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m
V
55 partes HNO3
g
100 mL
= 78,65 g HNO3
mL
100 partes disolucin
Esta cantidad de HNO3 hay que cogerlo del cido comercial inicial. La masa de cido comercial es:
m comercial = 78,65 g HNO3
m
115,66 g
=
= 76,1mL cido comercial
d 1,52 g / mL
b) Se vierten en una probeta 76,1 mL de cido comercial. Se pone un poco de agua en un vaso de
precipitados y se vierte el cido comercial sobre el agua lentamente. Se trasvasa esta disolucin a un
matraz aforado de 100 mL y se aade ms agua hasta enrasar los 100 mL.
PAU CyL S2002 disolucin de fosfrico
Se desea preparar 10,0 L de cido fosfrico, H3PO4 , 2,00 M.
a) Determnese el volumen de cido fosfrico de densidad 1,53 g/mL y 80% en peso que debe
tomarse.
b) Considere si la proposicin siguiente es cierta: "La fraccin molar de H3PO4 depende de la
temperatura".
a) La masa molar del H3PO4 es 98 g/mol
La cantidad de H3PO4 que se precisa es:
m
m
M H3PO 4
98 g / mol
molaridad =
; 2,00 mol / L =
m puro = 1960 g de cido puro
V en L
10 L
La masa de cido comercial a utilizar es:
100 partes comercial
m comercial = 1960 g cido puro
= 2 450 g cido comercial
80 partes puro
m
2 450 g
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
= 1601,31 mL
d 1,53 g / mL
b) Falsa, ya que la fraccin molar se define como x cido =
sustancia son independientes de la temperatura.
n cido
y los moles de una
n cido + n disolvente
Se desea preparar 250cc de una disolucin 0,29 molar de cido clorhdrico y para ello se
dispone de agua destilada y de un reactivo comercial de tal cido, cuya etiqueta, entre otros,
contiene los siguientes datos: HCl densidad 1,184 g/mL y 37,5 % en peso.
a) Cuntos mililitros del reactivo comercial se necesitarn para preparar la citada
disolucin?
b) Explique cmo actuar para preparar la disolucin pedida y el material utilizado.
a) La masa molar del HCl es: MHCl = 36,5 g/mol
Primero se calcula la cantidad de HCl que se precisa:
m
m
M HCl
36,5 g / mol
molaridad =
; 0,29 mol / L =
m puro = 2,65 g HCl puro
V en L
0,250 L
La masa de cido comercial a utilizar es:
100 partes comercial
m comercial = 2,65 g HCl
= 7,01g HCl comercial
37,5 partes puro
m
7,01g
= 5,9 mL
Este cido comercial ocupa un volumen: V = =
d 1,184 g / mL
b) Se vierte un poco de cido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta y ayudndose
con un pera, nunca pipetear con la boca, se extraen 5,9 mL del cido de vaso y se vierten en un
matraz aforado de 250 cc. Se rellena con agua destilada hasta el enrase.
n
0,478 mol
=
= 0,47 mol / kg disolvente
m disolvente en kg 1,017628 kg disolvente
294,2 g K 2Cr2O7
216 g Cr2O27
= 6,81g K 2Cr2O7
b) La expresin ppm (partes por milln) es una unidad de concentracin que establece una relacin
de masa entre el soluto y la disolucin de 1:106.
% masa =
msoluto
m Al
m Al
2,5 10 3
100; 0,0025 % =
100;
=
= 2,5 10 5
mdisolucin
mplanta
mplanta
100
Operando:
m Al
10 6
25
= 2,5 10 5 6 = 6 = 25 ppm
mplanta
10
10
m
mol 63 g / mol
molaridad =
; 0,5
=
m = 7,88 g de HNO3 puro que se precisa
V en L
L
0,250 L
MHNO3
La cantidad de cido comercial que se sacar del recipiente del laboratorio es:
mcomercial = 7,88 g cido puro
100 g comercial
= 12,12 g de cido comercial
65 g puro
Como la densidad del cido comercial es: = 1,40 kg/L = 1,40 g/cm3.
