aumentar Z, ya que los electrones
estn cada vez ms alejados del ncleo y se arrancan con mayor facilidad.
c) Na+: 1s2 2s2 2p6 tiene 10 electrones
El tomo neutro con 10 electrones, Z = 10, es el Ne
PAU CyL S2006 configuraciones electrnicas y electrones desapareados
a)Escriba las configuraciones electrnicas de las siguientes especies en su estado fundamental:
O2-, Na+, Ar, Cl- y Mn.
b)Identifique, justificando las respuestas, las especies isoelectrnicas, si las hay, y las que
tienen electrones desapareados.
Datos: Nmero atmicos: O = 8
Na = 11
Cl = 17
Ar = 18
Mn = 25
O2-: 1s2 || 2s2 2p6
Na+: 1s2 || 2s2 2p6
Ar: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6
Cl-: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6
Mn: 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d5 4s2
Son isoelctrnicos el O2- con el Na+ y el Ar con Cl-.

Mn

8 8 8 8 8

tiene los 5 electrones 3d desapareados

PAU CyL S2006 configuraciones electrnicas y tipo de nelace


Dados tres elementos del sistema peridico: A, B y C, cuyos nmeros atmicos respectivos son
8, 16 y 19:
a) Escriba sus configuraciones electrnicas e indique cul de ellos presentar el valor mayor
del primer potencial de ionizacin.
b) Seale el tipo de enlace y aporte dos propiedades caractersticas de los posibles compuestos
entre A y B.
A (Z = 8): 1s2 || 2s2 2p4 es el oxgeno
B (Z = 16): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p4 es el azufre
C (Z = 19): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 4s1 es el potasio

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

El potencial de ionizacin es ms elevado cuanto ms hacia arriba y hacia la derecha est un


elemento qumico, luego el potencial de ionizacin mayor corresponde al elemento A.
b) Los elementos A y B son dos no metales por lo que el enlace que cabe esperar entre ellos es un
enlace covalente. El compuesto entre A y B no conducir la intensidad de la corriente elctrica y
ser un gas a temperatura ambiente.
PAU CyL J2007 configuraciones y electrones despareados
Conteste razonadamente a los siguientes apartados:
a) Escriba las configuraciones electrnicas en su estado fundamental de: nitrgeno (Z = 7),
magnesio (Z = 12), in hierro (III) (Z = 26).
(hasta 1 punto)
b) Enuncie el Principio de mxima multiplicidad de Hund.
(hasta 0,5 puntos)
c) Indique los electrones desapareados que existen en cada uno de los tomos e iones del
primero de los apartados.
(hasta 0,5 puntos)
N (Z = 7): 1s2 || 2s2 2p3
Mg (Z = 12): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2
Fe3+ (Z = 26): 1s2 || 2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d5 pierde los electrones 4s2
b) El principio de mxima multiplicidad de Hund indica que los electrones situados en un mismo
subnivel se distribuyen en el mayor nmero de orbitales posibles (mxima multiplicidad o
desapareamiento) de forma que sus espines estn paralelos (desapareados).
c)

N
Mg
Fe3+

89

89

8 8 8

tiene los 3 electrones 2p desapareados

no tiene electrones desapareados

8 8 8 8 8

tiene los 5 electrones 3d desapareados

PAU CyL S2007 energas primeras y segundas de ionizacin y radios inicos


Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) De los siguientes elementos: Na, K, Ca y Mg Cul es el que presenta una mayor energa de
ionizacin?
(hasta 0,6 puntos)
b) Cul de los siguientes elementos, Ar, I, Li, Cl y Br, presenta un valor ms elevado en su
segunda energa de ionizacin?
(hasta 0,6 puntos)
c) Coloque las siguientes especies en orden creciente de sus radios inicos: Cl-; K+; Ca2+ y
Mg2+.
(hasta 0,8 puntos)
a) La energa de Ionizacin (EI) es la energa intercambiada cuando a un tomo en estado gaseoso
se le extrae un electrn para convertirlo en un catin monopositivo y gaseoso.
X(g) + EI X+(g) + eLa energa de ionizacin tiene el signo positivo, siempre es un proceso endotrmico.
En cada grupo o familia la energa de ionizacin disminuye al aumentar Z, ya que los electrones

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

estn cada vez ms alejados del ncleo y se arrancan con mayor facilidad. Dentro de un mismo
perodo la tendencia es a aumentar la energa de ionizacin al crecer el nmero atmico.
El valor ms elevado corresponde al magnesio.
b) El valor ms elevado corresponde al argn.
c) Mg2+ < K+ < Ca2+ < ClPAU CyL J2008 Configuraciones, grupos, perodos y estados de oxidacin
Para los elementos qumicos cuyos nmeros atmicos son: 11, 14, 35, 38 y 54.
a) Escriba su estructura electrnica.
(hasta 1,0 puntos)
b) Conteste a las siguientes cuestiones:
- A qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento?
(hasta 0,25 puntos)
- Qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes?
(hasta 0,25 puntos)
- Cules son metales y cules no metales?
(hasta 0,25 puntos)
- Cul es el elemento ms electropositivo y cul es el ms electronegativo? (hasta 0,25 puntos)
Z = 11: 1s2 ||
Z = 14: 1s2 ||
Z = 35: 1s2 ||
Z = 38: 1s2 ||
Z = 54: 1s2 ||

2s2 2p6 || 3s1


2s2 2p6 || 3s2 3p2
2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p5
2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p6 || 5s2
2s2 2p6 || 3s2 3p6 3d10 || 4s2 4p6 4d10 || 5s2 5p6

El Z = 11 es un metal alcalino, IA. El Z = 14 es un carbonoideo, IVA. El Z = 35 es un halgeno,


VIIA. El Z = 38 es un alcalino trreo, IIA y el Z = 54 es un gas noble, VIIIA.
Sus estados es oxidacin ms frecuentes son: Z = 11 estado 1 +; Z = 14 estados + 4 y -4; Z = 35
estado -1; Z = 38 estado +2 y Z = 54 estado 0.
Son metales Z = 11, Z = 38 y no metales Z = 14, Z = 38 y el Z = 54 es un gas noble.
El ms electropositivo es el Z = 38 y el ms electronegativo el Z = 35.
Esos elementos qumicos son: Na (Z = 11), Si (Z = 14), Br (Z = 35), Sr (Z = 38) y Xe (Z = 54)
PAU CyL S2008 nmeros cunticos
En relacin con los nmeros cunticos:
a) Defina el principio de exclusin de Pauli.
(hasta 0,6 puntos)
b) Que define cada conjunto de nmeros cunticos n, l y ml? Razonando la respuesta
deduzca si pueden existir, en un tomo, ms de un electrn con los siguientes nmeros
cunticos: n = 2, l = 1 y ml = 0.
(hasta 0,7 puntos)
c) En un tomo cuntos electrones, como mximo, pueden tener los siguientes valores de los
nmeros cunticos n = 3 y l = 2? Que define cada conjunto de nmeros cunticos n y l?
(hasta 0,7 puntos)
a) El principio de exclusin de Pauli establece que no es posible que dos electrones de un tomo
tengan iguales sus cuatro nmeros cunticos.
Por ello si dos electrones tienen los mismos valores de sus nmeros cunticos n, l y ml, es decir dos
electrones estn en el mismo orbital atmico, entonces deben tener distinto valor de ms. En otras
palabras dos electrones que ocupen el mismo orbital atmico deben tener espines opuestos.
b) Cada conjunto de los nmeros cunticos n, l y ml define una regin del espacio, prxima al

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

ncleo de un tomo, denominada orbital.


Si, pueden existir dos electrones con esos nmeros cunticos, ya que en ese orbital 2p se pueden
colocar dos electrones con sus espines desapareados.
c) Para valores de los nmeros cunticos n = 3 y l = 2 hay cinco orbitales tipo 3d, con valores de ml
-2, -1, 0, +1, +2. Como en cada orbital se pueden colocar 2 electrones, el nmero total de electrones
con esos nmeros cunticos es igual a 10.
Cada conjunto de nmeros cunticos n y l define la forma y el tipo de orbital.
PAU CyL J2009 abundancia istopos
El vanadio, de nmero atmico 23, se encuentra en la naturaleza formando dos istopos con
masas iguales a 50 y 51 uma.
a. Determinar el nmero de neutrones y de protones que tiene cada uno de los istopos. (hasta
0,6 puntos)
b. Escribir la configuracin electrnica del vanadio.
(hasta 0,6 puntos)
c. Calcular la abundancia relativa de los dos istopos si la masa atmica, que aparece en las
tablas peridicas, del vanadio es igual a 50,94 uma.
(hasta 0,8 puntos)
a) El nmero msico de los istopos es 50 y 51 respectivamente
50
23 V : protones 23; neutrones 50 - 23 = 27
51
23 V : protones 23; neutrones 51 - 23 = 28
b) El vanadio tiene 23 electrones y su configuracin electrnica es:
V: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3
c) Si la abundancia relativa del istopo de 50 u es x, la del otro istopo es (100 - x) u.
x 50 u (100 x ) 51u
+
= 50,94 u Y x = 6 %
100
100
51
El 50
23 V supone el 6 % y el 23 V el 94 % del

vanadio natural

PAU CyL S2009 energa ionizacin


En relacin con la energa de ionizacin:
a) Defina la primera energa de ionizacin.
b) Qu grupo de la tabla peridica es el ms estable respecto a la prdida de un electrn.
Justifique la respuesta.
c) Escriba claramente los nombres y los smbolos de los elementos que constituyen el grupo
deducido en el apartado b.
a) La energa de ionizacin de un tomo es la energa intercambiada cuando a un tomo en el estado
gaseoso se le extrae un electrn.
b) Si se interpreta qu elementos son los ms estables al convertirse en iones monopositivos
gaseosos, entonces la respuesta es los elementos alcalinos. Ello se debe a que tienen un solo
electrn en su ltima capa.
Si, por el contrario, se interpreta la pregunta como qu elementos son los ms reacios a la prdida
de un electrn, entonces la respuesta es los elementos gases nobles. Ya que todos ellos tienen su
ltima capa completa.
c) Alcalinos: litio (Li), sodio (Na), potasio (K), rubidio (Rb), cesio (Cs) y francio (Fr)

PAU CyL tomo y tabla peridica 2000 - 2009

Gases nobles: helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn (Rn)
En relacin con los nmeros cunticos:
a) Defina los nmeros cunticos, su significado y posibles valores.
b) Deduzca que valores de n, l y m puede tener cada orbital de la subcapa "5d".
a) Un orbital atmico es una regin del espacio donde la probabilidad de encontrar a un electrn es
muy elevada.
El nmero cuntico principal, n, indica el tamao o el volumen efectivo de un orbital. Puede tener
cualquier valor entero positivo, distinto de cero.
El nmero cuntico secundario, l, gobierna la forma y tipo de orbital y es el resultado de la
cuantizacin del momento angular orbital del electrn. Tambin se conoce con el nombre de
nmero cuntico magntico y puede tener los valores desde cero hasta n - 1, siendo n en nmero
cuntico principal.
El nmero cuntico orbital magntico, ml, proporciona la orientacin espacial permitida para un
mismo tipo de orbital. Sus valores posibles son los de los nmeros enteros positivos y negativos,
incluido el cero, comprendidos en el intervalo: -l, . 0, .+l.
Estos tres nmeros cunticos caracterizan a los distintos orbitales posibles.
A cada orbital se le pueden asociar dos electrones caracterizados por el nmero cuntico magntico
de spin. El nmero cuntico magntico de spin est relacionado con el momento angular del
electrn al girar sobre si mismo. Puede tener los valores de + y - .
b) El valor del nmero cuntico principal n es 5. El valor del nmero cuntico secundario, l, es 2.
La subcapa 5d tiene cinco posibles orbitales de valores de ml: -2, -1, 0, +1, +2.

PAU CyL propiedades sustancias y enlaces

junio 2009

PAU CyL J2000 estructuras Lewis y polaridad CO2, SO2, NH3 y BF3
Represente las estructuras de Lewis de las siguientes especies, indicando la geometra
molecular segn el modelo de repulsin de pares electrnicos, y si la molcula presenta o no
polaridad: a) CO2
b) SO2
c) NH3
d) BF3
En la estructura de Lewis se representa cada tomo de la molcula, rodeado de sus correspondientes
electrones de valencia.
El modelo de repulsin de pares de electrones del enlace covalente dice que el carcter dirigido de
los enlaces covalentes guarda relacin directa con las fuerzas electrostticas atractivas y repulsivas,
que se manifiestan entre los pares electrnicos enlazantes y no enlazantes del sistema formado en
cada tipo de molcula.
a) Dixido de carbono
Las configuraciones electrnicas del C y del O son:
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4
El nmero de electrones de valencia es de n = 4 + (2 6) = 16 electrones
El tomo de carbono comparte dos pares de electrones con cada tomo de oxgeno.
El tomo central no tiene pares de electrones libres, luego la geometra de la
molcula es lineal (con ngulo de enlace de 180). Al ser una molcula de
geometra regular, aunque los 2 enlaces estn polarizados, por ser el oxgeno ms
electronegativo que el carbono, la suma de momentos dipolares es nula, siendo la molcula apolar.
b) Dixido de azufre
Las configuraciones electrnicas del S y del O son:
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4
S (Z = 16): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
El nmero de electrones de valencia es de n = 6 + (2 6) = 18 electrones
Las segundas estrucuras de Lewis cumplen la regla del octeto, no
obstante se suele representar la primera aunque el azufre est
rodeado de 10 electrones.
o bien

El tomo de azufre est rodeado por 4 pares de electrones: 3


pares en enlaces covalentes y un par de electrones libre, luego existen repulsiones y la molcula
presenta un ngulo de enlace de 120, siendo su geometra angular.
El oxgeno es ms electronegativo que el azufre, por lo que
los dos enlaces estn polarizados; y a causa de la geometra la
suma de momentos dipolares no es nula, siendo la molcula
polar.
c) Amonaco
Las configuraciones electrnicas del N y H son:
H (Z = 1): 1s1
N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3
El nmero de electrones de valencia es n = 5 + 3 1 = 8 electrones
El tomo central de nitrgeno tiene 4 pares de electrones a su alrededor, siendo uno de ellos un par

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libre, luego la geometra es de pirmide triangular (tetraedro), y el ngulo de enlace ser de 107,3.
Los enlaces son polares porque el nitrgeno es ms electronegativo que el hidrgeno;
la suma de los momentos dipolares no es nula, y es una molcula polar:
d) Trifluoruro de boro.
Las configuraciones electrnicas del B y F son:
B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5
El nmero de electrones de valencia es n = 3 + 3 7 = 24 electrones
El boro tiene tres electrones de valencia que dan tres enlaces sencillos con el
electrn desapareado de tres tomos de flor.
Esta molcula no sigue la regla del octeto ya que el boro se rodea solamente
de 6 electrones.
El tomo de boro no tiene pares de electrones libres, luego no hay repulsiones y
el ngulo de enlace se mantiene en 120, siendo la geometra plana trigonal
plana.
Los enlaces estn polarizados, al ser ms electronegativo el flor, pero la
geometra regular hace que se anulen los momentos dipolares y la molcula es
apolar.
PAU CyL S2000 obtencin del sulfrico, ntrico y amonaco
a) Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la sntesis de cido
sulfrico, cido ntrico y amonaco.
b) Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la eliminacin de los
gases nocivos producidos en los motores de combustin.
a) cido sulfrico: mtodo de contacto
1 etapa: obtencin del SO2 por tostacin de la pirita:
4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3
2 etapa: oxidacin del SO2, catalizada con platino finamente dividido, o una mezcla de
Fe2O3 y V2O5 (son muy sensibles al arsnico, luego hemos de lavar el SO2 previamente)
SO2 + O2 SO3
3 etapa: reaccin del SO3 con agua, disolvindolo antes en sulfrico fumante (del 98%), para dar
el cido pirosulfrico (H2S2O7), al que se aade el agua.
SO3 + H2SO4 H2S2O7
H2S2O7 + H2O 2 H2SO4
cido ntrico: Mtodo Ostwald
1 etapa: oxidacin del amonaco con un volumen de aire 10 veces mayor, con un catalizador
consistente en una malla de platino.
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
2 etapa: oxidacin del NO a NO2 con ms aire:
2 NO + O2 2 NO2
3 etapa: paso del NO2 por agua caliente, obteniendo el cido

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3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO


El NO se recupera y se enva a la cmara de oxidacin.
Amonaco: Mtodo Haber-Bosch
Es la reaccin entre el nitrgeno y el hidrgeno. Se trata de un equilibrio exotrmico.
N2 + 3 H2 2 NH3
Se cataliza con cualquiera de estos catalizadores: Fe, Mo, Fe3O4, Al2O3. Para que no se contaminen,
los reactivos gaseosos deben ser muy puros.
b) Dentro de un motor de combustin, se alcanzan elevadas temperaturas, que hacen que reaccionen
el nitrgeno y el oxgeno, para dar NO, que al recombinarse con el O2 de la atmsfera dara NO2,
gas que resulta ser muy venenoso:
N2 (g) + O2 (g ) 2 NO (g)
NO (g) + O2 (g) NO2 (g)
El automvil tambin emite otros gases contaminantes, como el CO e hidrocarburos sin quemar
2 C(s) + O2(g) 2 CO(g)
Por ello, a los automviles se les fabrica con convertidores catalticos, con platino, paladio, u xidos
de algn metal de transicin.
En una primera cmara se efecta la reduccin de la emisin de CO. En la segunda cmara, se
emplean como catalizadores metales de transicin, o sus xidos, disociando el NO en N2 y O2 antes
de que salga a la atmsfera.
PAU CyL S2001conductividad elctrica de un metal, un cristal y una disolucin
Comente y haga una valoracin cualitativa, de forma razonada, de la conductividad elctrica
de los siguientes sistemas: a) hilo de cobre; b) cristal de nitrato de cobre (II); c) disolucin de
sulfato de cromo (III)
a) Es un metal con una conductividad elevada debido a los electrones de valencia libres en la red
metlica.
b) Es un compuesto inico, y est en estado slido sus iones ocupan posiciones fijas en la red, no se
pueden mover y su conductividad elctrica es pequea.
c) Es un compuesto inico disuelto en agua, es decir, los iones estn hidratados, se ha roto la red
cristalina, y pueden moverse las cargas: s es conductor.
PAU CyL J2002 Geometra y polaridad de molculas
a) Indique cul es la geometra de las molculas AlH3, BeI2, PH3 y CH4 segn la teora de la
repulsin de par de electrones en la capa de valencia.
b) Seale y justifique si alguna de las molculas anteriores es polar.
a) La teora RPECV dice: los pares de electrones enlazantes y libres que rodean al tomo central,
para conseguir que sus repulsiones sea mnima, se alejan orientndose en el espacio adoptando
geometras determinadas.
Para la molcula AlH3 en la que slo hay pares de electrones enlazantes alrededor del tomo
central, Al, la direccin de los enlaces se dirigen hacia los vrtices de un tringulo equiltero, donde
se sitan los tomos de hidrgeno, siendo la geometra plana triangular.
En la molcula BeI2 con pares de electrones enlazantes alrededor del tomo central, Be, los pares de

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electrones enlazantes se dirigen en la misma direccin con sentidos opuestos, presentando la


molcula geometra lineal.
La molcula PH3 presenta un par de electrones no compartidos y tres pares compartidos, siendo las
direcciones espaciales a las que se dirigen, para que la repulsin entre ellos sea mnima, los vrtices
de un tetraedro. En el vrtice superior se sita el par de electrones no compartido y en los otros tres
los tomos de hidrgeno, siendo la estructura piramidal trigonal.
En la molcula CH4 con slo pares de electrones compartidos, la direccin espacial de los enlaces
es la de un tetraedro, en cuyos vrtices se ubican los tomos de hidrgeno, siendo la geometra de la
molcula tetradrica.
b) La escasa diferencia de electronegatividad entre los tomos que componen cada molcula, junto
a la geometra de las mismas, justifican la no polaridad de las molculas propuestas.
PAU CyL S2002 enlaces
Seale y razone el tipo de enlace que debe romperse para:
a) Fundir hielo.
b) Fundir cloruro de cesio.
c) Evaporar oxgeno lquido.
d) Fundir nquel.
a) Fundir el hielo: agua slida agua lquida. Hay que romper las fuerzas intermoleculares que
estabilizan la red cristalina del agua slida, que son principalmente enlaces por puentes de
hidrgeno.
b) Fundir el CsCl. Se trata de un slido fnico formado por iones Cs+ y Cl- unidos por fuerzas
electrostticas en la red cristalina: hay que romper los enlaces inicos.
c) Evaporar oxgeno lquido: O2(slido) O2(lquido). El O2 es un compuesto covalente apolar; las
nicas fuerzas de cohesin que actan para mantener el estado lquido son las fuerzas
intermoleculares de van del Waals que constituyen el enlace que hay que romper.
d) Fundir el nquel. Los iones Ni2+ ocupan posiciones fijas en la red cristalina del metal; los
electrones se mueven entre ellos (nube electrnica) e interaccionan con los iones estabilizando la
red cristalina. Esta interaccin constituye el enlace metlico.
PAU CyL S2002 propiedades y aplicaciones del amonaco
Indique, para el amoniaco: a) Cuatro propiedades. b) Cuatro aplicaciones.
a) Propiedades:
Fsicas: Gas a temperatura ambiente, licua a -33 C a presin normal y, a temperatura ambiente,
licua a presiones relativamente bajas de menos de 10 atm.
Incoloro, de olor picante caracterstico.
Tiene estructura molecular de pirmide trigonal con el N en el vrtice y los tres H en la base. Esto
hace que sea una molcula sea marcadamente dipolar.
El gas amoniaco es muy soluble en agua, hasta 700 mL de amonaco por mL de agua a presin y
temperatura ordinarias.
Qumicas: Estable a temperatura ambiente, se descompone al calentarle:
2 NH3 N2 + 3 H2,

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el proceso se facilita en presencia de catalizadores, de radiacin ultravioleta y al someter el gas a la


accin de una chispa elctrica.
Acta como reductor frente a agentes oxidantes fuertes como el oxgeno o el cloro:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
4NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O
2NH3 + 3 Cl2 N2 + 6 HCl
Tiene carcter alcalino: Con el agua reacciona dando una disolucin alcalina
NH3 + H2O NH4+ + OHCon los cidos reacciona dando sales amnicas.
Se combina con muchas sales para formar complejos de coordinacin.
Reacciona con algunos metales alcalinos para formar nitruros
b) Aplicaciones:
El amonaco tiene gran importancia en la industria Qumica.
En la preparacin de sales amnicas (sobre todo sulfatos) que se usan como abonos nitrogenados.
En la preparacin de cido ntrico, nitratos y nitratos.
En la sntesis de la urea.
El amonaco lquido se utiliza en refrigeracin, por el calor que absorbe al evaporarse.
Las disoluciones amoniacales se emplean para limpiar la plata, como quitamanchas, y en la
preparacin de productos de limpieza domstica e industrial.
PAU CyL S2003 enlace y carcter cido del HCl y HI
a) Describa las caractersticas del enlace en las molculas cloruro de hidrgeno y yoduro de
hidrgeno.
b) Compare razonadamente la polaridad de ambas.
c) Seale cul de ellas tendr carcter ms cido en estado gaseoso, segn la teora de
Brnsted.
a) En ambas molculas se unen un halgeno con un tomo de hidrgeno. Los halgenos tienen 7
electrones en su ltima capa y el hidrgeno solo un electrn en el orbital 1s.
En ambos casos se unen dos no metales por medio de un enlace covalente, es decir, por
comparticin de un par de electrones, de modo que las dos especies completen su capa de valencia.
b) Se trata de un enlace fuerte, entre dos tomos de diferente electronegatividad, luego las dos
molculas son polares. Como en un grupo la electronegatividad disminuye hacia abajo, es ms polar
el enlace H - Cl que el enlace H - I.
c) Segn Brnsted, un cido es la especie que en disolucin acuosa tiende a ceder protones, luego la
especie que los ceda con ms facilidad, ser la de mayor carcter cido.
A medida que aumenta el tamao del anin (el halogenuro), el protn est menos retenido por l,
luego le es ms fcil perderlo, y el cido es ms fuerte. En los grupos, al bajar, aumenta el radio
atmico, luego el in yoduro ser mayor que el cloruro; por lo que en el HI ser ms sencillo ceder
el protn que en el HCl; siendo ms fuerte el HI.
PAU CyL S2003 propiedades amonaco
Indique si las siguientes propiedades del amonaco son ciertas o falsas, razonando la respuesta
en cada caso:
a) Es mal disolvente de compuestos inicos.

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b) Es una base de Bronsted y de Lewis.


c) La molcula de amoniaco es polar.
a) Verdadero. A pesar del carcter polar de la molcula es mal disolvente de los compuestos
inicos. Su constante dielctrica es muy pequea.
b) Verdadero. Una base de Brnsted-Lowry es toda sustancia capaz de aceptar protones.
NH3(aq) + H2O(l) W NH4+(aq) + OH-(aq)
Es una base de Lewis porque el N del amonaco tiene un par de electrones que los puede ceder.
c) Verdadero. El tomo central de nitrgeno tiene 4 pares de electrones a su alrededor, siendo uno
de ellos un par libre, luego la geometra es de pirmide triangular (tetraedro), y el
ngulo de enlace ser de 107,3.
Los enlaces son polares porque el nitrgeno es ms electronegativo que el
hidrgeno; la suma de los momentos dipolares no es nula, y es una molcula polar.
PAU CyL J2004 estructuras Lewis y polaridad
a) Escribir las estructuras de Lewis correspondientes a las especies qumicas:
monoclorometano, dixido de carbono y amoniaco.
b) Indicar, razonadamente, si alguna de ellas presenta polaridad.
a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrnicas del C, H, Cl, O y N, se tienen las siguientes
estructuras de Lewis de las diferentes sustancias.
Monoclorometano (CH3Cl)
Dixido de carbono (CO2) amonaco (NH3)

b) Para determinar la polaridad, necesitamos conocer la geometra de la molcula. Utilizando el


mtodo RPECV, repulsin de pares de electrones de la capa de valencia.
CH3Cl
La molcula es tetradrica. Los tres enlaces C - H estn polarizados hacia el
tomo de C (ms electronegativo) y el enlace C - Cl est polarizado hacia el
tomo de Cl. El resultado son cuatro momentos dipolares, que no se anulan eutr
s. La molcula es polar.
CO2
La molcula es lineal. Los dos enlaces estn muy polarizados hacia el tomo de O.
Los dos momentos dipolares resultantes tienen el mismo mdulo y sentidos opuestos por lo que se
anulan entre s. La molcula es apolar.
NH3
La molcula tiene geometra piramidal de base triangular. Los tres enlaces N - H
estn fuertemente polarizados hacia el tomo de N. Los tres momentos dipolares no
se anulan s y, adems, se ven reforzados por el par no enlazante del tomo de N, por
lo que la molcula es altamente polar.
PAU CyL S2004 enlace y estado fsico
4.- Formule e indique los tipos de enlace y el estado fsico ms probable (slido, lquido, gas)

PAU CyL propiedades sustancias y enlaces

junio 2009

de las siguientes sustancias qumicas a 25C y 1 atm de presin:


a) xido de sodio.
b) Cloro.
c) Nquel.
(Razone, en cada caso, la respuesta).
a) Enlace inico entre un metal y un no metal. A temperatura ambiente estado slido.
b) Enlace covalente de un no metal consigo mismo. A temperatura ambiente es un gas.
c) Enlace metlico y a temperatura ambiente es un slido.
PAU CyL J2005 definiciones de enlaces
Defina los conceptos siguientes aportando algn ejemplo:
a) Enlace inico.
b) Enlace covalente.
c) Enlace metlico.
a) El enlace inico es el resultado de la interaccin electrosttica entre iones de distinto signo que se
forman cuando varios tomos se ceden electrones unos a otros.
Por ejemplo el sodio le cede su nico electrn de su ltima capa al cloro que lo acepta para
completar la suya. En el proceso el sodio se convierte en un catin y el cloro en un anin. La
interaccin electrosttica entre ellos genera una red tridimensional de cationes y aniones que
interaccionan entre s.

b) Un enlace covalente se origina cuando dos electrones son compartidos por dos tomos. Los
electrones no son transferidos de de un tomo a otro como en el enlace inico, sino que son
compartidos por ambos tomos.
Por ejemplo dos tomos de oxgeno comparten dos pares de electrones para formar un doble enlace
covalente. En el caso del nitrgeno se comparten tres pares. De esta forman completan estos tomos
su ltima capa.

c) El enlace metlico, en el modelo de la nube electrnica, los tomos


del metal ceden sus electrones de valencia convirtindose en iones
positivos, que se ordenan geomtricamente en una red. Los electrones
de valencia forman una nube alrededor de los iones positivos y que se
puede desplazar por el interior del metal. La interaccin entre los iones
positivos y la nube electrnica estabiliza al cristal.

PAU CyL S2005 enlace y fuerza de atraccin


3.- Indique razonadamente qu tipo de enlace o fuerza de atraccin se rompe al:
a)
Fundir bromuro de litio.
b)
Disolver bromo molecular en tetracloruro de carbono.
c)
Evaporar agua.

PAU CyL propiedades sustancias y enlaces

junio 2009

PAU CyL J2007 enlace polar y apolar


Defina y ponga un ejemplo en cada caso:
a) Enlace polar.
b) Molcula polar.
c) Molcula apolar con enlaces polares.

(hasta 0,7 puntos)


(hasta 0,6 puntos)
(hasta 0,7 puntos)

a) Un enlace polar es la unin qumica entre tomos con diferente electronegatividad. Por ejemplo
en el cloruro de hidrgeno, HCl que el cloro es ms electronegativo que el hidrgeno y por tanto,
los electrones del enlace estn desplazados hacia el tomo ms electronegativo. Su valor se mide
r

con el momento bipolar: = r

b) Una molcula polar es una molcula


con enlaces polares y cuyos momentos
r
0
dipolares no se anulan por simetra,
. Est muy relacionada con la geometra
de la molcula.
As el agua presenta un momento bipolar quer es la suma
vectorial de los momentos
r
r
Total = 1 + 2
dipolares de cada uno de los enlaces HO:
c) Una molcula puede ser apolar, an cuando posea enlaces polares. El
carcter vectorial de los enlaces polares permite que con la geometra
adecuada la molcula tenga un momento dipolar igual acero. Tal es el caso
del tetracloruro de carbono y del dixido de carbono que son apolares y
tienen enlaces polares.

Cl

C
Cl

O=C=O
Cl

Cl

PAU CyL J2008 Enlaces


2.- Dadas las siguientes sustancias qumicas: I2, BaO, HCl y Fe, indique razonando las
respuestas:
a) Tipo de enlace que tienen dichas sustancias.
(hasta 1,0 puntos)
b) Estado fsico que presentar cada una de las sustancias a temperatura ambiente.
(hasta 1,0 puntos)
I2 sustancia covalente que a temperatura ambiente est en estado slido que sublima fcilmente.
BaO enlace inico entre un metal y un no metal y a temperatura ambiente est en estado slido.
HCl enlace covalente y a temperatura ambiente es un gas.
Fe enlace metlico y a temperatura ambiente es un slido.
PAU CyL J2009 lewis, geometra y polaridad
Para las siguientes molculas: H2O, NH3, CH4 y HCl indique, razonando la respuesta:
a. Estructura electrnica de Lewis.
(hasta 0,8 puntos)
b. Geometra.
(hasta 0,6 puntos)
c. Polaridad.
(hasta 0,6 puntos)
Agua
Las configuraciones electrnicas del O e H son:

PAU CyL propiedades sustancias y enlaces

junio 2009

O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4


H (Z = 1): 1s1
El nmero de electrones de Valencia es: n = 6 + 2 1 = 8 electrones
El tomo central de oxgeno tiene 4 pares de
electrones a su alrededor, siendo dos pares libres,
luego la geometra es angular, con un ngulo de
enlace de 104,5.
Los enlaces son polares porque el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno; la suma de los
momentos dipolares no es nula, y es una molcula polar.
Amonaco
Las configuraciones electrnicas del N e H son:
H (Z = 1): 1s1
N (Z = 7): 1s2 2s2 2p3
El nmero de electrones de valencia es n = 5 + 3 1 = 8 electrones
El tomo central de nitrgeno tiene 4 pares de
electrones a su alrededor, siendo uno de ellos un
par libre, luego la geometra es de pirmide
triangular, y el ngulo de enlace ser de 107,3.
Los enlaces son polares porque el nitrgeno es
ms electronegativo que el hidrgeno; la suma de los momentos dipolares no es nula, y es una
molcula polar.
Metano
Las configuraciones electrnicas del C e H son:
H (Z = 1): 1s1
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2
El nmero de electrones de valencia es n = 4 + 4 1 = 8 electrones
El tomo central de carbono tiene 4 pares de electrones a
su alrededor, luego la geometra es tetradrica, y el
ngulo de enlace ser de 109,5. El tomo de carbono
est en el centro del tetraedro y los cuatro hidrgenos en
los vrtices.
Los enlaces son polares porque el carbono es ms electronegativo que el hidrgeno; la suma de los
momentos dipolares es igual a cero, y es una molcula apolar.
Cloruro de hidrgeno
Las configuraciones electrnicas del Cl e H son:
Cl (Z = 17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
H (Z = 1): 1s1
El nmero de electrones de valencia es n = 7 + 1 = 8 electrones
El tomo cloro tiene 4 pares de electrones a su alrededor, de los que solamente un par es
enlazante. La geometra es lineal.
El enlace es polar porque el cloro es ms electronegativo que el hidrgeno y por ello la
molcula es polar.

Cl

PAU CyL propiedades sustancias y enlaces

junio 2009

10

PAU CyL S2009 configuraciones y enlaces


Dados los elementos A, B y C de nmeros atmicos 19, 13 y 35, respectivamente, indique
justificndolo:
a) La configuracin electrnica ordenada de cada uno de ellos.
b) La naturaleza de los enlaces de los compuestos que responden a: A-C; B-B; C-C.
c) Enuncie el principio de mxima multiplicidad de Hund.
A (z = 19): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
B (z = 13): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
C (z = 35): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
b) El elemento A es un metal alcalino, el potasio. El elemento B es un metal del grupo IIIA, el
aluminio y el elemento C es un no metal halgeno, el bromo.
El enlace A-C es un enlace inico entre un metal y un no metal. El enlace B-B es un enlace
metlico y el enlace C-C es un enlace covalente.
c) El principio de mxima multiplicidad o de Hund dice que: cuando los electrones ocupan orbitales
de idntica energa, degenerados, se distribuyen en el mayor nmero de orbitales posibles.
Al llenar de electrones orbitales de energas equivalentes, antes de aparearse los electrones en un
mismo orbital, debe pasarse por la situacin en la que todos los orbitales del mismo subnivel estn
semillenos o semiocupados, de forma que sus espines estn desapareados.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

PAU CyL J2000 cuestiones de termoqumica


Explique y justifique si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas:
a) Sabiendo que las Hdisolucin de CaCl2(s) y NH4NO3(s) son 82,8 kJ/mol y 26,6 kJ/mol
respectivamente, las disoluciones en agua de CaCl2(s) se pueden utilizar para calentar, y las
de NH4NO3(s) para enfriar.
b) El primer principio de la termodinmica se enuncia como U = + Q
c) El calor de reaccin a volumen constante es siempre mayor que el calor de reaccin a
presin constante.
d) Se sabe que la siguiente reaccin, A(s) B(s) + C(g), es espontnea a cualquier
temperatura. Por lo tanto si S es positivo, podemos deducir que H debe ser negativo.
a) Verdadera.
La disolucin del CaCl2(s) es un proceso exotrmico, H < 0, luego su disolucin se puede utilizar
para calentar a otro sistema.
Por el contrario, la disolucin del NH4NO3(s) es endotrmica, H > 0, luego su disolucin enfra a
otro sistema.
b) Falsa.
El primer principio de la termodinmica, segn el criterio de signos de la IUPAC, se enuncia como:
U = Q + W
Si una transformacin se realiza a volumen constante entonces:
U = Q + p V = Q + 0 = Q
c) Falsa.
En una transformacin a V = cte: U = Q - p V Qv = U
En una transformacin a p = cte: U = Q - p V Qp = U + p V = H
Por tanto: Qp = Qv + p V
Y en el caso de gases ideales y a temperatura constante, entonces:
Qp = Qv + R T n
Por lo que la relacin entre ellos depende de la variacin en el nmero de moles que tenga lugar.
d) Verdadera.
El criterio de espontaneidad de una reaccin queda determinado por la variacin de la energa libre
de Gibss: G < 0
En funcin de otras variables: G = H T S
En esta reaccin se desprende un gas, por lo que aumenta el desorden y S > 0.
El trmino T S siempre > 0, por lo que la nica forma de que G < 0 incluso a temperaturas muy
bajas es que sea H < 0.
PAU CyL J2001 H combustin tolueno dadas las de formacin
La entalpa estndar de formacin del tolueno (C6H5 CH3) es 11,95 kcal/mol, y las entalpas
estndar de formacin del dixido de carbono (g) y del agua (l) son respectivamente 94,05
kcal/mol y 68,32 kcal/mol. Calcule:
a) La entalpa de combustin del tolueno.
b) Cuntas caloras se desprenden en la combustin completa de 23,00 gramos de tolueno?

PAU CyL termoqumica

junio 2009

a) La reaccin que describe el proceso es:


C6H5-CH3 + 9 O2 7 CO2 + 4 H2O
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess, teniendo en cuenta la estequiometra y que las entalpas
de formacin O2 (g) es igual a cero por estar en su estado estndar, se calcula la entalpa de la
reaccin de combustin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 7 mol (- 94,05 kcal/mol) + 4 mol (- 68,32 kcal/mol) 1 mol (11,95 kcal/mol) =
= - 943,58 kcal por cada mol de tolueno
b) Atendiendo a la estequiometra de la reaccin resulta que:
23 g tolueno
H =
(943,58 kcal / mol) = 235,9 kcal
92 g / mol
PAU CyL J2002 H para una cierta cantidad de Fe2O3 y Al
La reaccin de una mezcla de aluminio en polvo con oxido de hierro (III) genera hierro y
xido de aluminio. La reaccin es tan exotrmica que el calor liberado es suficiente para
fundir el hierro que se produce.
a) Calcular el cambio de entalpa que tiene lugar cuando reaccionan completamente 53,96
gramos de aluminio con un exceso de xido de hierro (IlI) a temperatura ambiente.
b) Cuntos gramos de hierro se obtienen si el rendimiento de la reaccin es del 85 %?
Datos: Hf (Fe2O3) = - 822,2 kJ; Hf (Al2O3) = - 1676 kJ.
La ecuacin qumica que describe el proceso es: 2 Al + Fe2O3

2 Fe + 2 Al2O3

Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra y que las
entalpas de formacin del Fe (s) y del Al (s) son igual a cero por estar en su estado estndar, se
calcula la entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 1 676 kJ/mol) 1 mol (- 822,2 kJ/mol) = - 853,8 kJ
En la reaccin ajustada intervienen 2 mol de Al, para la cantidad de Al indicada, el cambio de
entalpa es:
853,8 kJ 53,96 g Al
H =
= 853,8 kJ
2 mol Al 26,97 g / mol
b) Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin y el redimiento, la cantidad de Fe que se
obtiene es:
2 mol Fe
55,85 g Fe 85
m Fe =
2 mol Al
= 94,95 g Fe
2 mol Al
1 mol Fe 100

PAU CyL J2003 dada entalpa calcular trabajo realizado y U en HCl


Considere la reaccin: H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl(g); H = - 184,6 kJ.
Si reaccionan en un recipiente 3 moles de H2(g) y 5 moles de Cl2(g), manteniendo la presin
constante de 1 atm y a la temperatura de 25 C.
a) Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios.
b) Calcular la variacin de la energa interna del sistema.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

a) Aplicando el criterio de la IUPAC el trabajo realizado por el sistema en un proceso que


transcurre a presin constante es: W = - P V.
En esta reaccin todas las sustancias estn en estado gaseoso y la cantidad de moles de la mezcla de
gases es constante n = 2 (1 + 1) = 0, por o que no hay variacin del volumen, V = 0 y por ello
no se intercambia energa en forma de trabajo:
W = - p V = 0 J
b) Como el proceso transcurre a temperatura constante y considerando a los gases ideales, la
variacin de la energa interna est relacionada con la variacin de la entalpa con la ecuacin:
H = U + p V = U + n R T = U + 0 R T = U
Si se considera que 3 mol de H2(g) se transforman junto a 3 mol de Cl2(g) para formar 6 mol de
HCl(g) y sobran 2 mol de Cl2(g), se tiene que:
U = H = 3 mol (- 184,6 kJ/mol) = - 553,8 kJ
PAU CyL J2003 aadir catalizador y cmo se modifican variables
Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son
ciertas o falsas las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas.
a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la reaccin se hace
ms exotrmica y por lo tanto es ms rpida.
b) La variacin de la energa libre de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta
la velocidad.
c) Hace disminuir la energa de activacin del proceso y as aumenta la velocidad del mismo.
Un catalizador rebaja la barrera de activacin y por tanto disminuye la energa de activacin del
proceso sin modificar ninguna de las magnitudes termodinmicas, es decir acelera el transcurso del
mismo. Por tanto, las propuestas a y b son falsas y la c es verdadera.
PAU CyL S2003 dada entalpa reaccin, su variacin con cierta cantidad de reactivos
a) Se tiene la reaccin, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) H2O (l) + CO2 (g), en la que, a
presin constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que reacciona.
Calcule H cuando: 1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g)
2) la direccin de la reaccin se invierte (los reactivos se convierten en productos y viceversa)
y se obtienen 2 moles de CH3OH (l).
b) Cul o cules de las siguientes sustancias tienen valor de entalpa de formacin estndar
distinta de cero a 25 C y 1 atm de presin: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4 (g) y Hg (s)? Razone las
respuestas.
a) La reaccin ajustada es:
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g)

4 H2O (l) + 2 CO2 (g)

H = - 1 451,0 kJ

Para calcular H de la reaccin ajustada hay que tener en cuenta que se queman 2 mol de metanol.
Segn la estequimotera de la reaccin al producirse 4 mol de CO2, se tiene:
1451,0 kJ
H =
4 mol CO 2 = 2 902,0 kJ se desprenden
2 mol CO 2
Para la reaccin inversa se tiene que la entalpa de reaccin es la misma pero cambia de signo.
2 CO2 (g) + 4 H2O (l) 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) H = + 1 451,0 kJ
La reaccin es endotrmica.