El volumen de cido que se extrae del recipiente es: V =
m
12,12 g
=
= 8,7 cm3
1,40 g / cm3
b) Se vierte un poco de cido comercial en un vaso de precipitados. Con una pipeta limpia y seca y
ayudndonos con una pera se miden 8,7 cm3 de cido comercial, que se viertes en otro vaso de
precipitados.
Se aade un poco de agua destilada al vaso de precipitados y se trasvasa la disolucin a una probeta
o a un matraz aforado. Se aade agua, en pequeas dosis, al vaso de precipitados con la que se
rellena la probeta o el matraz aforado hasta el volumen pedido. Al enrasar hay que tener cuidado
con el error de la paralaje.
Se trasvasa el contenido de la probeta o del matraz aforado a un frasco de cristal y se etiqueta.
PAU CyL S2005 molalidad y preparar disolucin sulfrico
Se tiene una disolucin de cido sulfrico de riqueza del 98 % en peso y densidad 1,84 g cm-3.
a) Calcule la molalidad del citado cido.
b) Calcule el volumen de cido sulfrico necesario para preparar 100 cm3 de disolucin del 20
% y densidad 1,14 g cm-3.
a) La masa de un litro de disolucin es:
mdisolucin = d V = 1,84 g/mL 1000 mL = 1840 g
La masa de H2SO4 y de agua que contiene ese litro de disolucin son:
mH2SO4 = 1840 g disolucin
98 partes H2SO 4
= 1803,2 g de soluto
100 partes disolucin
1803,2 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molalidad =
=
= 500
3
mdisolvente en kg 36,8 10 kg disolvente
kg disolvente
b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolucin que se desea preparar es:
mH2SO4 = 1,14
20 partes H2SO 4
g
100 mL
= 22,8 g H2SO 4
mL
100 partes disolucin
m 23,27 g disolucin
=
= 12,65 mL disolucin concentrada
g
d
1,84
mL
m
54,9 g
MKOH
56,1g / mol
molaridad =
=
= 1,96 mol / L
V en L
0,5 L
8 partes NH3
= 76,8 g NH3
100 partes disolucin
76,8 g NH3
17 g / mol
molaridad =
=
= 4,51mol / L
V en L
1L
m
MNH3
76,8 g NH3
mol
17 g / mol
molalidad =
=
= 5,1
mdisolvente en kg 0,8832 kg disolvente
kg disolvente
mamonaco
76,8 g
Mamonaco
17 g/mol
=
=
= 0,084
76,8 g
883,2 g
mamonaco m agua
+
+
17 g/mol 18 g/mol
Mamonaco Magua
b) No se puede preparar una disolucin concentrada, 4,51 molar, a partir de una ms diluida 4 M.
PAU CyL J2007 diluir una disolucin de HCl
Se dispone de 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,5 M y se desea preparar 100
mL de otra disolucin del mismo cido pero de concentracin 0,05 M.
a) Cmo se procedera?
(hasta 1,5 puntos)
b) Seale y dibuje el material ms adecuado para hacerlo en el laboratorio. (hasta 0,5 puntos)
a partir de la concentrada
preparar una diluida
mol
98 g cido
1L
= 63,7 g cido
L
1mol
m soluto
63,7 g cido
100 =
100 = 6,15 % cido
mdisolucin
1036 g disolucin
40 g Ca
= 100 g
1mol Ca
1mol
6,02 10
c) mH = 6,022 10 23 molculas H2
23
27 g Al
= 8,97 g
tomos 1mol Al
1mol H2
6,022 10
23
2 g H2
= 2g
1
molculas H2 mol H2
m
98 g / mol
molaridad =
; 7 mol / L =
mpuro = 68,6 g H2SO 4 puro
V en L
0,100 L
MH2SO4
Ver otras preparaciones. La reaccin del cido sulfrico con el agua es muy exotrmica.