PAU CyL termoqumica

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b) Para caracterizar a las sustancias, se define la variacin de la entalpa molar estndar de


formacin Hf0 como la energa intercambiada, a presin constante, durante la formacin de un
mol de una sustancia, a partir de sus elementos qumicos en su estado estndar de referencia.
El estado estndar de referencia de una sustancia es el estado con respecto al cual se miden las
variaciones de entalpa y se define como su forma ms estable en las condiciones estndar de
presin y temperatura.
Las condiciones estndar de presin y temperatura son: 105 Pa y 298 K, y el estado estndar de
referencia se identifica mediante el superndice cero a continuacin de la magnitud energtica.
El estado estndar de referencia de un gas es el del mismo a la presin parcial de 105 Pa y
temperatura de 298 K. El estado estndar de referencia de un lquido es el de lquido puro a 105 Pa
de presin y temperatura de 298 K. El estado estndar de referencia de un slido es el de slido
puro en su forma alotrpica ms estable a la presin de 105 Pa y temperatura de 298 K. El estado
estndar de referencia de una sustancia disuelta, es el de una disolucin ideal de la misma, de
concentracin 1 mol/L, a la presin de 105 Pa y temperatura de 298 K.
Por convenio, la variacin de la entalpa de formacin de los elementos qumicos, en su estado de
agregacin y forma alotrpica ms estable, a la presin de 105 Pa y temperatura de 298 K, es cero.
Por lo tanto, la entalpa de formacin, ser nula para todos los elementos qumicos en su forma ms
estable y a 25 C y 105 Pa de presin; por ello, de las especies dadas, tienen entalpa de formacin
nula: Fe (s), Ne (g), H (g) y Hg (s).
Solamente el compuesto CH4 (g) tendr un valor de entalpa de formacin distinto de cero.
PAU CyL J2004 entalpa descomposicin carbonato y espontaneidad a T
El CaCO3 (s) se descompone a 850 C para dar CaO (s) y CO2(g)
a) Calcular el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO2.
b) Es termodinmicamente espontnea esta reaccin? Haga un razonamiento cualitativo.
Datos: Entalpas de formacin por mol a 850 C
CaCO3(s) = - 1 206,9 kJ; CaO (s): - 635,6 kJ; CO2(g): - 393,5 kJ.
a) La descomposicin del carbonato de calcio responde a la ecuacin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
H ??
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la
entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 393,5 kJ/mol) + 1 mol (- 635,6 kJ/mol) 1 mol (- 1 206,9 kJ/mol) =
= + 177,8 kJ
Proceso endotrmico, (H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 177,8 kJ por mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, la variacin de la entalpa cuando se produce una masa
de 48,02 g de CO2 es:
48,02 g CO 2
kJ
H = +177,8

= 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol

PAU CyL termoqumica

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b) La espontaneidad de un proceso qumico que transcurre a presin y temperatura constantes,


queda determinado por la variacin de la energa libre de Gibss, de forma que el proceso es
espontneo a p y T constantes si G < 0.
Esta magnitud est relacionada con la variacin de la entalpa, H, de la entropa, S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuacin:
G = H T S
En este caso y H > 0 y S > 0, ya que en el proceso se desprende un gas lo que acarrea un
aumento del desorden. Para que G < 0 se debe cumplir que |T S| > |H| hecho que ocurrir a
temperaturas elevadas.
Por tanto a temperaturas bajas, temperatura ambiente, predomina el trmino H y el proceso no es
espontneo. Por ello el carbonato de calcio es estable y no se descompone de forma espontnea a
temperatura ambiente. Sin embargo a temperaturas elevadas, predomina el trmino T S y el
proceso es espontneo.
PAU CyL S2004 entalpa combustin etano y volumen etano para calentar agua
Se conocen las siguientes entalpas de formacin estndar: -84,5 kJ/mol para el etano, -393,5
kJ/mol para el dixido de carbono, y -285,5 kJ/mol para el agua. El calor especfico del agua
es 4,18 J C-1 g-1.
a) Calcule el calor de combustin molar del etano.
b) Qu volumen de etano, medido a 23,0 C y 752 mm Hg, se necesita para calentar 855 g de
agua desde 18 C a 90 C?
a) La combustin del etano responde a la ecuacin:
CH3-CH3(g) + 7/2O2(g) 6 2CO2(g) + 3H2O(l)
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y como el entalpa de formacin del O2(g) es iguala
cero al estar en su forma norma y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la entalpa de
reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 3 mol (- 285,5 kJ/mol) + 2 mol (- 393,5 kJ/mol) - 1 mol (- 84,5 kJ/mol) = - 1559 kJ/mol etano
b) En primer lugar hay que calcular la energa necesaria para calentar el agua.
Q = m ce T
Q = 855 g 4,18 J/(g C) (90 C 18 C) = 2,57 105 J = 257 kJ
Los moles de etano que hay que quemar son: n = 257 kJ

1mol e tan o
= 0,165 mol e tan o
1559 kJ

Y aplicando la ecuacin de los gases ideales: p V = n R T


752 mmHg
atm L
V = 0,165 mol 0,082
(273 + 23) K Y V = 4,05 L de etano
760 mm Hg
mol K

PAU CyL J2005 calor combustin del metano


A partir de los siguientes datos termoqumicos: calor de formacin del metano (g) partiendo
del carbono (grafito) - 17,89; calor de combustin del carbono (grafito) - 94,05; calor de
formacin del agua (l) -68,32, todos ellos expresados en kcal/mol y a 298 K. Calcule:
a) El calor de combustin del metano.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

b) Cuntos gramos de metano hara falta quemar para calentar 30 litros de agua de densidad
1 g/cm3 desde la temperatura de 15 C hasta 80 C. Para ello considere que la calora es el
calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del problema.
a) La reaccin pedida es: CH4 (g) + 2 O2 (g)
Los datos que se tienen son:
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H2 (g)
+ O2 (g) H2O (l)

CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 17,89 kcal
H = - 94,05 kcal
H = - 68,32 kcal

Aplicando la ley de Hess, multiplicando la tercera ecuacin por dos, cambiando de signo la primera
ecuacin y sumando, resulta que:
C (grafito) + 2 H2 (g)
H = + 17,89 kcal
CH4 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H = - 94,05 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l)
H = - 68,32 kcal 2
CH4 (g) + 2 O2 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 212,8 kcal

Por tanto del calor de combustin del metano es: - 212,8 kcal/mol
b) En primer lugar hay que calcular la energa necesaria para calentar el agua.
Q = m Ce T
La masa de agua son 30 000 g y segn los datos el calor especfico es: Ce = 1 cal/(g C).
Q = 30 000 g 1 cal/(g C) (80 C 15 C) = 1,95 106 cal = 1 950 kcal
La masa de metano que hay que quemar es: m =

1 950 kcal
16g / mol = 146,6 g de me tan o
212,8 kcal / mol

PAU CyL S2005 variables termodinmicas y espontneidad


Conteste de un modo razonado a las siguientes preguntas:
a) Qu valores tienen que tener las magnitudes termodinmicas para que una reaccin sea
espontnea?
b) Podra lograrse mediante calentamiento que una reaccin no espontnea a 25 C fuese
espontnea a temperatura ms alta?
a) La espontaneidad de un proceso qumico que transcurre a presin y temperatura constantes,
queda determinado por la variacin de la energa libre de Gibss, de forma que el proceso es
espontneo a p y T constantes si G < 0.
b) La magnitud anterior est relacionada con la variacin de la entalpa, H, de la entropa, S, y
con la temperatura absoluta, por la ecuacin:
G = H - T S
Si, para que G < 0 se debe cumplir que |T S| > |H| hecho que puede ocurrir a temperaturas
elevadas y no a temperaturas bajas.
PAU CyL J2006 cuestiones termoqmica
Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son ciertas o
falsas:
a) La entalpa estndar de formacin del Hg(s) es cero.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

b) Todas las reacciones qumicas en las que G < 0 son muy rpidas.
c) La absorcin de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energa interna.
a) Por convenio la entalpa de formacin estndar de un elemento qumico en su forma alotrpica
ms estable en condiciones estndar, 105 Pa y 298 K, es igual a cero.
La forma ms estable del mercurio en condiciones estndar es el estado lquido, luego ha entalpa
estndar de formacin del Hg(s) no puede ser igual acero.
b) El valor de G no informa sobre la rapidez de una transformacin, solamente indica se la
transformacin es espontnea o no.
c) Segn el primer principio de la termodinmica: U = Q + W, la absorcin de energa en forma de
calor por un sistema tiene signo positivo, Qabsorbido > 0, lo que se traduce en un aumento de la
energa interna del sistema.
PAU CyLS2006 entalpa estandar de dormacin del naftaleno
El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromtico slido que se vende en forma de bolitas para
combatir la polilla. La combustin completa de este compuesto para producir CO2(g) y
H2O(l) a 25 C produce 5154 kJ/mol.
a) Escriba las reacciones de formacin del naftaleno a partir de sus elementos y la reaccin de
combustin.
b) Calcule la entalpa estndar de formacin del naftaleno.
Datos a 298 K: HCO2(g) = -393,5 kJ/mol
HH2O(l) = -285,8 kJ/mol.
a) Las reacciones pedidas son:
formacin: C(s) + H2(g) 6 C10H8(s)
combustion: C10H8(s) + 12O2(g) 6 10CO2(g) + 4H2O(l) H = 5154 kJ
b) Para la reaccin de combustin, aplicando la relacin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos)
Y como las entalpas de formacin del O2(g) es igual a cero por estar en su estado estndar, se tiene
que:
5154 kJ = 4 mol (-285,8 kJ/mol) + 10 mol (-393,5 kJ/mol) - 1 mol H0f(C10H8)
Despejando: H0f(C10H8) = - 10232,2 kJ/mol
PAU CyL S2007 G combustin del metano
En relacin con la energa libre estndar de reaccin:
a) Defina dicho concepto.
(hasta 0,6 puntos)
b) Defina las condiciones estndar para los estados de la materia: gas, lquido, elementos
qumicos slidos y disoluciones.
(hasta 0,8 puntos)
c) Calcule los cambios de energa libre estndar para la reaccin de combustin del metano
(CH4).
(hasta 0,6 puntos)
Datos: G0f(CH4) = - 50,8 kJ/mol; G0f(H2O) = - 237,2 kJ/mol; G0f(CO2) = - 394,4 kJ/mol
a) La variacin de la energa libre estndar de Gibbs, G0f, que experimenta un sistema representa
la energa til que queda libre y que se puede aprovechar para que dicho sistema realice un trabajo
mecnico a p y T constantes de 1 bar = 105 pascales y de 25C = 298 K.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

La energa libre estndar de reaccin, G0reaccin, es el cambio de energa libre en una reaccin
cuando se lleva a cabo en condiciones estndar, cuando los reactivos en su estado estndar se
convierten en productos en su estado estndar.
b) Las condiciones estndar de una sustancia es su forma ms estable a la presin de 105 Pa y a la
temperatura de 298K.
El estado estndar de un gas es el gas a la presin parcial de 105 Pa y a la temperatura de 298 K. El
estado estndar de un lquido es el lquido puro, el de un slido es el slido puro y el de una
sustancia disuelta es el de una disolucin ideal con una concentracin de 1 mol/L, todos ellos a la
presin de 105 Pa y a la temperatura de 298 K. El estado estndar de un elemento qumico es su
forma alotrpica ms estable a la presin de 105 Pa y a la temperatura de 298 K
c) La reaccin de combustin del metano es:
CH4(g) + 2O2(g) 6 CO2(g) + 2H2O(l)
Aplicando: G0=nG0f,productos - nG0f,reactivos, se tiene que:
G0 = 1 mol G0f(CO2) + 2 mol G0f(H2O) - [1 mol G0f(CH4) + 2 mol G0f(O2)
Sustituyendo:
G0 = 1 mol (-394,4 kJ/mol) + 2 mol (-237,2 kJ/mol) - [1 mol (-50,8 kJ/mol) + 2 mol 0 kJ/mol]
Operando: G0 = - 818 kJ
PAU CyL J2008 entalpa descomposicin carbonato de calcio
El carbonato de calcio (s) se descompone trmicamente en xido de calcio (s) y dixido de
carbono (g).
a) Calcule, a partir de los datos que se le da, el calor de la reaccin de descomposicin.
(hasta 1,2 puntos)
b) Calcule el calor absorbido o desprendido en el proceso si se obtienen 12,8 g de xido de
calcio.
(hasta 0,8 puntos)
Datos: H0fCaO(s) = -633 kJ/mol; H0fCO2(g) = -393 kJ/mol; H0fCaCO3(s) = -1207 kJ/mol
a) La descomposicin del carbonato de calcio responde a la ecuacin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
H ??
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la
entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 393 kJ/mol) + 1 mol (- 633 kJ/mol) - 1 mol (- 1207 kJ/mol) = + 181 kJ
Proceso endotrmico, (H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 181 kJ por cada mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CaO es 56 g/mol, la variacin de la entalpa cuando se produce una masa
de 12,8 g CaO es:
H = + 181

kJ
12,8 g CaO

= 41,4 kJ absorbidos
mol CaO 56 g / mol

PAU CyL S2008 Energa de red y ciclo Born-Haber para NaCl


Para los compuestos inicos:
a) Defina el concepto de energa de red. (hasta 0,5 puntos)

PAU CyL termoqumica

junio 2009

b) Establezca un ciclo de Born-Haber para la obtencin de NaCl(s) a partir de Na(s) y Cl2(g)


y, sabiendo que la Hf0 del cloruro sdico slido es -411 kJ/mol, calcule la energa de red,
H0red.
Datos: H01 = H0sublimacin sodio = 107 kJ/mol de tomos
(hasta 1,5 puntos)
H02 = H0disociacin cloro = 244 kJ/mol
H03 = Primera energa de ionizacin de sodio = 496 kJ/mol de tomos
H04 = Afinidad electrnica de cloro = - 349 kJ/mol de tomos
a) Energa de red, H0red, de un slido inico AB es la energa asociada a la formacin de un
compuesto inico a partir de un mol de cationes A+ y un mol de aniones B-, ambos en estado
gaseoso, cuando se aproximan desde una distancia infinita hasta sus posiciones de equilibrio en la
red cristalina. Es siempre una magnitud exotrmica y es la energa intercambiada en el proceso:
A+ (g) + B- (g) AB (s)
En nuestro caso el proceso pedido es: Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s)

Sublimacin:
Ionizacin:
Disociacin:
Ionizacin:
asociacin:

H0red

H0sublimacin sodio = 107 kJ/mol de tomos


Na (s) Na (g);
+
Na (g) Na (g) + e
H0ionizacin sodio = 496 kJ/mol de tomos
2 Cl2 (g) Cl (g)
H0disociacin cloro = 244 kJ/mol
Hafinidad electrnica cloro = - 349 kJ/mol tomos
Cl (g) + e- Cl- (g)
+
Na (g) + Cl (g) NaCl (s) H0red

Considerando dichos procesos como ecuaciones, la suma algebraica de todas ellas origina:
Na (s) + 2 Cl2 (g) NaCl (s)
Hf0 del cloruro sdico slido = - 411 kJ/mol
Por tanto y sustituyendo:
H0sublimacin, Na + H0ionizacin, Na + H0disociacin, Cl + Hafinidadelectrnica, Cl + H0red = H0formacin, NaCl
107 kJ/moltomos + 496 kJ/moltomos + 244 kJ/mol - 349 kJ/moltomos+H0red = - 411 kJ/mol
Despejando: H0red = - 787 kJ/mol
PAU CyL J2009 entalpa descomposicin carbonato y espontaneidad con T
El CaCO3(s) se descompone trmicamente para dar CaO(s) y CO2(g)
a. Calcule el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO2.
(hasta 1,0 punto)
b. Razone la espontaneidad de una reaccin qumica en funcin de los posibles valores
(hasta 1,0
positivos o negativos de H y S.
punto)

PAU CyL termoqumica

junio 2009

10

Datos: Hf0CaO(s) = -635,6 kJ/mol; Hf0CO2(g) = -393,5 kJ/mol; Hf0CaCO3(s) = -1206,9


kJ/mol
a) La descomposicin del carbonato de calcio responde a la ecuacin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
H ??
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la
entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 393,5 kJ/mol) + 1 mol (- 635,6 kJ/mol) 1 mol (- 1 206,9 kJ/mol) =
= + 177,8 kJ
Proceso endotrmico, (H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 177,8 kJ por mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, la variacin de la entalpa cuando se produce una masa
de 48,02 g de CO2 es:
48,02 g CO 2
kJ
H = +177,8

= 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol
b) La espontaneidad de un proceso qumico que transcurre a presin y temperatura constantes,
queda determinado por la variacin de la energa libre de Gibss, de forma que el proceso es
espontneo a p y T constantes si G < 0.
Esta magnitud est relacionada con la variacin de la entalpa, H, de la entropa, S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuacin:
G = H T S
En este caso H > 0 y S > 0, ya que en el proceso se desprende un gas lo que acarrea un aumento
del desorden. Para que G < 0 se debe cumplir que |T S| > |H| hecho que ocurrir a
temperaturas elevadas.
Por tanto a temperaturas bajas, temperatura ambiente, predomina el trmino H y el proceso no es
espontneo. Por ello el carbonato de calcio es estable y no se descompone de forma espontnea a
temperatura ambiente. Sin embargo a temperaturas elevadas, predomina el trmino T S y el
proceso es espontneo.

PAU CyL S2009 Ley de Hess espontaneidad a alta temperatura


Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones
a) Dadas las reacciones:
KCl (s) 6 K+(g) + Cl- (g)
H = 718 kJ
KCl (s) 6 K(s) + Cl2(g)
H = 436 kJ
K(s) + Cl2(g) 6 K(g) + Cl(g)
H = 211 kJ
Calcule la H para la reaccin: K(g) + Cl(g) 6 K+(g) + Cl- (g)
b) Una reaccin es espontnea a 975 C pero no es espontnea a 25 C. Qu signos tendrn
H0 y S0 para dicha reaccin?
Aplicando la ley de Hess, la reaccin pedida se obtiene sumando a la primera reaccin, la segunda y
la tercera multiplicadas por -1.

PAU CyL termoqumica

sumando

junio 2009

11

KCl (s)

K+(g)

+ Cl- (g)

K(s) + C12(g)

KCl (s)

H = -436 kJ

K(g) + Cl(g)

K(s) + C12(g)

H = -211 kJ

K(g) + Cl(g)

K+(g)

H = 71 kJ

+ Cl-(g)

H = 718 kJ

b) La espontaneidad de un proceso qumico que transcurre a presin y temperatura constantes,


queda determinado por la variacin de la energa libre de Gibss, de forma que el proceso es
espontneo a p y T constantes si G < 0.
Esta magnitud est relacionada con la variacin de la entalpa, H, de la entropa, S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuacin: G = H T S
Segn sean los valores de H y del producto T S, se tienen las siguientes predicciones:
Condiciones de espontaneidad, de acuerdo con G
H

T S

Prediccin de la transformacin

<0

>0

<0

Cambio espontneo siempre

<0

<0

a T baja: |H| > |T S| G < 0

Cambio espontneo

<0

<0

a T alta: |H| < |T S| G > 0

Cambio no espontneo

>0

>0

a T baja: H > T S G > 0

Cambio no espontneo

>0

>0

a T alta: H < T S G < 0

Cambio espontneo

>0

<0

>0

Cambio imposible

Por tanto si la reaccin es espontnea a temperaturas elevadas y no lo es a baja temperatura se


deduce que S > 0 y H > 0.

PAU CyL termoqumica

junio 2009

12

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

PAU CyL J2000 Equilibrio N2 y O2 y contaminacin aire


La constante de equilibrio K, para la reaccin N2 (g) + O2 (g) W 2NO (g) es 8,8x 10-4 a 2.200 K.
Si 2 moles de N2 (g) y 1 mol de O2 (g) se introducen en un recipiente de 2,00 litros y se calienta
a 2.200 K:
a) Calcule los moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) Si la constante de equilibrio Kc, para la reaccin N2 (g) + O2 (g) W 2NO (g) es de 10-30 a 25

C.
Explique la importancia del valor de esta constante desde el punto de vista del NO(g) como
contaminante en el aire.
a) Para el equilibrio se construye la siguiente tabla, teniendo en cuanta la estequiometra.
N2 (g) + O2 (g) W 2NO (g)
inicial (mol)
2
1
0
equilibrio (mol)
2x
1-x
2x
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio, se tiene:
2

2 x

2
2 L
[NO]
4x 2

Kc =
=
; 8,8 10 4 =
[N2 ] [O2 ] 2 x 1 x
(2 x ) (1 x )
2L 2L

Operando: x = 0,021 mol


Los moles de las especies en equilibrio son:
N2 = 2 0,021 = 1,979 mol
O2 = 1 0,021 = 0,979 mol
NO = 2 0,021 = 0,042 mol
b) El NO (xido ntrico) es uno de los responsables de la lluvia cida. Se oxida a NO2, para,
posteriormente, con el vapor de agua que existe en la atmsfera, transformarse en cido ntrico, el
cual cae adherido en las gotas de lluvia.
El xido ntrico se forma en los motores de los automviles, los cuales trabajan a muy alta
temperatura, y el equilibrio de formacin es un proceso endotrmico (dato que no da el problema,
pero que se deduce de los valores de K, a 25 C y 2 200 C), las altas temperaturas existentes en los
cilindros del automvil favorecern la formacin de NO (principio de Le Chtelier).
Para evitar la formacin de este peligroso contaminante, los automviles llevan un dispositivo en el
tubo de escape que, entre otros procesos, provoca la rpida descomposicin cataltica del NO en sus
elementos, O2 y N2, gases que ya pueden expulsarse sin ningn problema a la atmsfera.
PAU CyL J2001Le Chtelier en la formacin de H2O
Dado el siguiente sistema en equilibrio, que posee una variacin de entalpa negativa: 2 H2 (g)
+ O2 (g) W 2 H2O (g).
Describa el efecto que producir al:
a) Enfriar. b) Aadir vapor de agua.
c) Comprimir.
d) Aumentar la presin de hidrgeno.
El principio de Le Chtelier dice que al perturbar un sistema en equilibrio desde su exterior, ste
evoluciona de forma que se opone a dicha perturbacin.
a) Al enfriar, el sistema se opone favoreciendo la reaccin exotrmica, es decir, el sistema se
desplaza hacia la derecha y aumenta la concentracin de agua producida.