PAU CyL S2008 valoracin disolucin de ntrico con hidrxido sdico y preparar disolucin
Se dispone de una botella de un litro de disolucin acuosa de cido ntrico de composicin
desconocida y densidad, a 20 C, igual a 1,36 g/cm3. Se toman 5 mL de la disolucin de HNO3
y se diluyen en un matraz aforado hasta un litro y la disolucin resultante se valora con
NaOH 0,1 M.
a) Determine la concentracin, en % en peso, de la disolucin de HNO3 de la botella si en la
valoracin de 25 cm3 de la disolucin diluida se gastan 15,7 cm3 de NaOH. (hasta 0,8 puntos)
b) Determine los gramos de NaOH que hay que pesar para preparar 100 cm3 de disolucin 0,1
M y explique como procedera en su preparacin y el material de laboratorio que utilizara.
(hasta 1,2 puntos)
a) Durante la valoracin se produce la reaccin:
HNO3 + NaOH 6 NaNO3 + H2O
La estequiometra indica que la reaccin es mol amol, por lo que la molaridad del cido ntrico en la
disolucin diluida es:
Mcido Vcido = Mbase Vbase; Mcido 25 cm3 = 0,1 mol/L 15,7 cm3 Y Mcido diluido = 0,0628 mol/L
Aplicando la conservacin de la masa de soluto a las dos disoluciones de cido ntrico, botella y
disolucin diluida, resulta que:
nconcentrada = ndiluida; Mconcentrada Vconcentrada = Mdiluida Vdiluida
Mconcentrada 5 mL = 0,0628 mol/L 1000 mL Y Mconcentrada = Mbotella = 12,56 mol/L
Cogemos 1 L de disolucin de la botella. La masa de esta disolucin es:
10
m soluto
791,28 g HNO3
100 =
100 = 58,2 %
mdisolucin
1360 g disolucin
b) Se supone que se dispone de NaOH puro, por lo que la masa a pesar es:
m = 0,1 mol/L 100 10-3 L 40 g/mol = 0,4 g NaOH
Ver otras preparaciones disoluciones
PAU CyL S2008 moles y tomos
Calcule razonadamente las siguientes cuestiones:
a) La masa de hierro presente en 0,0374 moles de Fe.
(hasta 0,6 puntos)
(hasta 0,7 puntos)
b) La masa de plata presente en 2,011022 tomos de Ag.
c) La masa de un tomo de aluminio, sabiendo que su masa atmica es 27,0 uma. (hasta 0,7
puntos)
55,85 g Fe
= 2,09 g Fe
1mol Fe
1mol Ag
107,9 g Ag
b) m Ag = 2,0110 22 tomos Ag
= 3,60 g Ag
23
6,022110 tomos Ag 1mol Ag
27 g Al
1mol
c) m Al =
= 4,48 10 23 g
1mol 6,022110 23 tomos
g
3
cm
1mol S8
g
= 3,8110 6 mol S8
256 g
b) Cada molcula contiene 8 tomos, por lo que los tomos que contiene el cristal son:
NS = 3,8110 6 mol
+ 8O2 6 8SO2
Cada mol de S8 se quema con 8 mol de O2, por tanto resulta que:
8 mol O 2
1mol S8
11
1mol
= 0,5 mol glu cos a
180 g
De la frmula molecular del compuesto se deducen los moles de carbono y de hidrgeno, teniendo
en cuenta que el carbono es un slido de frmula molecular C y que el hidrgeno es un gas de
frmula molecular H2.
6 mol carbono
= 3 mol carbono
1mol glu cos a
6 mol hidrgeno
= 0,5 mol glu cos a
= 3 mol hidrgeno
1mol glu cos a
22,4 L
= 67,2 L
1mol
98 partes H2SO 4
= 1803,2 g de soluto
100 partes disolucin
12
1803,2 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molaridad =
=
= 18,4
V disulucin en L
1L
L
MH2SO4
b) La masa de H2SO4 que contienen los 100 mL de la disolucin que se desea preparar es:
mH2SO4 = 1,14
20 partes H2SO 4
g
100 mL
= 22,8 g H2SO 4
mL
100 partes disolucin
22,8 g H2SO 4
mol
98 g / mol
molaridad =
=
= 2,326
V disulucin en L
L
100 10 3 L
m
22,4 g
M
56 g / mol
molaridad = KOH =
= 1mol / L
V en L
0,4 L
La masa de los 400 cm3 de disolucin inicial es: m = d V = 1,01 g/cm3 400 cm3 = 404 g
De estos 404 g de disolucin 22,4 corresponden al soluto y 404 g - 22,4 g = 381,6 g le corresponde
al disolvente, el agua.