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

b) Si se aumenta la concentracin de vapor el agua el sistema de desplaza hacia la izquierda, hacia


la descomposicin de la misma.
c) Al aumentar la presin del sistema, el equilibrio se desplaza hacia volmenes menores, es decir
hacia la derecha aumentando la formacin de agua.
d) Si se aumenta la presin del hidrgeno, aumenta su concentracin y el sistema se desplaza hacia
la derecha hacia la formacin de agua.
PAU CyL S2001 Descomposicin del etano y dada la presin total
A 627C la Kp para la descomposicin del etano en eteno e hidrgeno es 0,051.
Calcular la fraccin de etano descompuesto (transformado) en presencia de un catalizador,
sabiendo que la presin total en el equilibrio es de 0,75 atmsferas.
Para la reaccin que tienen lugar se construye la siguiente tabla de valores, siendo el grado de
disociacin del etano y suponiendo que se introducen ni moles de etano
CH3 - CH3 (g) W CH2 = CH2 (g) + H2 (g)
inicial (mol)
ni
0
0
equilibrio (mol)
ni (1 )
ni
ni
Los moles totales en el equilibrio son: n = ni (1 ) + ni + ni = ni (1 + )
Como la presin total es 0,75 atm, y las presiones parciales de cada componente, pi, se calculan con
la relacin: pi = x i pT =
p e tan o =

ni
pT ,
nT

se tiene:

ni (1 ) mol
(1 )
0,75 atm =
0,75 atm
ni (1+ ) mol
(1+ )

p eteno = pH 2 =

ni ) mol

0,75 atm =
0,75 atm
ni (1+ ) mol
(1+ )
2

Aplicando la ley de Accin de masas: K p =

Operando:

pH 2 peteno
pe tan o

2
0,051
2
2
=
;= 2
= 0,068 ;
2
(1+ ) (1 ) 0,75
1

0,75
1+
= 0,051
=
1
0,75
1+

+ 0,068 2 = 0,068

Despejando: = 0,252 = 25,2 %


PAU CyL J2002 dada presin total calcular Kp y Kc
Una muestra de 0,831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1,00L y se calienta a 1100 K. El
SO3 se descompone en SO2 y O2 de acuerdo con la reaccin: 2 SO3(g) <=> 2 SO2(g) + O2(g).
En el equilibrio, la presin total en el recipiente es de 1,300 atm. Calcule Kp y Kc.
La concentracin inicial de SO3 es: [SO3 ]0 = 0,831g

1mol
= 0,01 mol/L
80 g

Para de descomposicin del trixido de azufre se construye la siguiente tabla:


2SO3(g)
W
2SO2(g) + O2(g)
inicial (mol/L)
0,01
----equilibrio (mol/L)
0,01 - 2x
2x
x
Los moles totales presentes en el equilibrio son:
ntotal = 0,01 - 2x + 2x + x = 0,01 + x

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

Aplicando la ecuacin de los gases ideales: p V = n R T


1,3 atm 1 L = (0,01 + x) mol 0,082 atmL/(molK) 1100 K Y x = 4,4 10-3 mol/L
Aplicando la ley de Accin de masas:
Kc =

[O2 ] [SO 2 ]2
[SO3 ]2

x 2x
2 ( 4,4 10 3 )2
=
= 3,2 10 2
0,01 2x 0,01 2 4,4 10 3

Y aplicando la relacin entre las constantes:


Kp = Kc (R T)n = 3,2 10-2 [0,082 atm L/(mol K) 1100 K] 32 = 2,89 atm
PAU CyL S2002 dado y moles de SO2 y O2 calcular Kp
Una mezcla que contiene 10 moles de dixido de azufre y 90 moles de oxgeno se pone en
contacto con un catalizador producindose la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) 2SO3(g).
El 90% del dixido de azufre se transforma en trixido de azufre a 575 C. Calcule la
constante de equilibrio, Kp, de la reaccin si la presin total es de 1 atm.
Para reaccin y en el equilibrio se construye la tabla siguiente teniendo en cuanta que por cada mol
de SO2 que reacciona lo hacen la mitad de O2.
+
O2(g)
2SO3(g).
2 SO2(g)
moles iniciales
10
90
0
moles que reaccionan
10 0,9
10 0,9/2
moles en el equilibrio

10 (1 0,9)

90 -

moles en el equilibrio

85,5

10 0,9
2

10 0,9
9

Los moles totales presentes en el equilibrio son:


nT = 1 mol SO2 + 85,5 mol O2 + 9 mol SO3 = 95,5 mol de gas
Como la presin total es 1 atm, y las presiones parciales de cada pi componente se calculan con la
relacin: pi = x i pT =
pSO 2 =

ni
pT ,
nT

se tiene:

1mol
85,5 mol
9 mol
1atm ; pO 2 =
1atm ; pSO3 =
1atm
95,5 mol
95,5 mol
95,5 mol

(pSO )
(pSO )2 pO
2

Aplicando la ley de Accin de masas: K p

95,5
2

1 85,5

95,5 95,5

= 90,47

PAU CyL J2003 equilibrio amonaco, Kp inversa y como afecta variacin de V


Para la reaccin: N2(g) +3 H2(g) <=> 2NH3 (g) ; KP = 4,3x10-3 a 300 C.
a) Cul es el valor de Kp para la reaccin inversa?
b) Qu pasara a las presiones en el equilibrio de N2, H2 y NH3, si aadimos un catalizador?
c) Qu pasara a la Kp, si aumentamos el volumen?
a) La Kp de la reaccin inversa es la inversa de la Kp de la reaccin directa
K 'p =

1
1
=
= 232,6
K p 4,3 10 3

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

b) Un catalizador no afecta al equilibrio, su efecto es acortar el tiempo que se tarda en alcanzar el


equilibrio.
c) La constante Kp depende exclusivamente de la temperatura y por tanto una variacin del volumen
no afecta a su valor.
PAU CyL S2003 equilibrio,Kp dado y dado G0 calcular Kp y Kc
El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 K segn la reaccin:
COCl2(g) W CO (g) + Cl2 (g)
a) Calcule Kp cuando la presin de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de disociacin es del
49,2 %.
b) Si la energa libre estndar (a 25 C y 1 atm) del equilibrio de disociacin es G = + 73,1
kJ, calcule las constantes Kc y Kp para el equilibrio anterior a 25 C.
a) Supongamos que se introducen en el recipiente n0 moles de fosgeno (COCl2) y se construye la
siguiente tabla de valores para el equilibio.
COCl2(g) W CO (g) + Cl2 (g)
moles iniciales (mol)
n0
0
0
moles en el equilibrio (mol) n0 (1 )
n0
n0
Los moles totales en el equilibrio son: n = n0 (1 ) + n0 + n0 = n0 (1 + )
Las presiones parciales de cada componente en el equilibrio son:
pCOCl 2 = x COCl 2 p =

n0 (1 )
1 0,492
p=
1atm = 0,34 atm
n0 (1+ )
1+ 0,492

pCO = pCl 2 = x CO p =

n0
0,492
p=
1atm = 0,33 atm
n0 (1+ )
1+ 0,492

Aplicando la ley de Accin de masas, resulta que:


Kp =

pCO pCl 2
pCOCl 2

0,33 0,33
= 0,32
0,34

b) La expresin que relaciona la constante Kp con la energa libre de Gibbs (G) en el equilibrio
es:
G = - R T Ln Kp; 73,1 103 J/mol = - 8,31 J mol-1 K-1 298 K Ln Kp
Despejando: Kp = 1,5 10-13
Para conocer Kc, se aplica la relacin entre ambas constantes de equilibrio, siendo n la diferencia
entre los moles gaseosos de productos y reactivos.
Kp = Kc (R T)n; 1,5 10-13 = Kc [0,082 atm L/(mol K) 298 K]2 1
Despejando: Kc = 6,1 10-15
PAU CyL J2004 equilibrio, volumen para ciertas cantidades N2O4 dada Kc
La reaccin N2O4(g) W 2 NO2 (g) transcurre a 150 C con una Kc = 3,20.
a) Cul debe ser el volumen del recipiente en el que se realiza la reaccin para que estn en
equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)?
b) Responder, razonadamente, si la siguiente proposicin es cierta o falsa: "Un cambio de
presin en una reaccin en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los
componentes".

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

N2O4(g) W 2 NO2 (g)


Aplicando la expresin de la constante de equilibrio y denominando V, al volumen del recipiente,
se tiene:
2

2

[NO 2 ]
4
V
Kc =
; 3,20 = =
1
[N2O 4 ]
V
V
2

V = 1,25 L

b) La proposicin es falsa.
En un equilibrio en el que no haya variacin en el nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,
H2 + I2 W 2HI, las variaciones de presin no afectan al equilibrio. Por tanto, las concentraciones de
las distintas especies en el equilibrio no se modificarn.
Si la variacin de la presin se debe a la introduccin de un gas inerte y sin que se modifique el
volumen, el equilibrio no se modifica y tampoco las concentraciones de los componentes.
Adems, la presin solo influye decisivamente en las reacciones en las que intervienen gases; si los
participantes del equilibrio estn en fases condensadas, slidos y lquidos, las variaciones de presin
se pueden despreciar.
PAU CyL S2004 amonaco con Kp y Kc
El amoniaco a 537 K y presin total de 6 atmsferas est disociado en un 60%. Calcule, en
primer lugar, la constante de equilibrio Kp y, posteriormente, la constante Kc a esta
temperatura.
El grado de disociacin del amonaco es: = 60/100 = 0,6.
La estequimetra de la reaccin indica que por cada moles que se disocian de amonaco se forman
/20 moles de nitrgeno y 3/20 moles de hidrgeno. Si se denomina a la concentracin inicial de
amonaco, para el equilibrio resulta:

concentraciones iniciales (mol/L)


concentraciones en el equilibrio (mol/l)

2 NH 3 (g)
c
c (1 - )

El nmero de moles en el equilibrio es: n = c (1 - ) + c

N2 (g) + 3 H2 (g)
0
0
c (/2)
00c (3/2)

3
+ c = c (1 + ) 0
2
2

Aplicando la ley de Dalton, las presiones parciales de los componentes de la mezcla son:
c (1 - )
1 - 0,6
p=
6 atm = 1,5 atm 0
c (1 + )
1 + 0,6

0,6
c
2 p=
2 6 atm = 1,125 atm 0
pN2 = N2 p =
c (1 + )
1 + 0,6
3
3
c
0,6
2
p= 2
6 atm = 3,375 atm 0
pH2 = H2 p =
c (1 + )
1 + 0,6
pNH3 = NH3 p =

Aplicando la ley de Accin de Masas: Kp =

pN2 PH2
2

pNH3

1,125 atm (3,375 atm )3


(1,5 atm )2

= 19,2 atm2 0

Y aplicando la relacin entre Kp y Kc:


Kp = Kc (R T)n; 19,2 atm2 = Kc [0,082 atm L/(mol K) (273 + 537 K]4 2
Despejando: Kc = 4,35 10-3 mol2/L2

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

PAU CyL J2005 Le Chtelier CO en todos casos


Se tiene el siguiente equilibrio gaseoso: 2 CO + O2 2 CO2
H = - 135 kcal.
Indique de un modo razonado cmo influye sobre el desplazamiento del equilibrio:
a) Un aumento de la temperatura.
b) Una disminucin en la presin.
c) Un aumento de la concentracin de oxgeno.
Segn el principio de Le Chtelier los sistemas en equilibrio evolucionan de forma que se oponen a
la causa que provoca la perturbacin.
a) Como la reaccin directa es exotrmica, un aumento de la temperatura favorece a la reaccin
endotrmica, es decir, la descomposicin del CO2.
b) Una disminucin de la presin favorece la reaccin que va acompaada de un aumento de
volumen, en este caso la descomposicin del CO2.
c) Al aumentar la concentracin de oxgeno el sistema evoluciona formando ms CO2 con el fin de
disminuir la concentracin de oxgeno.
PAU CyL J2005 Kc y para HI, dada la reaccin de formacin
Una mezcla gaseosa est constituida inicialmente por 7,9 moles de hidrgeno y 5,3 moles de
yodo en estado vapor. Se calienta hasta 450 C y se llega al equilibrio habindose formado
9,52 moles de HI.
En un segundo proceso, a la citada temperatura, y en un volumen de 2 litros, se introducen
0,02 moles de hidrgeno y 0,02 moles de yodo.
a) Calcule la constante de equilibrio a 450 C de la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g).
b) Cul ser el grado de disociacin en el segundo proceso.
a) Para calcular la constante de equilibrio se construye la siguiente tabla de concentraciones de las
especies en un volumen V expresado en litros, con el fin de determinar la concentracin de las
diferentes especies.
H2 (g)
inicial (mol/L)
equilibrio (mol/L)

7,9
V

7,9 x
V

I2 (g)
5,3
V
5,3 x
V

2 HI (g)
0
2 x
V

Como en el equilibrio nHI = 9,52 mol = 2 x x = 4,76 mol


Por tanto las cantidades presentes en el equilibrio son:
nH2 = 7,9 mol x = 3,14 mol; nI2 = 5,3 mol x = 0,54 mol; nHI = 9,52 mol
2

9,52 mol

2
[HI]
V

Aplicando la ley de Accin de Masas: K c =


=
= 53,45
[H 2 ] [I 2 ] 3,14 mol 0,54 mol
V
V
b) En el segundo proceso, y como las cantidades estn en proporcin estequiomtrica, se supone
que todo el yodo reacciona con todo el hidrgeno para formar el yoduro de hidrgeno y que a

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

continuacin ste se disocia. Es decir, es como si se introdujeran 0,04 mol de HI en un volumen de


dos litros, [HI] = 0,04 mol/ 2 L = 0,02 mol/L
Con esta consideracin se construye la siguiente tabla, teniendo en cuanta que por cada molculas
que se disocian de HI, se forman /2 de H2 y /2 de I2.
I2 (g)
2 HI (g)
inicial (mol/L)
0
0,020
equilibrio (mol/L)
0,02 /2
0,02 (1 )
2
[0,02 (1 )]2
[HI]
; 53,45 =
Aplicando la ley de Accin de Masas: K c =
2
[ H 2 ] [ I 2 ]

0,02
2

0,02 (1 )
Operando: 7,31 =
; 7,31 = 2 (1 )
0,01
El grado de disociacin es: = 0,215 = 21,5 %
H2 (g) +
0
0,02 /2

PAU CyL J2005 Le Chtelier NH3 y obtencin industrial


En el proceso Haber-Bosch para la sntesis de amoniaco tiene lugar la reaccin en fase gaseosa
siguiente:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) AH = - 92,6 kJ.
a) Explique cmo deber de variar la presin, el volumen y la temperatura para que el
equilibrio se desplace hacia la formacin de amoniaco.
b) Comente las condiciones reales de obtencin del compuesto en la industria.
a) Segn el principio de Le Chtelier los sistemas en equilibrio evolucionan de forma que se oponen
a la causa que provoca la perturbacin.
Segn la ecuacin de los gases perfectos hay una relacin inversa entre las variaciones de presin y
de volumen.
Al aumentar la presin se favorece la reaccin que supone una disminucin del nmero de
molculas gaseosas, es decir el equilibrio se desplaza hacia la formacin de amonaco.
Al disminuir el volumen, manteniendo constante la presin, aumentan las concentraciones de las
tres sustancias en la misma proporcin. En la expresin de Kc las concentraciones de las distintas
especies tienen distinto exponente. Para restablecer el equilibrio tienen que disminuir las
concentraciones de hidrgeno y de nitrgeno y aumentar la de amonaco. Luego una disminucin de
volumen favorece la formacin de amonaco.
Como la formacin de amonaco es exotrmica, por lo que esta reaccin se ve favorecida por una
disminucin de la temperatura.
b) En la produccin industrial de amonaco se trabaja con presiones entre 100 y 1000 atm,
dependiendo del mtodo de trabajo seguido.
Uno de los problemas que presenta la produccin de amonaco es que la velocidad de reaccin, a
temperatura ambiente, es extraordinariamente pequea y que los catalizadores comienzan a ser
efectivos a partir de 400 EC. A esta temperatura y a la presin de 1 atm, el rendimiento de la
reaccin es del 0,1 %, por lo que se precisa trabajar con presiones superiores a 100 atm.

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

La utilizacin de elevadas presiones est limitada por el coste de las instalaciones que se deben
construir para resistirlas.
PAU S2005 Dada ptotal calcular y Kc
Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una vez
cerrado, se calienta a 1.500 C establecindose el siguiente equilibrio:
BrF5 (g)  Br2 (g) + 5/2 F2 (g)
Cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 2,46 atmsferas. Calcule:
a) El grado de disociacin del BrF5.
b) El valor de la constante de equilibrio Kc.
REVISAR el volumen los 10 L
Para la reaccin que tienen lugar se construye la siguiente tabla de valores, siendo el grado de
disociacin.
BrF5 (g)  Br2 (g) + 5/2 F2 (g)
moles inicial (mol)
0,1
0
0
moles equilibrio (mol)
0,1 (1-)
0,1 /2
0,1 5/2
Los moles totales presentes en el equilibrio son:
n = 0,1 (1-) + 0,1 /2 + 0,1 5/2 = 0,1 + 0,2
Aplicando la ecuacin de los gases ideales: P V n R T
2,46 atm 10 L = (0,1 + 0,2 ) 0,082 atm L/(mol K) (273 + 1500 K) Y = 0,346 = 34,6 %
Aplicando la ley de accin de masas y como el volumen son 10 L:
5

Kc =

[F2 ]5 / 2 [Br2 ]1 / 2
[BrF5 ]

1
5
2
2
0,1 0,346 0,1 0,346
2
2

10
10

= 4,43
=
0,1 (1 0,346)
10

10-5

PAU CyL S2006Composicn equilibrio al modificar concentraciones y volmenes


Para el equilibrio: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g).
Las concentraciones molares en el equilibrio, a una temperatura dada, son 2; 2 y 18 para el
CO, Cl2 y COCl2 respectivamente. Determine:
a) La composicin en el equilibrio cuando se duplica la concentracin de cloro si el volumen
del recipiente es de 1 L.
b) La composicin en el equilibrio cuando el volumen del reactor se duplica manteniendo
constante la temperatura.
En primer lugar se calcula el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura.

equilibrio (mol/L)

CO(g) + Cl2(g)
2
2

Aplicando la ley de accin de masas: K c =

COCl2(g)
18

[COCl 2 ]
18
=
= 4,5
[CO] [Cl 2 ] 2 2

a) Al duplicar la concentracin de cloro, se tiene la siguiente tabla para el nuevo equilibrio.


CO(g) + Cl2(g)
W
COCl2(g)
inicial (mol/L)
2
4
18
equilibrio (mol/L]
2-x
4-x
18 + x

PAU CyL Equilibrio


Kc =

[COCl 2 ]
18 + x
; 4,5 =
[CO] [Cl 2 ]
(2 x ) ( 4 x )

2000 - 2009

Y x1 = 0,73 mol/L y x2 absurda por ser mayor que 4

La composicin en el equilibrio es:


[CO(g)] = 2 - x = 2 - 0,73 = 1,27 mol/L; [Cl2(g)] = 4 - x = 4 - 0,73 = 3,27 mol/L;
[COCl2(g)] = 18 + x = 18 + 0,73 = 18,73 mol/l
b) Si el volumen del reactor se duplica las concentraciones iniciales de dividen por dos. Al
aumentar el volumen disminuye la presin y el equilibrio se desplaza hacia volmenes mayores, es
decir hacia la descomposicin de COCl2.
CO(g) + Cl2(g)
W
COCl2(g)
inicial (mol/L)
1
1
9
equilibrio (mol/L]
1+x
1+x
18 - x
Kc =

[COCl 2 ]
18 x
; 4,5 =
Y
[CO] [Cl 2 ]
(1 + x ) (1 + x )

x = 0,95 mol/L

La composicin en el equilibrio es:


[CO(g)] = 1 + x = 1 + 0,95 = 1,95 mol/L; [Cl2(g)] = 1 + x = 1,95 mol/L;
[COCl2(g)] = 18 - x = 18 - 0,95 = 17,05 mol/l
PAU CyL J2007 Le Chtelier en todos casos con slidos!
En un cilindro metlico cerrado, se tiene el siguiente proceso qumico en equilibrio:
2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g)
H0 < 0 kJ/mol.
Justifique de un modo razonado el sentido hacia donde se desplazar el equilibrio si:
a) Se duplica la presin en el sistema.
(hasta 0,6 puntos)
b) Se reduce a la mitad la concentracin de los reactivos B y C.
(hasta 0,7 puntos)
e) Se incrementa la temperatura.
(hasta 0,7 puntos)
En el trmino de reactivos hay dos moles de gas y en el de productos otros dos y la reaccin es
exotrmica.
a) Como n = 0 de sustancias gaseosas, las variaciones de presin no afectan al equilibrio.
b) Como tanto B como C son slidos las variaciones de sus cantidades no desplazan al equilibrio.
c) La reaccin es exotrmica, se libera energa. Al incrementar la temperatura, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, se intentar contrarrestar esa alteracin, lo que se consigue absorbiendo
energa desplazndose el equilibrio en el sentido endotrmico. Por tanto el equilibrio se desplaza
hacia la formacin de los reactivos A y B.
PAU CyL S2007 Kp y Kc equilibrio xidos de azufre
El SO3 se obtiene por reaccin de SO2 y O2. Una mezcla de 0,80 moles de SO2 y 0,80 moles de
O2, se introducen en un recipiente vaco de 4 L a la temperatura de 727 C. Una vez alcanzado
el equilibrio un anlisis de la mezcla indica que la concentracin de SO3 es 0,17 M. Calcular
Kc y Kp a la temperatura de 727 C.
(hasta 1,5 y 0,5 puntos)
Las concentraciones iniciales de las sustancias son: [SO2 ] = [O2 ] =

0,8 mol
= 0,2 mol / L
4L

Para reaccin y en el equilibrio se construye la tabla siguiente teniendo en cuenta que por cada mol
de SO2 que reacciona lo hacen la mitad de O2.
2 SO2(g)
+
O2(g)
2SO3(g).
iniciales (mol/L)
0,2
0,2
0

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

equilibrio (mol/L)

0,2 - 2 x

10
0,2 - x

2x

De los datos del ejercicio se deduce que: [SO3] = 2 x = 0,17 mol/L Y x = 0,085 mol/L
Aplicando la ley de Accin de masas:
Kc =

[SO3 ]2
2

[SO 2 ] [O 2 ]

(2 x ) 2
(0,2 2 x ) (0,2 x )
2

(2 0,085) 2
(0,2 20,085) (0,2 0,085)
2

3,667
= 3,5 10 4 =
0,0009 0,115

Aplicando la relacin entre Kp y Kc:


Kp = Kc (R T)n = 3,5 104 [0,082 atm L/(mol K) (273 + 727 K]2 3 = 437,5
PAU CyL S2007 sublimacin yodo y p en el recipiente.
El yodo slido sublima por debajo de 114 C. Un trozo de yodo slido se encuentra en un
recipiente cerrado en equilibrio con su vapor a una temperatura para la que su presin de
vapor es de 30 mmHg. De forma repentina y a temperatura constante, el volumen del
recipiente se duplica:
a) Cul es la presin en el interior del recipiente una vez producida la variacin de volumen.
(hasta 0,6 puntos)
b) Qu cambio ha de ocurrir para que se reestablezca el equilibrio. (hasta 0,7 puntos)
c) Si la temperatura permanece constante durante todo el proceso, cul ser la presin en el
interior del recipiente una vez reestablecido el equilibrio.
(hasta 0,7 puntos)
La ecuacin del equilibrio es: I2(s) W

I2(g)

a) Se supone que se pide la presin en el mismo instante de duplicar el volumen. Con este supuesto
y aplicando la ley de Boyle: p V = constante Y p = p/2, es decir la presin se divide por dos.
b) Para volver al equilibrio que es la presin de vapor de 30 mmHg debe sublimarse ms yodo.
c) La presin dentro del recipiente es la da la presin del vapor 30 mm de Hg
PAU CyL J2009 equilibrio, clculo de V.
a. La reaccin N2O4(g) W 2NO2(g) transcurre a 150 C con una K= 3,20.
Cul debe ser el volumen del reactor en la que se realiza la reaccin para que estn en
equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)?
(hasta 1,0 punto)
b. Responda, razonadamente, si la siguiente proposicin es cierta o falsa: "Un cambio de
presin en cualquier reaccin qumica en equilibrio modifica siempre las concentraciones de
los componentes"
(hasta 1,0 punto)
N2O4(g) W 2 NO2 (g)
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio y denominando V, al volumen del recipiente,
se tiene:
2

2

[NO 2 ]2
4
V
Kc =
; 3,20 = =
1
[N2O 4 ]
V
V

b) La proposicin es falsa.

V = 1,25 L

PAU CyL Equilibrio

2000 - 2009

11

En un equilibrio en el que no haya variacin en el nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,


H2 + I2 W 2HI, las variaciones de presin no afectan al equilibrio. Por tanto, las concentraciones de
las distintas especies en el equilibrio no se modificarn.
Si la variacin de la presin se debe a la introduccin de un gas inerte y sin que se modifique el
volumen, el equilibrio no se modifica y tampoco las concentraciones de los componentes.
Adems, la presin solo influye decisivamente en las reacciones en las que intervienen gases; si los
participantes del equilibrio estn en fases condensadas, slidos y lquidos, las variaciones de presin
se pueden despreciar.
PAU CyL S2009 Le Chtelier
Para el equilibrio: 2 H2S(g) + 3 O2(g) W 2 H2O(g) + 2 SO2(g) H = -1036 kJ
Predecir hacia donde se desplazar el equilibrio si:
a) Aumentamos el volumen del recipiente a temperatura constante.
b) Extraemos SO2(g).
c) Aumentamos la temperatura.
d) Absorbemos el vapor de agua.
e) Aadimos 10 moles de helio.
a) Al aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura, se produce una
disminucin de la presin. Aplicando el principio de Le Chtelier, se favorece el miembro de la
ecuacin qumica que contenga mayor nmero de moles en estado gaseoso, es decir, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, hacia la formacin de H2S y O2.
b) Al retirar del equilibrio la sustancia SO2, ste se desplaza hacia la derecha. Es decir, hay la
produccin de ms SO2.
c) Un aumento de temperatura favorece la reaccin endotrmica, luego el equilibrio se desplaza
hacia izquierda, hacia la produccin de H2S y O2.
d) Al retirar agua del equilibro, ste se desplaza hacia la derecha. Es decir, hay la produccin de
ms agua.
e) Al aadir un gas inerte, sin variaciones de volumen, se produce un aumento de la presin total,
que no produce variaciones en el equilibrio. Ello se debe a que no se modifican ni las presiones
parciales, ni las concentraciones de las especies reaccionantes.

PAU CyL cido base

junio 2009

PAU CyL J2000 pH anilina e hidrxido sdico


Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) Anilina (C6H5NH2) 0,2 M.
b) Disolucin de 0,30 g de hidrxido sdico en 135 ml de agua (considrese despreciable el
volumen de soluto).
Datos: Constante de ionizacin bsica de la anilina a 25C, Kb = 4,2710-10
b) Para la anilina
La anilina es una base dbil que est parcialmente disociada en agua, segn la reaccin:
C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OHComo Kb >> K (H2O) la nica fuente de iones hidroxilo (OH-) a considerar son los que provienen
de la reaccin de la anilina con el agua, ya que los provenientes de la autoprotlisis del agua se
pueden despreciar.
De la ecuacin de disociacin de la anilina se construye la siguiente tabla de valores:
Ecuacin reaccin
C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OHConcentracin inicial (mol/L)
0,2
0
0
Concentracin equilibrio (mol/L) 0,2 - x
x
x
Aplicando la ley de accin de masas al equilibrio y sustituyendo, resulta que:
+
[C H NH 3 ][OH ]
x2
Kb = 6 5
; 4,27 10 10 =
[C 6 H 5 NH 2 ]
0,2 x
Resolviendo la ecuacin de segunda grado o como la concentracin inicial de anilina es ms grande
que Kb, [C6H5 NH2]0 >> Kb, se puede realizar la siguiente aproximacin: 0,2 x = 0,2 por lo que:
x = 9,24 10-6 mol/L = [OH-]
Para calcular el pH, hay que calcular la concentracin de iones hidronio en la disolucin. Para ello
se calcula la concentracin de iones hidroxido y despus utilizando la constante de autoprotlisis
del agua.
K(H2O) = [H3O+] [OH-]; 10-14 mol2/L2 = [H3O+] 9,24 10-6 mol/L
Por tanto: [H3O+] = 1,08 10-9 mol/L pH = - log [H3O+] = - log 1,08 10-9 = 8,97
b) El hidrxido sdico es una base fuerte que est totalmente disociada en agua.
NaOH Na+ + OHm

0,30 g
M
40 g / mol
[OH-] = [NaOH]inicial = NaOH =
= 0,056 mol / L
V en L
0,135 L

El pOH de la disolucin es: pOH = - log [OH-] = - log 0,056 = 1,26


Por lo que el pH es: pH = 14 pOH = 14 1,26 = 12,74

PAU CyL S2000 hidrlisis de diversas sales


Indique, razonadamente, si la disolucin que se obtiene al disolver cada uno de los siguientes
compuestos en agua tiene carcter cido, bsico o neutro:
a) Cianuro sdico.
b) Cloruro potsico.
c) Acetato sdico.

PAU CyL cido base

junio 2009

d) Sulfato amnico.
DATOS: Constantes de ionizacin cida a 25C, cido cianhdrico (4,010-10), cido
actico (1,810-5); constante de ionizacin bsica del amonaco a 25C (1,810-5)
Todos los compuestos dados son sales solubles, luego en disolucin se encuentran totalmente
disociadas en sus iones.
a) Cianuro sdico
NaCN CN- + Na+
El catin Na+ es un cido ms dbil que el agua y no reacciona. El anin CN- es una base ms
fuerte que el agua, el HCN es un cido dbil, y reacciona con ella.
CN- + H2O HCN + OHLo que se traduce en el carcter bsico de la disolucin, pH > 7.
Las sales que contienen aniones que son la base conjugada de un cido dbil experimentan el
fenmeno de la hidrlisis con el agua y originan disoluciones bsicas.
b) Cloruro de potasio
KCl K+ + ClUna sal que proporciona cationes y aniones, que son cidos y bases ms dbiles que el agua, es
decir, provienen de bases y cidos que son fuertes no experimentan el fenmeno de la hidrlisis. La
disociacin de este tipo de sales no modifica el pH de la disolucin, la disolucin es neutra, pH = 7.
c) Acetato sdico.
AcNa Ac- + Na+
El catin Na+ es un cido ms dbil que el agua y no reacciona. El anin Ac- es una base ms fuerte
que el agua, el HAc es un cido dbil, y reacciona con ella.
Ac- + H2O HAc + OHLo que se traduce en el carcter bsico de la disolucin, pH > 7.
d) Sulfato amnico
(NH4)2SO4 2 NH4+

+ SO42-

El anin SO42- es una base ms dbil que el agua y no reacciona. El catin NH4+ es un cido ms
fuerte que el agua, el NH3 es una base dbil, y reacciona con ella.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Lo que se traduce en el carcter cido de la disolucin, pH < 7.
Las sales que contienen cationes que son l cido conjugado de una base dbil experimentan el
fenmeno de la hidrlisis con el agua y originan disoluciones cidas.

PAU CyL J2002molaridad y de una disolucin de actico


Calcular el grado de disociacin y la molaridad de una disolucin de cido actico en agua
cuya concentracin de protones es 1,34 10-3 M y la constante de disociacin cida Ka = 1,8
10-5.

PAU CyL cido base

junio 2009

El cido actico es un cido dbil que est parcialmente disociado en agua. Para el equilibrio se
tiene la siguiente tabla de valores, siendo ci la concentracin inicial del cido.
HAc + H2O W H3O+ + Acinicial
ci
equilibrio
ci - x
x
x
Con lo que se tiene que: [H3O+] = [Ac-] = x = 1,34 10-3 mol/L
Sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio, resulta que la molaridad de la disolucin
de actico es:
[H 3 O + ][Ac ]
x2
(1,34 10 3 ) 2
5
Ka =
=
; 1,85 10 =
ci = 0,1 mol/L
[HAc]
ci x
c i 1,34 10 3
El grado de disociacin del actico es:
=

moles disociados x 1,34 10 3 mol / L


=
=
= 1,34 10 2 = 1,34 %
moles totales
ci
0,1mol / L

PAU CyL S2002 masa de NaOH para un pH y dilucin


El pH de 1 litro de disolucin de hidrxido sdico es 12.
a) Calcular los gramos del lcali que se utilizan en la preparacin de esta disolucin.
b) Qu volumen de agua hay que aadir a la disolucin anterior para que el pH sea 11?
a) Aplicando la definicin de pH y el valor del producto inico del agua, resulta:
pH = 12 = - log [H+] [H+] = 10-12 mol/L
[H+] [OH-] = 10-14 mol/L; 10-12 mol/L [OH-] = 10-14 mol/L [OH-] = 10-2 mol/L
El NaOH es una base fuerte totalmente disociada en agua: NaOH Na+ + OHPor tanto [NaOH] = [OH-] = 10-2 mol/L
La masa de lcali necesaria para preparar la disolucin es:
m = 10-2 mol/L 1 L 40 g/mol = 0,40 g
b) De igual forma que en caso anterior cuando el pH = 11, se tiene:
pH = 11 = - log [H+] [H+] = 10-11 mol/L
[H+] [OH-] = 10-14 mol/L; 10-11 mol/L [OH-] = 10-14 mol/L [OH-] = 10-3 mol/L
Ahora hay que pasar de 1 L de disolucin con una concentracin 0,01 mol/L a un volumen V de una
disolucin de concentracin 0,001 mol/L. Aplicando la definicin de molaridad y como los moles
de soluto son los mismos en ambas disoluciones, se tiene:
ndisolucin 1 = ndisolucin 2; 0,01 mol/L 1 L = 0,001 mol/L V V = 10 L
Por lo que la cantidad de agua que hay que aadir es: Vagua = 10 L 1 L = 9 L
PAU CyL J2003 cido y base conjugada
Aplicando la teora de Brnsted y Lowry razona si son ciertas o falsas las siguientes
afirmaciones:
a) Un cido fuerte reacciona con su base conjugada dando una disolucin neutra.
b) La base conjugada de un cido dbil (Ka =1,8 10-5) es una base fuerte.
c) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn.

PAU CyL cido base

junio 2009

a) La base conjugada de un cido fuerte es una base dbil y no tiene tendencia a aceptar protones.
Por tanto, el medio es cido.
b) Sea el cido dbil AH y su base conjugada A-. Al disolver el cido en agua se tiene:
[A ][H 3O + ]
+
HA + H2O W A + H3O ; K a =
= 1,8 10 5
[HA]
Para la base conjugada en agua y como Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14, resulta que:
A- + H2O W HA + OH-;
[HA][OH ] [HA][OH ][H 3 O + ] K w
10 14
Kb =
=
=
=
= 5,6 10 10
[A ]
[ A ] [ H 3 O + ]
K a 1,8 10 5
Por lo que la base conjugada del cido dbil tambin es una base dbil.
c) Verdadero: HA + H2O W A- + H3O+
PAU CyL S2003 neutralizacin cido dbil con NaOH
Una muestra de cido tricloroactico, Cl3C-COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 ml de
agua y la disolucin se neutraliza con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Calcule:
a) La concentracin de la base.
b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralizacin.
Dato: Constante de disociacin del cido, Ka = 10- 0,9.
La reaccin de neutralizacin es:
Cl3C-COOH + NaOH 6 Cl3C-COONa + H2O
m

La concentracin de la disolucin del cido es: molaridadcido

1,85 g
M
163,5 g / mol
= cido =
= 0,11mol / L
V en L
0,1L

La reaccin de neutralizacin transcurre mol a mol, por lo que:


Vcico Mcido = Vbase Mbase; 100 mL 0,11 mol/L = 20 mL Mbase Y Mbase = 0,55 mol/L
b) Al cido tricloroactico est parcialmente disociado.
Cl3C-COOH + H2O W Cl3C-COO- + H3O+
Como Ka >> KW se puede despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Ecuacin de la ionizacin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin en el equilibrio (mol/L)

AH W
c
c-x

A- +

H3O+

0
x

0
x

Como la constante de acidez es muy grande no se puede despreciar x frente a c.


Ka =

[ A ] [H3 O + ]
x2
x2
=
;10 0,9 =
[HA ]
cx
0,11 x

Operando: x2 + 0,126 x - 0,014 = 0 Y x = 0,07 mol/L


Por tanto: pH = - log [H3O+] = - log 0,07 = 1,15
El NaOH es una base fuerte que est totalmente disociada en disolucin.
NaOH 6 Na+ + OHinicial (mol/L)
0,55
final (mol/L)
0
0,55 0,55

PAU CyL cido base

junio 2009

Por tanto: pH = 14 - pOH = 14 - (- log [OH-]) = 14 - (- log 0,55) = 14 - 0,26 = 13,74


PAU CyL J2004 pH clorhdrico y anilina
Se dispone de las siguientes disoluciones: i) cido clorhdrico 10-3 M, y
) anilina (C6H5 NH2) 0,1 M.
Calcular:
a) El grado de disociacin de cada una.
b) El pH de cada una.
Dato: La constante de disociacin bsica de la anilina, Kb = 4,6.10-10.
a) Para el HCl
Los cidos fuertes como el HCl estn totalmente disociados en agua, luego su grado de disociacin
es del 100 % ( = 1).
En este caso, la concentracin de iones hidronio (H3O+) procedentes de la disociacin del agua 10-7
mol/L es muchsimo menor que los que proporciona el cido, por lo que aplicando la definicin de
pH.
[H3O+] = [Cl-] = [HCl]inicial = 10-3 mol/L pH = - log [H3O+] = - log 10-3 = 3
b) Para la anilina
La anilina es una base dbil que est parcialmente disociada en agua, segn la reaccin:
C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OHComo Kb >> K (H2O) la nica fuente de iones hidroxilo (OH-) a considerar son los que provienen
de la reaccin de la anilina con el agua, ya que los provenientes de la autoprotlisis del agua se
pueden despreciar.
De la ecuacin de disociacin de la anilina se construye la siguiente tabla de valores:
Ecuacin reaccin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin equilibrio (mol/L)

C6H5 NH2 + H2O X C6H5 NH3+ + OH0,1


0
0
0,1 (1 )
0,1
0,1

Aplicando la ley de accin de masas al equilibrio y sustituyendo, resulta que:


+
[C 6 H 5 NH 3 ][OH ]
0,1 0,1 0,1 2
Kb =
; 4.6 10 10 =
=
[C 6 H 5 NH 2 ]
0,1(1 )
1
Como la concentracin inicial de anilina es ms grande que Kb, [C6H5 NH2]0 >> Kb, se puede
realizar la aproximacin: 1 = 1, por lo que, el grado de disociacin es:
4,6 10-10 = 0,1 2 = 6,78 10-5
Para calcular el pH, hay que calcular la concentracin de iones hidronio en la disolucin. Para ello
se calcula la concentracin de iones hidroxido y despus utilizando la constante de autoprotlisis
del agua.
[OH-] = 0,1 = 0,1 mol/L 6,78 10-5 = 6,78 10-6 mol/L
K(H2O) = [H3O+] [OH-]; 10-14 mol2/L2 = [H3O+] 6,78 10-6 mol/L
Por tanto: [H3O+] = 1,47 10-9 mol/L pH = - log [H3O+] = - log 1,47 10-9 = 8,83

PAU CyL cido base

junio 2009

PAU CyL S2004 pH de cido de disoluciones cido dbil y de cido fuerte


Calcule el pH de la disolucin en los dos casos siguientes:
a) Se disuelven 3 g de trietilamina [(C2H5)3N] en 250 mL de agua. La trietilamina se disocia en
un 8,9% dando trietilamonio e ion hidroxilo y su constante de disociacin bsica es Kb = 1,03
10-3.
b) Se diluyen 5 mL de HCl 10-2 M hasta 1,00 L con agua destilada.
a) La concentracin molar de la disolucin de trietilamina es:
Mbase

3g
101g / mol
=
= 0,12 mol / L
0,250 L

Como Kb >> Kw entonces la concentracin de iones hidroxilo, OH-, procedentes de la autoprotlisis


del agua es despreciable frente a los procedentes de la base.
De la ecuacin de disociacin de la trietilamina se construye la siguiente tabla de valores:
Ecuacin reaccin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin equilibrio (mol/L)