Por tanto, aplicando la definicin de molalidad:
m
MH2SO4
22,4 g KOH
mol
56 g / mol
molalidad =
=
= 1,05
mdisolvente en kg 381,6 10 3 kg disolvente
kg disolvente
mKOH
22,4 g
MKOH
56 g/mol
La fraccin molar del soluto es: KOH =
=
= 0,0185
22,4 g
381,6 g
mKOH magua
+
+
56 g/mol 18 g/mol
MKOH Magua
msoluto
22,4 g KOH
100 =
100 = 5,54 % de base
mdisolucin
404 g disolucin
13
nsoluto
0,34 mol
=
= 0,85 mol / L
V disolucinen L
0,4 L
Si ahora se cogen 20 cm3 de esta disolucin, la masa de soluto que contiene es:
n = 0,85
mol KOH
56 g KOH
0,020 L
= 0,952 g KOH
L
1mol KOH
PAU CyL J1998 Cantidad de carburo de calcio para obtener V de acetileno y riqueza
Un fabricante vende latas con 500 g de carburo de calcio, cuya pureza es del 87%. Se desea
conocer:
a) Cuntas latas habran de adquirirse para obtener 760 litros de gas acetileno (etino)
medidos a presin normal y temperatura de 33 C, sabiendo que el carburo de calcio por
reaccin con agua da acetileno e hidrxido de calcio.
b) El peso de hidrxido de calcio que se forma en el proceso.
La reaccin que describe el proceso es:
C2Ca + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2
En primer lugar se calculas los moles de acetileno que se obtienen, aplicando la ecuacin de los
gases perfectos:
p V = n R T; 1 atm 760 L = n 0,082 atm L/(mol K) (273 + 33) K
Despejando: netino = 30,3 mol
Segn la estequimetra de la reaccin, los moles de carburo de calcio son:
ncarburo = netino = 30,3 mol
Y la masa de carburo es: m = n Mcarburo = 30,3 mol 64 g/mol = 1 939,2 g de carburo
Como la riqueza del producto es del 87 %, la cantidad de reactivo necesario es:
100 partes reactivo
m reactivo = 1939,2 g carburo
= 2 230 g de reactivo se precisan
87 partes carburo
Y las latas que hay que adquirir son:
2 230 g reactivo
latas =
= 4,46 latas , luego hay que adquirir 5 latas de reactivo.
500 g / lata
b) Los moles de hidrxido sdico son los mismos que los de acetileno y la masa es:
mhidrxido = 30,3 mol 74 g/mol = 2242,2 g de hidrxido sdico
K2SO4 + 2 H2O
Los moles de KOH presentes en la disolucin son:
n base =
m
M KOH
Na2SO4
+ 2 H2O
Na2SO4 + 2 H2O
inicial (mol)
0,125
0,075
0
0
reaccionan (mol)
0,125
0,0625
0,0625
0,125
La cantidad de cido en exceso es:
nexceso = 0,075 mol 0,0625 mol = 0,0125 mol de cido sobran.
Su masa es: m = 0,0125 mol 98 g/mol = 1,225 g de cido en exceso
b) Atendiendo a la estequiometra de la reaccin la cantidad de sal formada es:
1 mol Na 2SO 4
m sal =
0,125 mol NaOH 142 g / mol = 8,875 g de Na 2SO 4
2 mol NaOH
La cantidad real a aadir es: mcido = 33,87 kg HNO3 100 = 67,74 kg totalesdeHNO3
50
100 kg diolucin
= 193,54 kg disolucin
35 kg HNO3
100 L aire
= 2 296 L aire
20 L O 2
mKCl
39,5 g KCl
100 =
100 = 65,83 % de KCl
mmuestra
60 g
= 49,05 g Zn
2 mol HCl 1mol HCl
49,05 g Zn
100 = 98,1%
riqueza de la muestra es: % en masa =
50,0 g muestra
La
2 g hidrgeno
= 1,4 g de hidrgeno
18 g agua
71 partes NaCl
1mol NaCl
= 6,07 mol NaCl
100 partes comercial 58,5 g NaCl
= 133,59 g HCl
1mol H2SO 4 1mol HCl
12 g C 1mol C
= 0,3943 mol C
44 g CO 2 12 g C
2 g H 1mol H
= 0,3951mol H
18 g H2O 1g H
masa molar
78
=
=6
unidad emprica 13
Por tanto la frmula del hidrocarburo es: C6H6 que puede ser el benceno.
PAU CyL S2007limitante carburo de calcio y agua
1.- El carburo clcico CaC2 es un compuesto slido que reacciona con el agua lquida para dar
el gas inflamable (acetileno) y el slido hidrxido clcico. Calcule:
a) El volumen de gas medido en condiciones normales que se obtendr cuando 80 g de CaC2
reaccionan con 80 g de agua.
(hasta 1,5 puntos)
b) La cantidad de reactivo que queda sin reaccionar.
(hasta 0,5 puntos)
La reaccin que se produce es:
CaC2 + 2H2O 6 C2H2 + Ca(OH)2
1mol CaC 2
1mol H2O
= 1,25 molCaC 2 ; nH2O = 80 g H2O
= 4,44 mol H2O
64 g CaC 2
18 g H2O
La estequiometria de la reaccin indica que reaccionan 2 mol de agua por cada mol de CaC2, por
tanto el carburo de calcio es el reactivo limitante.
Reaccionan 1,25 mol de CaC2 y 2 1,25 mol = 2,5 mol de H2O
a) El volumen de acetileno que se obtiene medido en cn es:
VC2H2 = 1,25 mol CaC 2
= 28 L acetileno en cn
1mol CaC 2
1mol C 2H2
= 1,,07 mol H2
100 muestra Zn 65,39 g Zn 1mol Zn
740 mm Hg
atm L
V = 1,07 mol H2 0,082
(273 + 27) K Y V = 27,03 L
760 mm Hg
mol K
falta B
d) De la estequiometra de la reaccin y como 1 mol de un gas ocupa 22,4 L en cn, resulta que:
VNO = 1000 g NH3
2 g H2
1mol
= 0,27 g H2
22,4 L cn 1mol H2
El agua que se forma est en estado lquido, por lo que si su densidad es 1 g/mL, resulta que:
V=
m
5,63 g
=
= 5,63 mL agua
d 1g / mL
b) Aplicando la lay de los gases ideales se calculan los moles de dixido de carbono.
p V = n R T; 1 atm 7,6 L = n 0,082 atm L/(mol K) (273 + 27) K Y nCO2 = 0,31 mol
Si la reaccin fuera total los moles que se obtendran son:
nCO2 = 30,4 g carbonato
1mol 1mol CO 2
= 0,36 mol previstos
84,31g 1mol MgCO 3
0,31mol obtenidos
100 = 86,1%
0,36 mol previstos
+ H2(g)
10
3g
= 0,1875 mol CH 4
16 g / mol
Como el agua est en esta lquido y si la densidad es de 1g/cm3, el volumen de agua producido es de
Vagua = 6,75 cm3.