(C2H5)3N + H2O X (C2H5)3NH+ + OH0,12


0
0
0,12 (1 )
0,12
0,12

Como dan el grado de disociacin, no hace falta aplicar la ecuacin de la constante de equilibrio.
La concentracin de iones hidroxilo es:
[OH-] = 0,12 mol/L = 0,12 mol/L 0,089 = 0,011 mol/L
Por tanto: pOH = - log [OH-] = - log 0,011 = 1,96
Y el pH es: pH = 14 - pOH = 12,04
b) La concentracin del HCl en la nueva disolucin es:
Vconcentrada Mconcentrada = Vdiluida Mdiluida; 5 mL 10-2 mol/L = 1000 mL Mdiluida
Despejando: Mdiluida = 5 10-5 mol/L
El cido clorhdrico es un cido fuerte y por ello est totalmente disociado en agua y la
concentracin de iones hidronios provenientes de la autodisociacin del agua es despreciable
HCl + H2O
concentracin inicial (mol/L)
5 10-5
concentracin final (mol/L)
0
pH = - log [H3O+] = - log 5 10-5 = 4,3

Cl-5 10-5

+ H3O+
-5 10-5

PAU CyL J2005 pH NaOH y HCl


Se hacen reaccionar 12,5 cm3 de disolucin acuosa de hidrxido sdico 0,32 M con 50 cm3 de
cido clorhdrico 0,10 M.
a) Calcule el pH de la disolucin resultante.
b) Alguno de los reactivos tendra la consideracin de limitante? Por qu?
a) La reaccin de neutralizacin es: NaOH (aq) + HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
En la disolucin todas las sustancias estn completamente disociadas en sus iones.
Los moles iniciales de iones hidroxilo y de iones hidrgeno son:

PAU CyL cido base

junio 2009

n (OH-) = n (NaOH) = 0,32 mol/L 12,5 10-3 L = 4 10-3 mol


n (H+) = n (HCl) = 0,10 mol/L 50 10-3 L = 5 10-3 mol
Al producirse la neutralizacin hay un exceso de cido, 1 10-3 mol de cido, en el volumen total de
la disolucin. Considerando los volmenes aditivos, la concentracin de cido es:

[H ] = Vn = (12,15+1050)mol
10
+

= 0,016 mol / L

Aplicando la definicin de pH: pH = - log [H+] = - log 0,016 = 1,8


b) Reactivo limitante es aquel reactivo que controla la marcha de una reaccin qumica irreversible,
ya que dicha reaccin finaliza cuando se agota el mismo.
Es el caso que nos ocupa como todas las especies qumicas, reactivos y productos, estn disociadas
totalmente en sus iones no tiene sentido hablar de reactivo limitante.
PAU CyL S2005 pH disolucin diluida de HCl
Calcule de un modo razonado:
a) Cul es el pH de 100 ml de agua destilada?
b) Cul ser el pH despus de aadirle 0,05 cm3 de cido clorhdrico 10 M?
a) H2O W H3O+ + OHEn una disolucin de agua pura las concentraciones de iones hidronios e hidrxido son iguales.
K H2O = [H3O + ] [OH ]; 10 14 = [H3O + ]2 [H3 O + ] = 10 7 mol / L

pH = - log [H3O+] = - log 10-7 = 7


b) La concentracin de HCl inicial en el agua es:
Vconcentrada Mconcentrada = Vdiluida Mdiluida; 0,05 mL 10 mol/L = 100,05 mL Mdiluida
Despejando: Mdiluida = 5 10-3 mol/L
El cido clorhdrico es un cido fuerte y por ello est totalmente disociado en agua.
HCl + H2O
concentracin inicial (mol/L)
5 10-3
concentracin final (mol/L)
0
+
-3
pH = - log [H3O ] = - log 5 10 = 2,3

Cl-5 10-3

+ H3O+
-5 10-3

PAU CyL S2005 dado calcular Ka y pH


Se dispone de un litro de una disolucin de un cido monoprtico dbil con una
concentracin 0,2 M. El grado de disociacin es del 22 %. Calcule:
a) La constante de equilibrio de disociacin del cido.
b) El pH de la disolucin.
c) Dibuje el siguiente material de laboratorio: bureta, probeta y matraz erlenmeyer.
Si el grado de disociacin es del 22 % significa que = 0,22
Se construye una tabla de concentraciones para el equilibrio de ionizacin del cido, HA, en agua.

inicialmente (mol/l)

HA + H2O W
c

Ac0

+ H3O+
0

PAU CyL cido base


equilibrio (mol/l)

junio 2009

c (1 - )

8
c

Que sustituido en la constante del equilibrio:

[ A- ] [H3 O+ ] c c (0,2 mol /L 0,22)


=
=
= 0,0124
[HA]
c (1 - )
0,2 (1 - 0,22)
2

Ka(HA ) =

Como Ka >> Kw, es despreciable la aportacin de iones hidronios por parte del agua.
pH = - log [H3O+] = - log (c ) = - log (0,2 0,22) = 1,4
PAU CyL J2006 de diluida y en concentrada de cido dbil
a) Calcule el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones
siguientes: 0,6 M y 6x10-4 M.
b) Explique el resultado.
Dato: La constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,85x10-5.
a) La ionizacin del cido es: AcH WAc- + H3O+
Como Ka >> KW se puede despreciar la aportacin de iones se procedentes de la autoprotlisis del
agua.
AcH W

Ecuacin de la ionizacin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin en el equilibrio (mol/L)
donde: K a =

c
c(1 - )

Ac- +

H3O+

0
c

0
c

c c c 2
=
c (1 ) 1

Para el caso en el que: c = 0,6 M, haciendo: 1 - 1, entonces:


=

Ka
1,85 10 5 mol L1
=
= 0,0056 o en %: = 0,56 %
c
0,6 mol L1

Como:

0,0056
=
= 0,0056 < 0,05 ,
1 1 0,0056

la aproximacin realizada es vlida.

Para el caso en el que: c = 6 10-4 M, haciendo: 1 - 1, entonces:


=

Ka
1,85 10 5 mol L1
=
= 0,176
c
6 10 4 mol L1

Como:

0,176
=
= 0,21 > 0,05 ,
1 1 0,176

o en %: = 17,6 %
luego aqu la aproximacin realizada no es vlida y hay que

proceder de la siguiente forma:


Ka =

c c c 2
=
c (1 ) 1

= 1,85 A10 - 5 mol L-1 c 2 + 1,85 10-5 1,85 10-5 = 0

Ka Ka + 4 Ka c
2

Luego: =

2c

1,85 10 5 (1,85 10 5 )2 + 4 1,85 105 6 10 4


2 6 10 4

donde la solucin positiva es la vlida y es: = 0,160 o en %: = 16,0 %


El grado de ionizacin de un electrlito dbil es mayor cuanto ms diluida est la disolucin.
PAU CyL S2006 in hidrgeno sulfato como cido y como base
El in hidrogenosulfato (HSO4-) es anftero.

PAU CyL cido base

junio 2009

a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin
hidrogenosulfato con agua cuando acta como cido.
b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin
hidrogenosulfato con agua cuando acta como base.
c) Identifique los pares cido-base para las dos reacciones anteriores.
Segn la teora de Brnsted-Lowry un cido es toda sustancia capaz de ceder protones y una base es
toda sustancia capaz de aceptarlos.
a) HSO4- + H2O W
cido1
base2

SO42 - + H3O+
base1
cido2

El SO42 es la base conjugada del acido HSO4- y el H3O+ es el cido conjugado de la base H2O.
b) HSO4- + H3O+ W
base1
cido2

H2SO4 + H2O
cido1
base2

El HSO4 es la base conjugada del acido H2SO4 y el H3O+ es el cido conjugado de la base H2O.

PAU CyL J2007 pH benzoico


Se disuelven 12,2 g de cido benzico (C6H5COOH) en 10 L de agua. Determine:
a) El pH de la disolucin si la Ka es 6,65 x 10-5. (hasta 1,5 puntos)
b) Grado de disociacin del cido benzoico.
(hasta 0,5 puntos)

El cido benzoico: que denotaremos como HB, tiene una masa molar M = 122 g/mol

1mol
122 g
= 0,01M
10 L

12,2 g

a) La molaridad de la disolucin es: Molaridad =

Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Para la disociacin del cido se tiene que:
concentracin inicial (mol/L)
concentracin equilibrio (mol/L)

HB + H2O
0,01
-0,01 x

Aplicando la ley de Accin de Masas: K a =

[B ] [H3O + ]
x2
=
HB
0,01 x

Despreciando x frente a 0,01, resulta que: x = K a 0,01 = 8,15 10 4 mol / L


pH = - log [H3O+] = - log x = - log 8,15 10-4 = 3,09
El grado de disociacin: =

x
8,15 10 4
=
= 0,0815 = 8,15 %
0,01
0,01

B- + H3O+
--x
x

PAU CyL cido base

junio 2009

10

El error que se comete al despreciar x frente a 0,01 es:


Error =

cantidad desprecida
x
8,15 10 4
=
=
= 0,09 = 9%
cantidad real
c x 0,01 8,15 10 4

Como se comete un error mayor que el admisible, del 5 %, no es vlida la aproximacin.


Por tanto, operando y resolviendo la ecuacin de segundo grado, resulta que:
Ka (0,01 x) = x2; 0,01 Ka Ka x = x2; x2 + 6,65 10-5 6,65 10-7 = 0 x = 7,83 10-4
pH =- log [H3O+] = - log x = - log 7,83 10-4 = 3,11
El grado de disociacin: =

x
7,83 10 4
=
= 0,0783 = 7,83 %
0,01
0,01

PAU CyL S2007 pH cido dbil


El cido monocloroactico (ClCH2COOH) es un cido de fuerza media con un valor de su
constante de disociacin Ka=1,410-3.Calcule:
a) El pH de una disolucin acuosa 0,05 M de cido monocloroactico.
(hasta 1,2 puntos)
b) La concentracin de iones monocloracetato y de cido sin disociar.
(hasta 0,8 puntos)
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Para la disociacin del cido se tiene que:
ClCH2COOH + H2O
concentracin inicial (mol/L)
concentracin equilibrio (mol/L)

HA + H2O
0,05
-0,05 - x

Aplicando la ley de Accin de Masas: K a =

ClCH2COO- + H3O+

A-x

+ H3O+
-x

[ A ] [H3 O + ]
x2
=
HA
0,05 x

Despreciando x frente a 0,05, resulta que: x = K a 0,05 = 1,4 10 3 0,05 = 8,4 10 3 mol / L
El error que se comete al despreciar x frente a 0,05 es:
Error =

cantidad desprecida
x
8,4 10 3
=
=
= 0,20 = 20% y no
cantidad real
c x 0,05 8,4 10 3

Por tanto hay que resolver la ecuacin de segundo grado: K a =

es valida la aproximacin.

[ A ] [H3 O + ]
x2
=
= 1,4 10 3
HA
0,05 x

x2 + 1,4 10-3 x 7,0 10-5 = 0 Y x = 7,7 10-3 mol/L


Aplicando la definicin de pH:
pH = - log [H3O+] = - log x = - log 7,7 10-3 = 2,1
b) [ClCH2COO-] = x = 7,7 10-3 mol/L
PAU CyL J2008 hidrlisis
4.- Escriba las ecuaciones inicas para la reaccin en disolucin acuosa, en caso de haberla, de
cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolucin final ser cida, bsica o neutra.
a) NH4+
(hasta 0,5 puntos)
b) Cl
(hasta 0,5 puntos)
(hasta 0,5 puntos)
c) K+
d) CH3-COO(hasta 0,5 puntos)

PAU CyL cido base

junio 2009

11

a) El catin NH4+ que es un cido ms fuerte que el agua, el NH3 es una base dbil, y reaccionan
con ella segn el equilibrio:
NH4+ + H2O W NH3 + H3O+
De esta forma se origina un aumento de la concentracin de iones hidronio [H3O+] en la disolucin,
lo que se traduce en una disminucin del pH, con el consiguiente carcter cido de la disolucin.
b) El anin Cl es una base ms dbil que el agua, el HCl es un cido fuerte, y por tanto no experimenta el fenmeno de la hidrlisis y no modifica el pH de la disolucin.
c) El catin K + es un cido ms dbile que el agua, el KOH es una base fuerte, por tanto no experimenta el fenmeno de la hidrlisis y no modifica el pH de la disolucin.
d) el anin acetato, CH3COO-, es una base ms fuerte que el agua, el CH3COOH es un cido dbil,
y reaccionan con ella segn el equilibrio
CH3COO- + H2O W CH3COOH + OHComo resultado de la reaccin aumenta la concentracin de iones hidrxido [OH-] en la disolucin,
lo que se traduce en un aumento del pH y el carcter bsico de la misma.
PAU CyL S2008 disociacin HCl y actico
El cido clorhdrico es un cido fuerte y el cido actico, CH3-COOH, es un cido dbil con
una constante de disociacin igual a 1,8 10-5.
a) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 1 M de cada cido. (hasta 0,7
puntos)
b) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 10-2 M de cada cido. (hasta 0,7
puntos)
c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe. (hasta 0,6
puntos)
HCl + H2O 6 Cl- + H3O+
Los cidos fuertes como el HCl estn totalmente disociados en agua, luego su grado de disociacin
es del 100 % ( = 1) en los dos casos.
a) Escribiendo la ionizacin del cido como: AcH WAc- + H3O+, resulta que:
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Ecuacin de la ionizacin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin en el equilibrio (mol/L)
Donde: K a =

AcH W
c
c(1 - )

Ac- +

H3O+

0
c

0
c

c c c 2
=
c (1 ) 1

Para el caso en el que: c = 1M, haciendo: 1 - 1, entonces:


=

Ka
1,8 10 5 mol L1
=
= 0,0042 o en %: = 0,42 %
c
1 mol L1

Como:

0,0042
=
= 0,0042 < 0,05 , la aproximacin realizada es vlida.
1 1 0,0042

PAU CyL cido base

junio 2009

12

Para el caso en el que: c = 10-2 M, haciendo: 1 - 1, entonces:


=

Ka
1,8 10 5 mol L1
=
= 0,0424 o en %: = 4,24 %
c
10 2 mol L1

Como:

0,0424
=
= 0,044 < 0,05 , luego aqu la aproximacin realizada tambin es vlida.
1 1 0,0424

De los valores obtenidos se deduce que el grado de ionizacin de un electrlito dbil es mayor
cuanto ms diluida est la disolucin.
PAU CyL J2009 K dado y concentracin HCl
a. Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico que est ionizado al 2,5 %
en disolucin 0,2 M.
(hasta 1,0 punto)
b. Se desea preparar 1 litro de disolucin de cido clorhdrico que tenga el mismo pH que la
disolucin anterior. Qu volumen de HCl de concentracin 0,4 M habr que tomar?
(hasta 1,0 punto)
a) Si el grado de ionizacin es del 2,5 % significa que = 0,025
Se construye una tabla de concentraciones para el equilibrio de ionizacin del cido, HA, en agua.

inicialmente (mol/l)
equilibrio (mol/l)

HA + H2O W
c
c (1 - )

Ac0
c

+ H3O+
0
c

Que sustituido en la constante del equilibrio:

[ A- ] [H3 O+ ] c c (0,2 mol /L 0,025 )


=
=
= 1,28 10 4
[HA]
c (1 - )
0,2 (1 - 0,025)
2

K a(HA ) =

b) Como Ka >> Kw, es despreciable la aportacin de iones hidronios por parte del agua.
La concentracin de iones hidronio en la disolucin del cido dbil es:
[H3O+] = c = 0,2 0,025 = 5 10-3 mol/L
Luego la disolucin de HCl tiene que tener una concentracin de 5 10-3 mol/L, para que tengan el
mismo pH.
Como el cido HCl es un cido fuerte y est totalmente disociado, aplicando la ley de la
conservacin de la masa, resulta que:
Vdiluida Mdiluida = Vconcentrada Mconcentrada; 1000 mL 5 10-3 mol/L = Vconcentrada 0,4 mol/L
Despejando: Vconcentrada = 12,5 mL
PAU CyL S2009 pH en exceso de base
Una muestra de 500 mg de un cido monoprtico fuerte se neutraliz con 33,16 ml de
disolucin 0,15 M de KOH. Calcule:
a) La masa molecular del cido.
b) El pH de la mezcla cuando se hubieran aadido 40 ml de la base, suponiendo un volumen
final de 50 ml.
a) Supongamos que la frmula del cido es: HA. La reaccin de neutralizacin es:
KA + H2O
HA + KOH

PAU CyL cido base

junio 2009

Los moles de cido los mismos que los de base gastados:


ncido = nbase = 33,16 10-3 L 0,15 mol/L = 4,97 10-3 mol
Por tanto: n =

m
m
0,5 g
MHA =
=
= 100,6 g / mol
M
n 4,97 10 3 mol

b) El volumen de base aadido en exceso es: Vbase = 40 mL - 33,16 ml = 6,84 mL


Los moles de base en exceso son: nbase = 6,84 10-3 L 0,15 mol/L = 1,026 10-3 mol
Luego la concentracin final de KOH en el volumen de 50 mL es:
c=

n 1,026 10 3 mol
=
= 0,02 mol / L
V
50 10 3 L

El KOH es una base fuerte que est totalmente disociada en agua:


KOH 6 K+ + OHconcentracin final (mol/L)
0
0,02
0,02
Por tanto: pOH = - log [OH-] = - log 0,02 = 1,7 Y pH = 14 - pOH = 14 - 1,7 = 12,3

13

PAU CyL Redox 2000 - 2009

PAU CyL S2000 cido clorhdrico y cromato potsico


La reaccin entre cido clorhdrico y cromato potsico genera cloruro de cromo (III), cloruro
de potasio, cloro y agua.
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in electrn.
b) Calcule el peso de cromato potsico necesario para obtener 125 g de cloruro de cromo (III)
si el rendimiento de la operacin es del 70%.
a) Se escribe el proceso sin ajustar:
HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O
H+ + Cl- + K+ + CrO42-

Cr3+ + Cl- + K+ + Cl2 + H2O

Se observa que el cloro se oxida de nmero de oxidacin -1, Cl-, a nmero de oxidacin 0 en el Cl2.
El cromo se reduce de nmero de oxidacin +6, CrO42-, a nmero de oxidacin Cr3+. Las
correspondientes semirreacciones son:
Oxidacin: 2 Cl- Cl2 + 2 eReduccin: CrO42- + 8 H+ + 3 e-

Cr3+ + 4 H2O

Se multiplica la primera ecuacin por 3, la segunda por 2 y se suma:


6 Cl- + 2 CrO42- + 16 H+ 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 8 H2O
Se pasa a forma molecular y se ajustan las especies que no aparecen.
16 HCl + 2 K2CrO4 2 CrCl3 + 4 KCl + 3 Cl2 + 8 H2O
b) Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin y el rendimiento resulta que los moles de
cromato que se precisan son:
2 mol K 2 CrO 4 125 g CrCl 3
n cromato =
= 0,79 mol cromato de potasio
2mol CrCl 3 158,35 g / mol
Que su pone una masa de: mcromato = 0,79 mol 194,2 g/mol = 153,42 g de cromato de potasio
Como el rendimiento de la reaccin es del 70 % se precisa una cantidad mayor.
100 reales
m real cromato = 153,42 g teri cos
= 219,17 g de cromato se precisan
70 teri cos

PAU CyL S2001 permanganato con sulfrico y H2O2 y oxgeno desprendido


5.- a) Ajuste la siguiente reaccin por el mtodo de in electrn:
KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + H2O + O2 + K2SO4
b) Si en la reaccin se consumen 3,26 g de permanganato, cuntos litros de oxgeno se
desprenden medidos en las condiciones ambientales de laboratorio, que son: 698 mm Hg y
18C?
El manganeso se reduce de de Mn7+ a Mn2+ y el oxgeno se oxida de O22- a O2. Las semirreacciones
correspondientes son:
oxidacin: H2O2 O2 + 2H+ + 2ereduccin: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
Multiplicando la primera ecuacin por 5, la segunda por 2 y sumando, se tiene:
5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

PAU CyL Redox 2000 - 2009


La reaccin molecular ajustada es:
2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2

2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 + K2SO4

Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin, resulta que los moles de oxgeno desprendidos
son:
5 mol O 2
3,26 g KMnO 4
n O2 =

= 0,05 mol O 2
2 mol KMnO 4 158 g / mol
Aplicando la ecuacin de los gases perfectos se calcula el volumen de oxgeno.
698 mmHg
atm L
p V = n R T;
V = 0,05 mol 0,082
(273 +18) K
760 mmHg
mol K
Despejando: V = 1,3 L de O2
PAU CyL J2002 electlisis del aluminio
El aluminio se obtiene por electrlisis de su xido, Al2O3, fundido. El ctodo es un electrodo de
aluminio y el nodo un electrodo de carbn (grafito), que se consume durante el proceso. Las
reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
Reaccin andica: C(s) + 2 O2- => CO2(g) + 4 eReaccin catdica: Al3+ + 3e- => Al (l)
a) Qu cantidad de electricidad es necesaria para obtener 10 kg de aluminio?
b) Cunto pesa el grafito consumido para obtener los 10 kg de aluminio?
Multiplicando la reaccin andica por 3 y la catdica por 4, se tiene la reaccin global
3C(s) + 2Al2O3(fundido) 6 3CO2 + 4Al(l)
Los moles de aluminio obtenidos son: nAl = 10 103 g Al

1mol Al
= 370,4 mol Al
27 g Al

Para obtener 1 mol de aluminio hay que transferir 3 moles de electrones. Por tanto, aplicando las
leyes de Fraday:
Q = I t = 370,4 mol Al

3 mol e 96500 C
= 1,07 108 culombios
1mol Al 1mol e

b) Teniendo encuentra la estequimetra de la reaccin global:


m grafito = 370,4 mol Al

3 mol C 12 g C
= 3,33 103 g C = 3,33 kg grafito
4 mol Al 1mol C

PAU CyL S2002 oxidacin de ion ferroso con cido ntrico, potenciales normales
a) Determine si, en condiciones estndar, es posible oxidar el ion ferroso mediante cido
ntrico, que se reducira hasta xido ntrico (NO).
b) Ajuste el proceso redox por el mtodo del in electrn.
Datos: Potenciales estndar de reduccin: Fe 3+ (ac) / Fe 2+ (ac), 0 = 0,77 V.
NO3- (ac) / NO (g) , 0 = 0,96 V.
La reaccin ser posible si: pila > 0. Las semirreacciones que se deben producir son:
nodo, oxidacin:
Fe2+ Fe3+ + 1 e0nodo = - 0 (Fe3+/Fe2+) = - 0,77 V
ctodo, reduccin: NO3- + 4 H+ + 3 e- NO+2 H2O 0ctodo = - 0 (NO3-/NO) = 0,96 V
Sumando ambas ecuaciones se observa que la reaccin s que es posible.
pila = 0nodo + 0ctodo = - 0,77 V + 0,96 V = + 0,19 V > 0
La reaccin global es:
3 Fe2+ + NO3- + 4 H+

3 Fe3+ + NO + 2 H2O

PAU CyL Redox 2000 - 2009

PAU CyL J2003 electrlisis del cloruro de calcio


Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que
contiene CaCl2 (fundido).
a) Escriba las reacciones de electrodo.
b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los
electrodos.
a) En el nodo se produce la oxidacin de los aniones cloruro, Cl-, y el ctodo la reduccin de los
cationes calcio, Ca2+.
(+) nodo, oxidacin: 2 Cl- (l) Cl2 (g) + 2 e(-) ctodo, reduccin: Ca2+ (l) + 2 e- Ca (s)
b) La cantidad de carga elctrica que pasa por la celda es:
Q = I t = 5 A 2 h 3 600 s/h = 36 000 C
Aplicando la primera ley de Faraday y como en cada proceso se intercambian 2 mol de electrones
paras obtener un mol de producto, se tiene:
Q M Cl2
36 000 C
71g / mol
nodo: m =
=
= 13,2 g Cl 2

F z
96 500 C / mol e
2e
Q M Ca
36 000 C
40 g / mol
=
= 7,5 g Ca
ctodo: m =

F z
96 500 C / mol e
2e
PAU CyL S2003 ajustar in electrn
Ajuste y complete, por el mtodo del in-electrn, las reacciones:
a) MnO4- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+
en disolucin cida.