2000 - 2009
2000 - 2009
2000 - 2009
N2O + 2 H2O
m
0,540 g
=
= 0,0123 mol
M N2O 44 g / mol
40 cm3 me tan o
60 cm3 mezcla
100 = 66,7 %
metano y
20 cm3 e tan o
60 cm3 mezcla
7
volumen O 2
2 volumen O 2
3
= 40 cm me tan o
+ 20 cm e tan o 2
= 150 cm3 O 2
1volumen me tan o
1volumen e tan o
3
1mol gas
22,4 10 3 cm3 gas cn
= 6,7 10 3 mol O 2
2000 - 2009
20 cm3 propano
3
100 cm mezcla
100 = 20 %
propano y
80 cm3 buano
100 cm3 mezcla
100 = 80 % butano.
13
volumen O 2
5 volumen O 2
3
= 20 cm propano
+ 80 cm bu tan o 2
= 620 cm3 O2
1volumen propano
1volumen bu tan o
3
Se entiende por gas ideal aquel para el cual el volumen de las partculas que lo componen es
despreciable frente al volumen total que ocupa el gas. Adems no existen fuerzas de interaccin
entre las partculas.
La ecuacin que relaciona la presin, p, el volumen, V, la temperatura, T, con la cantidad de gas
expresada en moles, n, es:
PV=nRT
La presin se mide en atmsferas, el volumen en litros, la cantidad de gas en moles, la temperatura
en kelvin y R es una constante denominada de los gases ideales y cuyo valor es: R = 0,082
atmL/(molK).
2000 - 2009
b) La presin parcial de un gas en una mezcla de gases es la presin con la que actuara dicho gas
en el recipiente en el que se encuentra la mezcla, si este gas estuviera solo.
pi = i ptotal
n
Con i = i la fraccin molar del componente en cuestin.
nTotal
c) La ley de Dalton o de las presiones parciales dice que la presin total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones parciales de cada gas: pTotal = pi
4s2
89
N
Mg
2+
Co3+
89
8 8 8
89 8 8 8 8
Mn
8 8 8 8 8
N
Mg
Fe3+
89
89
8 8 8
8 8 8 8 8
estn cada vez ms alejados del ncleo y se arrancan con mayor facilidad. Dentro de un mismo
perodo la tendencia es a aumentar la energa de ionizacin al crecer el nmero atmico.
El valor ms elevado corresponde al magnesio.
b) El valor ms elevado corresponde al argn.
c) Mg2+ < K+ < Ca2+ < ClPAU CyL J2008 Configuraciones, grupos, perodos y estados de oxidacin
Para los elementos qumicos cuyos nmeros atmicos son: 11, 14, 35, 38 y 54.
a) Escriba su estructura electrnica.
(hasta 1,0 puntos)
b) Conteste a las siguientes cuestiones:
- A qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento?
(hasta 0,25 puntos)
- Qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes?
(hasta 0,25 puntos)
- Cules son metales y cules no metales?
(hasta 0,25 puntos)
- Cul es el elemento ms electropositivo y cul es el ms electronegativo? (hasta 0,25 puntos)
Z = 11: 1s2 ||
Z = 14: 1s2 ||
Z = 35: 1s2 ||
Z = 38: 1s2 ||
Z = 54: 1s2 ||
vanadio natural
Gases nobles: helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn (Rn)
En relacin con los nmeros cunticos:
a) Defina los nmeros cunticos, su significado y posibles valores.
b) Deduzca que valores de n, l y m puede tener cada orbital de la subcapa "5d".
a) Un orbital atmico es una regin del espacio donde la probabilidad de encontrar a un electrn es
muy elevada.
El nmero cuntico principal, n, indica el tamao o el volumen efectivo de un orbital. Puede tener
cualquier valor entero positivo, distinto de cero.
El nmero cuntico secundario, l, gobierna la forma y tipo de orbital y es el resultado de la
cuantizacin del momento angular orbital del electrn. Tambin se conoce con el nombre de
nmero cuntico magntico y puede tener los valores desde cero hasta n - 1, siendo n en nmero
cuntico principal.
El nmero cuntico orbital magntico, ml, proporciona la orientacin espacial permitida para un
mismo tipo de orbital. Sus valores posibles son los de los nmeros enteros positivos y negativos,
incluido el cero, comprendidos en el intervalo: -l, . 0, .+l.