BrO3 + Br
en disolucin bsica.
b) Br2
a) El manganeso se reduce desde Mn7+ a Mn2+ y el hierro se oxida desde Fe2+ a Fe3+
oxidacin: Fe2+ 6 Fe3+ + 1ereduccin: Mn O 4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera ecuacin por cinco y sumando se tiene la correspondiente reaccin inica.
Fe2+ + MnO4- + 8H+ Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
b) El bromo dismita oxidndose desde Br- a Br5+, a la vez que se reduce a Br-.
oxidacin: Br0 + 6OH- 6 BrO3- + 3H2O + 5ereduccin Br0 + e6 BrMultiplicando la segunda ecuacin por 5 y sumando, se tiene la ecuacin inica:
6Br20 + 6OH- 6 5Br- + BrO3- + 3H2O

PAU CyL J2004 ajustar una cida y otra bsica


Ajustar y completar, por el mtodo del ion-electrn, las reacciones:
a) Mn O 4 O4 + SO2 Mn2+ + HS O 4 en disolucin cida.
b) Bi(OH)3 + SnO22- SnO32- + Bi
en disolucin bsica.
a) Mn O 4 + SO2 Mn2+ + HS O 4 en disolucin cida
El manganeso se reduce desde Mn7+ a Mn2+ y el azufre se oxida de S4+ a S6+
Las semirreacciones son:

PAU CyL Redox 2000 - 2009

Oxidacin: SO2 + 2 H2O HS O 4 + 3 H+ + 2 eReduccin: Mn O 4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O


Multiplicando la primera ecuacin por cinco, la segunda por dos y sumando se tiene la
correspondiente reaccin inica.
5 SO2 + 2 Mn O 4 + 2 H2O + H+ 5 HS O 4 + 2 Mn2+
b) Bi(OH)3 + SnO22- SnO32- + Bi en disolucin bsica.
El bismuto se reduce de Bi3+ a Bi0 y el estao se oxida de Sn4+ a Sn6+.
Como la reaccin es medio bsico se aade agua al medio que contiene exceso de oxgeno e iones
hidrxido, OH-, al otro. Las semirreacciones son:
Oxidacin: SnO22- + 2 OH- SnO32- + H2O + 2 eReduccin: Bi3+ + 3 e- Bi0
Multiplicando la primera ecuacin por tres, la segunda por dos y sumando se tiene la
correspondiente reaccin inica.
3 SnO22- + 2 Bi3+ + 6 OH- 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O
Por tanto: 3 SnO22- + 2 Bi(OH)3 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O
PAU CyL S2004 permanganato y cobalto
El permanganato potsico, en disolucin cida, oxida al cobalto (II) a cobalto (III),
reducindose a ion manganeso (II).
a) Ajuste la reaccin de oxidacin-reduccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Si se necesitan 16,4 mL de una disolucin 0,133 M de permanganato potsico para oxidar
20,0 mL de la disolucin de sulfato de cobalto (II) a ion cobalto (III), cul es la concentracin
de la disolucin de sulfato de cobalto (II)?
a) Las semireacciones de oxidacin y de reduccin son:
reduccin: MnO4- + 8H+ + 5e- 6 Mn2+ + 4H2O
oxidacin: Co2+ 6 Co3+ + 1eMultiplicando la segunda ecuacin por 5 y sumando, se tiene la ecuacin inica:
MnO4- + 5Co2+ + 8H+ 6 Mn2+ + 5Co3+ + 4H2O
Y en forma molecular, como el medio es cido sulfrico:
2KMnO4 + 10CoSO4 + 8H2SO4 6 2MnSO4 + 5Co2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
b) Los moles de permanganato utilizados son:
npermanganato = 0,133 mol/L 16,4 10-3 L = 2,18 10-3 mol permanganato de potasio
De la estequimetra de la reaccin, se deducen los moles que reaccionan de sulfato de cobalto(II).
nsulfato de cobalto(II) = 2,18 10 3 mol permangnato

10 mol sulfato de cobalto(II)


= 1,09 10 2 mol
2 mol permanganato potasio

Por lo que la molaridad de la disolucin es:


M=

nsoluto 1,09 10 2 mol


= 0,545 mol / L
Vdisolucin 20 10 3 L

PAU CyL J2005 yoduro de potasio con sulfato de cobre


Al reaccionar 20 g de sulfato de cobre (II) con 30 g de yoduro potsico se obtiene yodo, yoduro
de cobre (I) y sulfato de potasio. Se pide:

PAU CyL Redox 2000 - 2009

a) Ajuste la reaccin correspondiente por el mtodo del in-electrn.


b) El peso de yoduro de cobre (I) que se formar.
La reaccin qumica sin ajustar es: CuSO4 + KI

I2 + CuI + K2SO4

El cobre se reduce de Cu+2 a Cu+1 y el yodo se oxida de I-1 a I20. Las semirreacciones son:
2 I-1

Oxidacin:

I2 + 2e-

Reduccin: 2 Cu+2 + 2 e- 2 Cu+1


Sumando:

2 Cu+2 + 2 I-1 2 Cu+1 + I2

Pasando a forma molecular: 2 CuSO4 + 4 KI

I2 + 2 CuI + 2 K2SO4

b) Las masas molares de las diferentes sustancias son:


M CuSO 4 = 159,6 g/mol; MKI = 166 g/mol; MCuI = 190,44 g/mol
Los moles iniciales de sulfato de cobre (II) y de yoduro de potasio son:
20 g
30 g
n CuSO 4 =
= 0,125 mol; n KI =
= 0,181 mol
159,6 g / mol
166 g / mol
Como la estequiometra de la reaccin indica que dos moles de sulfato reaccionan con cuatro de
yoduro, el reactivo limitante es el yoduro.
La misma estequiometra indica que cuatro moles de yoduro de potasio proporcionan dos mol de
yoduro de cobre (I), por tanto la cantidad de esta sustancia que se forma es:
2 mol CuI 190,4 g / mol
m CuI =
30 g KI = 17,20 g CuI
4 mol KI 166 g / mol

PAU CyL S2005 disolucin de Zn con ntrico


El zinc en polvo reacciona con cido ntrico dando nitratos de zinc (II) y de amonio.
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de cido ntrico de riqueza del 40 % en peso y densidad 1,25 g cm-3
necesarios para la disolucin de 10 g de zinc.
La reaccin sin ajustar es: Zn + HNO3

Zn(NO3)2 + NH4NO3

El Zn se oxida de Zn0 y el nitrgeno se reduce de N5+ a N3-.


oxidacin: Zn0 6
Zn2+ + 2ereduccin: NO3- + 10H+ + 8e- 6

NH4+ + 3H2O

multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando, se tiene la ecuacin inica:


4Zn0 + NO3- + 10H+
6
4Zn2+ + NH4+ + 3H2O
Y en forma molecular:
4Zn + 10HNO3 6

4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

b) La masa de HNO3 que se precisa para que reaccione todo en cinc es:
mHNO3 = 10 g Zn

1mol Zn 10 mol HNO3 63 g HNO3


= 24,1 g HNO3
65,4 g Zn 4 mol Zn 1mol HNO3

PAU CyL Redox 2000 - 2009

La masa de disolucin que se precisa es:


m disolucin = 24,1g HNO3

100 partes disolucin


= 60,25 g disolucin
40 partes HNO3

Qu ocupa un volumen de: V =

m 60,25 g disolucin
=
= 48,2 cm3 disolucin
3
d
1,25 g / cm

PAU CyL J2006 potencial de pila yodato y yoduro potsicos


El yodato potsico y el yoduro potsico reaccionan en medio cido obtenindose yodo (I2).
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
b) Si el proceso tiene lugar en una pila galvnica, cul ser el potencial de dicha pila cuando
la concentracin del yodato sea 1,0 M y la del yoduro 1,0 M?
Datos: Potenciales estndar reduccin: IO3- / I2 (en medio cido) = + 1,19 V:I2 / I- = + 0,54 V.
a) (-) nodo, oxidacin: 2I- 6 I2 + 2e(+) ctodo, reduccin: 2IO3- + 12H+ + 10e- 6 I2 + 6H2O
IO3- + 6H+ + 5I- 6 3I2 + 3H2O

0nodo = - 0(I2 / I-) = - 0,54 V


0ctodo = - 0(IO3-/I2) = +1,19 V
0total = + 0,65 V

Y en forma molecular en un medio de cido sulfrico:


KIO3+ 5KI + 3H2SO4 6 3I2 + 3H2O + 3K2 SO4
b) Como la concentracin de las especies es 1 M, el potencial d ela pila es igual a 0total = +0,65 V
PAU CyL J2006 electrlisis del magnesio y gas cloro obtenido
El magnesio se obtiene industrialmente por electrlisis del cloruro de magnesio fundido a la
temperatura de 750 C.
a) Calcule los kg de magnesio que se obtienen cuando pasa una corriente de 2.000 A a travs
de la celda electroltica durante 10 horas, suponiendo que el rendimiento del proceso es del 88
%.
b) Qu volumen ocupa el gas desprendido en la celda anterior medido en condiciones
normales?
Las reacciones que tienen lugar en la electrlisis son:
nodo, oxidacin: 2 Cl- Cl2 + 2 ectodo, reduccin: Mg2+ + 2 e- Mg
Reaccin global: MgCl2(fundido) 6 Cl2 + Mg
Aplicando las leyes de Faraday, la masa de magnesio depositada, como se transfieren 2 mol de epor cada mol de magnesio es:
24,31g Mg
I t MMg 2000 A 10 h 3600 s / h 1mol Mg
m=
=
= 9,07 10 3 g Mg = 9,07 kg Mg
96 500 C
F z
2 mol e
1mol e
1mol Mg

Pero como el rendimiento es del 88 %, la masa real obtenida es:


m = 9,07 kg Mg

88 partes reales
= 7,98 kg Mg
100 partes pevistas

b) Para que se desprenda 1 mol de cloro hay que transferir 2 moles de electrones, y como 1 mol de
gas ocupa 22,4 L en cn, se tiene que:

PAU CyL Redox 2000 - 2009


nCl2 =

22,4 L en cn
I t
2000 A 10 h 3600 s / h
= 8,36 103 L = 8,36 m3
=
= 373 mol Cl 2 ; V = 373 mol Cl2

Fz
1mol
96 500 C 2 mol e

1mol e 1mol Mg

Pero como el rendimiento es del 88 %, el volumen real obtenido es:


V = 8,36 m3

88 partes reales
= 7,35 m3 Cl2
100 partes pevistas

PAU CyL S2006 dismutacin yodo


El yodo slido (I2) en medio alcalino se dismuta en iones yoduro (I-) y yodato (IO3-).
a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn, especificando cuales
son las reacciones de oxidacin y de reduccin, cuando se usa hidrxido potsico.
b) Cuantos gramos de yodo slido se necesitaran para obtener un litro de disolucin 10-2
molar en iones yoduro?
Las semireacciones de oxidacin y de reduccin son:
reduccin: I2 + 2e- 6 2Ioxidacin: I2 + 12OH6 2IO3- + 6H2O + 10eMultiplicando la primera ecuacin por 5 y sumando se tiene la ecuacin inica:
6I2 + 12OH- 6 10I- + 2IO3- + 6H2O
Y en forma molecular:
3I2 + 6KOH 6 5KI + KIO3 + 3H2O
b) Los moles de I- presentes en la disolucin son: nI- = 1 L 10-2 mol/L = 10-2 mol
La masa de de yodo que se precisa es:
mI2 = 10 2 mol IK

3 mol I2 253,8 g I2

= 1.52 g de yodo
5 mol KI 1mol I2

PAU CyL J2007 cobre con ntrico y clorhdrico


Partiendo de los siguientes potenciales estndar de reduccin a 298 K: E (H+/H2) = 0,00 V;
E (Cu2+/Cu) =0,15V y E (NO3-/NO) = 0,96V.
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin para los sistemas Cu/cido
clorhdrico y Cu/cido ntrico.
(hasta 1 punto)
b) Indique cul de los cidos clorhdrico 1 M o ntrico 1 M oxidar al cobre metlico hasta
Cu2+ en condiciones estndar e indique quin es el oxidante y quin el reductor. (hasta 1
punto)
Cu + 2 H+
oxidacin: Cu
reduccin: 2 H+ + 2 e-

Cu2+
H2

Cu2+

+ 2 e-

+ H2

E10 = - 0,15 V
E2 = 0 V
ET0= - 0,15 V, Proceso NO espontneo

Cu + NO3
Cu2+ + NO
El Cu es un reductor y se oxida a Cu2+ a la vez que el in nitrato NO3- (N+5) es un oxidante y se
reduce a NO (N+2)
oxidacin: 3
(Cu
Cu2+ + 2 e- )
Reduccin: 2 (NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O)
3 Cu + 2 NO3- + 8 H+

3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

E10 = - 0,15 V
E20 = 0,96 V
ET0 = 0,81 V, proceso espontneo

PAU CyL Redox 2000 - 2009


Y en forma molecular:
3 Cu + 8 HNO3

3Cu(NO3)2

2 NO

+ 4 H2O

b) El cobre no puede ser atacado de forma cida. El HCl slo puede atacar al cobre como cido, ya
que el anin cloruro Cl- no se puede reducir ms, no puede atacar como oxidante.
EL cido ntrico ataca al cobre de forma oxidante (no de forma cida). El anin nitrato NO3- (N+5)
acta como oxidante y se reduce a NO. El cobre (Cu0) es el reductor y se oxida a Cu+2)
PAU CyL J2007 electrlisis de nitrato de plata
Al tratar 20 ml de una disolucin de nitrato de plata con un exceso de cido clorhdrico se
forman 0,56 g de cloruro de plata y cido ntrico.
a) Cul es la molaridad de la disolucin de nitrato de plata?
(hasta 1 punto)
b) Cul ser la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la plata
existente en 50 ml de la disolucin de nitrato de plata en un tiempo de 2 horas?
(hasta
1
punto)
a)

AgNO3 + HCl
20 mL
exceso

AgCl9 + HNO3
0,56 g

MAgCl = 143,32 g/mol


1mol
= 3,91 10-3 mol AgCl
143,32 g
1molAgNO 3
nAgNO3 = 3,91 10-3 mol AgCl
= 3,9110 3 mol AgNO 3
1mol AgCl

nAgCl = 0,56 g

Molaridad =

3,9110 3 mol AgNO 3


0,02 L

=0,195 mol AgNO3/L = 0,2 M AgNO3

b) Los moles del catin plata presentes en la disolucin son los mismos que los de nitrato de plata.
nAg+ = nAgNO3 = 0,2 mol/L 0,05 L = 0,01 mol Ag+
La carga elctrica necesaria para depositar la plata es:
q = 0,01 mol Ag+

1mol e 96485 C
1mol Ag + 1mol e

= 964,85 C

Y la intensidad de la corriente elctrica es: I =

q
964,85 C
=
= 0,13 A
t 2 h 3600 s / h

PAU CyL J2007permanganoto de potasio y cido sulfhdrico


El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a
azufre pasando el permanganato a in manganeso (II).
a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del in-electrn indicando la especie que se oxida y
la que se reduce.
(hasta 1,5 puntos)
b) Suponiendo que el cido empleado es el cido sulfrico, complete la reaccin que tiene
lugar.
(hasta 0,5 puntos)
KMnO4
+ H2S

Mn2+
+
S
El anin permanganato es un oxidante, el manganeso (+7) coge electrones y se reduce a manganeso
(+2). A su vez, el anin sulfuro (-2) cede electrones, es un reductor y se oxida a azufre con nmero
de oxidacin cero.
Oxidacin:
Reduccin: 2 x (MnO4-

5 x (S2+ 8H+

+ 5e-

S
+ 2e-)
Mn2+ + 4H2O)

PAU CyL Redox 2000 - 2009


2MnO4- + 16H+

+ 5S2-

9
2Mn2+ + 8H2O

5S

El sulfuro de hidrgeno en agua se disocia segn los equilibrios:


H2S HS- + H3O
HS- S-2 + H3O
Que se desplazan hacia la formacin de ion sulfuro (S-2) ya que se elimina al oxidarse.
b) Si el cido es el cido sulfrico:
2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4
2MnSO4 + 8H2O + 5S + K2SO4
PAU CyL S2007disolucin de metales en disoluciones acuosas
Prediga lo que ocurrir cuando:
(hasta 0,6 puntos)
a) Una punta de hierro se sumerge en una disolucin acuosa de CuSO4.
b) Una moneda de nquel se sumerge en una disolucin de HCl.
(hasta 0,7 puntos)
c) Un trozo de potasio slido se sumerge en agua.
(hasta 0,7 puntos)
Datos: (Cu2+/Cu) = +0,34 V; (Fe2+/Fe) = - 0,44 V; (Ni2+/Ni) = -0,24 V; (K+/K) = -2,93 V
Un metal desplaza de la disolucin a los iones de los elementos qumicos situados por debajo de l
en la tabla de potenciales normales de reduccin.
a) nodo, oxidacin: Fe
6 Fe2+ + 2ectodo, reduccin Cu2+ + 2- 6 Cu0

0nodo = - (- 0,44 V) = + 0,44 V


0ctodo = + 0,34 V

reaccin global: Fe + Cu2+ 6 Fe2+ + Cu0

0total = + 0,78 V > 0

Fe + CuSO4 6 FeSO4 + Cu0


El proceso es espontneo. En hierro se oxida a Fe2+, desplazando al cobre de Cu2+ que se reduce a
cobre metlico.
b) nodo, oxidacin: Ni
6 Ni2+ + 2ectodo, reduccin 2H+ + 2e- 6 H2
reaccin global: Ni + 2H+ 6 Ni2+ + H2

0nodo = - (- 0,24 V) = + 0,24 V


0ctodo = + 0 V
0total = + 0,24 V > 0

Ni + 2HCl 6 NiCl2 + H2
El proceso es espontneo. En nquel es ms reductor que el hidrgeno y lo desplaza de sus cidos.
6 K+ + 1ec) nodo, oxidacin: K
ctodo, reduccin 2H2O + 2e- 6 H2 + 2OH+
reaccin global: 2K + 2H2O 6 2KOH + H2

0nodo = - (- 2,93 V) = + 2,93 V


0ctodo = - 0,83 V
0total = + 2,10 V > 0

El proceso es espontneo. El potasio reacciona con el agua, formndose el hidrxido y desprende


hidrgeno.
PAU CyL J2008 dicromato y yoduro
El dicromato de potasio oxida al yoduro de potasio en medio cido sulfrico producindose
sulfato de potasio, yodo y sulfato de cromo(III).
a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn, indicando el oxidante y el reductor.

PAU CyL Redox 2000 - 2009

10

(hasta 1,0 puntos)


b) Cuntos gramos de sulfato de cromo(III) podrn obtenerse a partir de 5 g de dicromato
de potasio si el rendimiento de la reaccin es del 60 %? (hasta 1,0 puntos)
a) El Cr pasa de nmero de oxidacin + 6 en el K2Cr2O7 a + 3 en el Cr2(SO4)3, por tanto es la
especie oxidante. Por el contrario el I pasa de - 1 en el KI a 0 en el I2, luego es el reductor.
Reduccin:
Oxidacin:

Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O


6 I- 3 I2 + 6 e-

x3/

Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

Proceso global:

Reaccin molecular: K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O


b) Segn la estequiometra de la reaccin resulta que:
m sulfato = 5 g dicromato

1mol dicromato 1mol sulfato 392 g sulfato 60 g reales


= 4 g sulfato de como (III)
294 g dicromato 1mol dicromato 1mol sulfato 100 g previstos

PAU CyL S2008 sulfito de sodio y permanganato


2. El sulfito sdico, Na2SO3, reacciona con el permanganato potsico, KMnO4, en medio cido
sulfrico, dando, entre otros productos MnSO4 y Na2SO4.
a) Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. (hasta 0,8 puntos)
b) Ajuste, por el mtodo del in-electrn, las reacciones inica y molecular. (hasta 1,2 puntos)
SO32- + MnO4- + H+ 6 Mn2+ + SO42- + H2O
El anin permanganato es un oxidante, el manganeso (+7) coge electrones y se reduce a manganeso
(+2). A su vez, el anin sulfito, azufre +4, cede electrones, es un reductor y se oxida a anin sulfato,
azufre +6.
Oxidacin:
Reduccin: 2 x

5x
(SO32- + H2O
(MnO4- + 8H+ + 5e-

2MnO4- + 5SO32- + 6H+

b) Como el medio es cido sulfrico:


2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4

2Mn2+ +

SO42- + 2H+ +
Mn2+ + 4H2O)

2e-)

5SO42- + 3H2O

2MnSO4 +

5Na2SO4 + K2SO4 + 3H2O

PAU CyL S2008 elctrlisis del agua


En el proceso electroltico de una disolucin acuosa cida se producen hidrgeno y oxgeno.
a) Establezca ajustadas las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, sealando el
electrodo en el que se producen y la reaccin global del proceso.
(hasta 0,8 puntos)
b) Calcule la cantidad de oxgeno, en gramos, que se forma cuando una corriente de 1,5
amperios pasa durante 5 horas a travs de la celda electroltica.
(hasta 0,6 puntos)
c) Calcule el volumen de hidrgeno obtenido durante el mismo proceso, en condiciones
estndar.
(hasta 0,6 puntos)
Las semireacciones de oxidacin-reduccin del agua en medio cido son:
nodo, oxidacin 2H2O(l) 6 O2(g) + 4H+(aq) + 4ectodo, reduccin 2H+(aq) + 2e- 6 H2(g)

PAU CyL Redox 2000 - 2009

11

Multiplicando la segunda ecuacin por 2 y sumando se obtiene la reaccin global.


2H2O(l) 6 2H2(g) + O2(g)
b) Durante el desprendimiento de 1 mol de oxgeno se transfieren 4 mol de electrones.
nO2 =

I t
=
z F

1,5 A 5 h 3600 s / h

mol e
C
96500
mol O 2
mol e

= 7 10 2 mol O 2 Y mO2 = 7 10 2 mol O 2

32 g O 2
= 2,24 g oxgeno
1mol O 2

c) Por cada mol de oxigeno se desprenden 2 mol de hidrgeno, por tanto:


nH2 = 7 10 2 mol O 2

2 mol H2
= 0,14 mol hidrgeno
1mol O 2

Aplicando la ecuacin de los gases ideales en condiciones estandar, 25C y 1 atm, resulta:
p V = n R T; 1 atm V = 0,14 mol 0,082 atm L/(mol K) (273 + 25) K Y V = 3,42 L
PAU CyL J2009 permanganato y sulfuro de hidrgeno
El permanganato potsico reacciona con el sulfuro de hidrgeno, en medio cido sulfrico,
dando, entre otros productos, azufre elemental y sulfato de manganeso(II).
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
(hasta 1,0 punto)
b. Indique las especies que se oxidan o se reducen, indicando cual es la especie oxidante y cual
es la especie reductora.
(hasta 0,5
puntos)
c. Suponiendo que la reaccin es total, calcule los gramos de KMnO4 que habr que utilizar
para obtener 4 g de azufre elemental.
(hasta 0,5
puntos)
a)

KMnO4

Oxidacin:
Reduccin: 2 x (MnO4-

5 x (S2+ 8H+

2MnO4- + 16H+

+ 5S2-

H2S
-

+ 5e

Mn2+

S
+ 2e-)
2+
Mn
+ 4H2O)

2Mn2+ + 8H2O

5S

El sulfuro de hidrgeno en agua se disocia segn los equilibrios:


H2S HS- + H3O
HS- S-2 + H3O
Que se desplazan hacia la formacin de ion sulfuro (S-2) ya que se elimina al oxidarse.
Si el cido es el cido sulfrico:
2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4

2MnSO4 + 8H2O

5S + K2SO4

b) El anin permanganato es un oxidante, el manganeso (+7) coge electrones y se reduce a


manganeso (+2). A su vez, el anin sulfuro (-2) cede electrones, es un reductor y se oxida a azufre
con nmero de oxidacin cero.
c) Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin resulta que:
mpermanganato = 4 g azufre

1mol azufre 2 mol permanganato 158 g permanganato


= 7,9 g permanganato
32 g azufre
5 mol azufre
1mol permanganato

PAU CyL Redox 2000 - 2009

12

PAU CyL S2009 leyes de Faraday con el Cr


Se pretende depositar Cr metal, por electrolisis, de una disolucin cida que contiene xido de
cromo(VI) CrO3,
a) Escriba la semirreaccin de reduccin.
b) Cuntos gramos de Cr se depositarn si se hace pasar una corriente de 1.104 C?
c) Cuanto tiempo tardar en depositarse un gramo de Cr si se emplea una corriente de 6 A.
a) CrO3 + 6H+ + 6 e-

Cr0

+ 3H2O

b) Aplicando las leyes de Faraday, los moles de cromo depositados son:


n=

m
I t
Q
52 g Cr
110 4 C
=
m = MCr
=
= 0,9 g Cr
MCr z F
z F 1mol Cr 6 mol e 96500 C
1mol Cr 1mol e

c) Volviendo a aplicar las leyes de Faraday, resulta que:


6 mol e 96 500 C
m
I t
m z F
1g Cr 1mol Cr 1mol e
n=
=
t=
=
= 1,86 103 s
52 g Cr
MCr z F
MCr I
6A
1mol Cr

PAU CyL Orgnica

2000 - 2009

PAU CyL J2000 nailon y condensacin glicina


a) Explique la formacin de nylon que tiene lugar por reaccin entre hexametilendiamina,
H2N-(CH2)6NH2, y el cido atpico, HOOC -(CH2)4-COOH. Explique el tipo de reaccin de
polimerizacin.
b) Explique la reaccin de condensacin entre dos molculas del aminocido glicina (H2NCH2-COOH). Explique por qu las protenas son polmeros naturales.
a) Es una reaccin de condensacin, en la que monmeros bifuncionales se incorporan
sucesivamente por los extremos de la cadena liberando molcula de agua.
H2N-(CH2)6-NH2 + HOOC -(CH2)4-COOH
H2N-(CH2)6HN- CO- (CH2)4-COOH + H2O
Dando lugar a la estructura: -[HN-(CH2)6-HN-CO-(CH2)4-CO]b) Reaccin de condensacin de la glicina consigo misma:
H2N-CH2-COOH + H2N-CH2-COOH H2N-CH2-CO-HN-CH2-COOH + H2O
La unin de dos aminocidos por enlace peptdico ( grupo -CO-NH-), da un dipptido. Sucesivas
uniones llevan a un polipptido, que es una protena.
Por tanto, como las protenas se forman por unin de unidades ms sencillas, son polmeros, y como
esto ocurre de forma natural en el interior de las clulas, se dice que son polmeros naturales.
PAU CyL J2001reaccin alcohol y cido
A) Nombre los siguientes compuestos:
a) CH3 CHOH CH3; b) CH3 CN; c) CH3 CH2 - COOH; d) ClCH CHCl;
e) C6H5OH.
B) Escriba la reaccin que tiene lugar entre los compuestos a) y c), nombrando el producto
principal de la reaccin.
a) CH3 CHOH CH3 2-propanol
b) CH3 CN etanonitrilo o cianuro de metilo
c) CH3 CH2 COOH cido propanoico
d) ClCH CHCl 1,2-dicloroetano
e) C6H5OH fenol
B) Es la de esterificacin entre un cido carboxlico y un alcohol para dar ster y agua.
CH3-CHOH-CH3 + CH3-CH2-COOH H2O +
El producto es el propanoato de isopropilo.
PAU CyL S2001polimerizacin adicin, condensacin y copolimerizacin
Conteste a las preguntas siguientes:
a) Es lo mismo polimerizacin de adicin que de condensacin?
b) Qu es copolimerizacin?
c) Justifique si el polmero formado mediante polimerizacin de adicin tiene la misma
composicin centesimal que el monmero del que procede.
a) No es lo mismo.
Polimerizacin por adicin.
Se realiza con un monmero que tenga un enlace mltiple (generalmente doble enlace). Consiste en
la yuxtaposicin de unidades de monmero para obtener un polmero de masa molar que sea un

PAU CyL Orgnica

2000 - 2009

mltiplo entero de la del monmero y esquemticamente se puede representar mediante la


ecuacin:n M 6 Mn
La reaccin de polimerizacin puede transcurrir a travs de un proceso de formacin de radicales
mediante una reaccin en cadena, donde la etapa de propagacin consiste en la incorporacin de un
nmero elevado de unidades de monmero al radical polimrico en
crecimiento. Por ejemplo el cloruro de vinilo CH2=CHCl se
polimeriza, mediante el concurso de un perxido orgnico como
iniciador, para formar policloruro de vinilo o PVC mediante:
Polimerizacin por condensacin.
Es una reaccin en la que los reactivos originan un producto determinado y se elimina un producto
secundario. Por ejemplo, la esterificacin de un cido carboxlico con un alcohol es una
condensacin, donde se forma un ster y se libera, como producto secundario, agua:
R-COOH + R'-OH W R-COOR' + H2O
Para que este tipo de reaccin se pueda considerar como una reaccin de polimerizacin es
necesario que los reactivos que intervengan tengan cada uno una funcionalidad igual o superior a
dos, siendo sta igual a la capacidad que tiene una sustancia para reaccionar. En el caso de los compuestos orgnicos, la funcionalidad viene dada por el nmero de grupos funcionales que presenta la
molcula de cada compuesto. Si la esterificacin tiene lugar entre un dicido y un dialcohol se
convierte en una reaccin de polimerizacin y se obtiene un polister. As:
HOOC-R-COOH + HO-R'-OH W HOOC-R-COOR'-OH + H2O
El ster que se origina, HOOC-R-COOR'-OH, tiene una funcin cido en un extremo y una funcin
alcohol en el otro extremo. Su funcionalidad es tambin igual a dos, por lo que puede reaccionar en
sucesivas etapas con ms dicido o dialcohol, desprendiendo en cada etapa una molcula de agua,
para obtener un polmero de gran tamao y elevada masa molar.
b) Copolimerizacin.
Es la formacin de polmeros a partir
de dos monmeros distintos como el
estireno y el butadieno para producir
caucho SBR
c) Verdadero.
Puede observase que la proporcin de C, H y Cl es la misma en el
cloruro de vinilo (C2H3Cl) que en el policloruro de vinilo (C2H3Cl)n.
PAU CyL J2002 ismeros enlaces dobles
Escriba y nombre tres ismeros de cadena abierta de frmula molecular C5H12 clasificndolos
como ismeros estructurales o geomtricos.
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 pentano
CH3-CH-CH2-CH3
2-metilbutano
-CH3
-CH3
CH3-C-CH3
dimetilpropano
-CH3
Los tres ismeros son estructurales.

PAU CyL Orgnica

2000 - 2009

PAU CyL S2002 protenas y monmero de insulina


a) Qu son las protenas, consideradas como compuestos qumicos?
b) La insulina es un oligopolmero natural de masa molecular aproximada 6500. Indicar el
nmero de monmeros que constituyen la molcula de insulina, suponiendo que el monmero
que da lugar a esta protena es el cido 2-amino pentanoico.
a) Las protenas son polmeros (o macromolculas) naturales formados por el encadenamiento de
entre 20 y miles de aminocidos. Los aminocidos se encadenan mediante uniones amdicas,
denominados enlaces peptdicos.
El enlace peptdico es una unin cabeza-cola,
producida por eliminacin de una molcula de
agua entre el grupo carboxilo de un aminocido y
el grupo -amino del aminocido siguiente:
b) Masa de una molcula del cido 2-aminopentanoico, COOH-CH(NH2)-CH2-CH2-CH3, es de 117
unidades de masa atmica.
6 500 uma
monmeros =
= 55 monmeros
117 uma / monmero
PAU CyL J2003 adicin en el propino
a) Indicar la reaccin que tiene lugar cuando a un mol de propino se le adiciona un mol de los
siguientes compuestos: Br2, HBr, H2O.
b) Nombrar los productos obtenidos
a) Los tres ejemplos representan la adicin electrfila a un triple enlace. Como solamente se
adiciona un mol de reactivo a un mol de alquino, el producto obtenido contiene un doble enlace.
CH3 - C CH + Br2 CH3 - CBr = CHBr
1,2-dibromopropeno
CH3 - C CH + HBr

CH3 - CBr = CH2

CH3 - C CH + H2O CH3 - COH = CH2

2-bromopropeno
propen-2-ol

Las dos ltimas reacciones siguen la regla Markovnikov, con adicin del H de la molcula de
reactivo al tomo de carbono que de la insaturacin que tenga ms H.
El CH3 - COH = CH2 es inestable y se transforma en acetona CH3 CO CH3.

PAU CyL J2004 orgnica condensacin


a) Qu tipo de reaccin (adicin, sustitucin, eliminacin) es la siguiente?

b) Nombrar cada uno de los reactivos y productos


La reaccin propuesta no es ni adicin, ni sustitucin, ni eliminacin es una reaccin de
condensacin. Los nombres de los compuestos son: cido propanoico, metilamina, Nmetilpropanamida y agua.
PAU CyL S2004 grupos funconales con oxgeno
Conteste a las siguientes cuestiones referidas a compuestos orgnicos:
a) Indique dos grupos funcionales cuyos compuestos tengan la siguiente frmula molecular

PAU CyL Orgnica

2000 - 2009

CnH2n+2O. Ponga un ejemplo de cada uno y nombre el compuesto.


b) Escriba dos frmulas semidesarrolladas, dando nombre a los compuestos correspondientes,
por cada una de las siguientes frmulas moleculares C3H6O y C5H10.
a) Alcoholes y tres.
CH3OH metanol
CH3-O-CH3 dimetilter
b) CH3-CO-CH3 propanona CH3-CH2-CHO propanal
CH2=CH-CH2-CH2-CH3 buteno
ciclopentano
PAU CyL J2005 combustin gasolina, octano, hidrocarburos de tres tomosm de carbono
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre los que se encuentra el octano.
a) Escriba la reaccin ajustada para la combustin del octano.
b) Formule y nombre todos los hidrocarburos que contengan tres tomos de carbono.
a) 2 C8H18 + 25 O2 16 CO2

+ 18 H2O

b) alcanos: CH3-CH2-CH3 propano


alquenos: CH2=CH-CH3 propeno
alquinos: CC-CH3 propino
cclicos: ciclopropano; ciclopropeno
El ciclopropino no existe, el triple enlace general tal tensin que el ciclo menor que contiene un
triple enlace es el ocho carbonos.
PAU CyL S2005 grupos funcionales y frmulas moleculares
Indique, el nombre y el grupo funcional de los compuestos que responden a las siguientes
frmulas moleculares.
B) CH2O
C) C2H6O
D) C3H6O
A) CH4O
A) CH4O tiene el grupo hidroxilo, -OH, es un alcohol: CH3OH metanol
B) CH2O tiene el grupo carbonilo, =C=O, en un aldehdo: HCHO metanal
C) C2H6O tiene el grupo oxi, -O-, es un ter CH3-O-CH3 dimetilter
D) C3H6O tiene el grupo carbonilo, =C=O, se corresponde con un aldehdo o con una cetona.
CH3-CO-CH3 propanona, CH3-CH2-CHO propanal
PAU CyL J2006 adicin, eliminacin y sustitucin
Ponga un ejemplo de cada uno de los tipos de reacciones orgnicas siguientes:
a) Adicin.
b) Eliminacin.
c) Sustitucin.
Formule y nombre los reactivos y los productos de reaccin.
a) CH3-CH=CH-CH3
+
HBr
6
2-buteno
bromuro de hidrgeno
b) CH3-CHI-CH3 +
KOH
6
2-yodopropano hidrxido de potasio
c) CH3Cl

+ NaOH

CH3-CH2-CHBr-CH3
2-bromobutano

CH3-CH=CH2 + KI +
H2O
propeno
yoduro de potasio agua
CH3OH

NaCl

PAU CyL Orgnica


clorometano

2000 - 2009

hidrxido de sodio

metanol

cloruro de sodio

PAU CyL S2006 hibridacin e ismeros


Dado un compuesto de frmula CH2 = CH CH = CH CH3
a) Nmbrelo e indique el tipo de hibridacin que puede asignarse a cada tomo de carbono.
b) Formule y nombre 3 ismeros de posicin del compuesto anterior.
a) 1,3-pentadieno
Los cuatro tomos unidos por enlace doble tienen hibridacin sp2 y el tomo de carbono de enlace
sencillo tiene hibridacin sp3.
b) CH2 = C = CH - CH2 CH3 1,2-pentadieno
CH2 = CH- CH2 - CH = CH2 1,4-pentadieno
CH3 - CH = C = CH - CH3
2,3-pentadieno
PAU CyL S2007 reacciones del doble enlace
Escriba la reaccin qumica que tiene lugar, formulando todos los compuestos que intervienen
cuando:
a) El etino reacciona con una molcula de cloro.
(hasta 0,6 puntos)
b) El propeno reacciona con una molcula de bromuro de hidrgeno.
(hasta 0,7 puntos)
c) El 2-buteno reacciona con una molcula de cloruro de hidrgeno.
(hasta 0,7 puntos)
a) CH/CH + Cl2
etino
cloro

CHCl=CHCl
1,2-dicloroeteno

b) CH2=CH-CH3
+
HBr
6
CH3-CHBr-CH3
propeno
bromuro de hidrgeno
2-bromopropano (bromuro de isopropilo)
Sigue la regal Markonikov: el hidrgeno de un halogenuro de hidrgeno se adiciona al tomo de
carbono, de los unidos al doble enlace, que lleve ms tomos de hidrgeno mientras que el
halogenuro se adiciona al carbono menos hidrogenado.
c) CH3-CH=CH-CH3 + HCl
6
2-buteno
cloruro de hidrgeno

CH3-CH2-CHCl-CH3
2-clorobutano

PAU CyL J2008 reacciones orgnica


Escriba las siguientes reacciones orgnicas, nombrando los productos que se obtienen en cada
una de ellas e indicando a qu tipo de reacciones pertenece:
a) cido propanoico con 2-butanol.
(hasta 1,0 puntos)
b) 2-Buteno con hidrgeno en presencia de platino como catalizador.
(hasta 1,0 puntos)
a) Reaccin de esterificacin
CH3-CH2-COOH + CH3-CHOH-CH2-CH3
cido propanoico

2-butanol

6 CH3-CH2-COO-CH-CH3
-CH2-CH3
propanoato de sec-butilo
propanoato de 2-butilo

b) Reaccin de adicin al doble enlace


CH3-CH=CH-CH3 + H2 6
CH3-CH2-CH2-CH3
2-buteno
hidrgeno
butano

PAU CyL Orgnica

2000 - 2009

PAU CyL J2009 grupos funcionales e hibridaciones


Nombre los compuestos orgnicos y los grupos funcionales que contienen. Seale el tipo de
hibridacin que presentan los tomos de carbono.
a. CH3 - CH2 - CONH2
(hasta 0,5 puntos)
b. CH3 - CHOH - CH2 - CH3
(hasta 0,5 puntos)
c. CH3 - CH2 - NH - CH3
(hasta 0,5 puntos)
d. CH3 - CH2 - COOCH3
(hasta 0,5 puntos)
a. CH3 - CH2 - CONH2
propanamida
grupo funcional amida -CO-NH2
La hibridacin en los tomos de carbono es sp3 excepto en el del grupo amida que es sp2
b. CH3 - CHOH - CH2 - CH3
2-butanol
grupo funcional hidroxilo -OH
La hibridacin en los tomos de carbono es sp3
etilmetilamina o N-metiletilamina
c. CH3 - CH2 - NH - CH3
grupo funcional amino secundario -NHLa hibridacin en los tomos de carbono es sp3
propanotato de metilo
d. CH3 - CH2 - COOCH3
grupo funcional ster -COO-R
La hibridacin en los tomos de carbono es sp3 excepto en el del grupo ster que es sp2

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