Estos tres nmeros cunticos caracterizan a los distintos orbitales posibles.
A cada orbital se le pueden asociar dos electrones caracterizados por el nmero cuntico magntico
de spin. El nmero cuntico magntico de spin est relacionado con el momento angular del
electrn al girar sobre si mismo. Puede tener los valores de + y - .
b) El valor del nmero cuntico principal n es 5. El valor del nmero cuntico secundario, l, es 2.
La subcapa 5d tiene cinco posibles orbitales de valores de ml: -2, -1, 0, +1, +2.
junio 2009
PAU CyL J2000 estructuras Lewis y polaridad CO2, SO2, NH3 y BF3
Represente las estructuras de Lewis de las siguientes especies, indicando la geometra
molecular segn el modelo de repulsin de pares electrnicos, y si la molcula presenta o no
polaridad: a) CO2
b) SO2
c) NH3
d) BF3
En la estructura de Lewis se representa cada tomo de la molcula, rodeado de sus correspondientes
electrones de valencia.
El modelo de repulsin de pares de electrones del enlace covalente dice que el carcter dirigido de
los enlaces covalentes guarda relacin directa con las fuerzas electrostticas atractivas y repulsivas,
que se manifiestan entre los pares electrnicos enlazantes y no enlazantes del sistema formado en
cada tipo de molcula.
a) Dixido de carbono
Las configuraciones electrnicas del C y del O son:
C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4
El nmero de electrones de valencia es de n = 4 + (2 6) = 16 electrones
El tomo de carbono comparte dos pares de electrones con cada tomo de oxgeno.
El tomo central no tiene pares de electrones libres, luego la geometra de la
molcula es lineal (con ngulo de enlace de 180). Al ser una molcula de
geometra regular, aunque los 2 enlaces estn polarizados, por ser el oxgeno ms
electronegativo que el carbono, la suma de momentos dipolares es nula, siendo la molcula apolar.
b) Dixido de azufre
Las configuraciones electrnicas del S y del O son:
O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4
S (Z = 16): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
El nmero de electrones de valencia es de n = 6 + (2 6) = 18 electrones
Las segundas estrucuras de Lewis cumplen la regla del octeto, no
obstante se suele representar la primera aunque el azufre est
rodeado de 10 electrones.
o bien
junio 2009
libre, luego la geometra es de pirmide triangular (tetraedro), y el ngulo de enlace ser de 107,3.
Los enlaces son polares porque el nitrgeno es ms electronegativo que el hidrgeno;
la suma de los momentos dipolares no es nula, y es una molcula polar:
d) Trifluoruro de boro.
Las configuraciones electrnicas del B y F son:
B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1
F (Z = 9): 1s2 2s2 2p5
El nmero de electrones de valencia es n = 3 + 3 7 = 24 electrones
El boro tiene tres electrones de valencia que dan tres enlaces sencillos con el
electrn desapareado de tres tomos de flor.
Esta molcula no sigue la regla del octeto ya que el boro se rodea solamente
de 6 electrones.
El tomo de boro no tiene pares de electrones libres, luego no hay repulsiones y
el ngulo de enlace se mantiene en 120, siendo la geometra plana trigonal
plana.
Los enlaces estn polarizados, al ser ms electronegativo el flor, pero la
geometra regular hace que se anulen los momentos dipolares y la molcula es
apolar.
PAU CyL S2000 obtencin del sulfrico, ntrico y amonaco
a) Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la sntesis de cido
sulfrico, cido ntrico y amonaco.
b) Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la eliminacin de los
gases nocivos producidos en los motores de combustin.
a) cido sulfrico: mtodo de contacto
1 etapa: obtencin del SO2 por tostacin de la pirita:
4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3
2 etapa: oxidacin del SO2, catalizada con platino finamente dividido, o una mezcla de
Fe2O3 y V2O5 (son muy sensibles al arsnico, luego hemos de lavar el SO2 previamente)
SO2 + O2 SO3
3 etapa: reaccin del SO3 con agua, disolvindolo antes en sulfrico fumante (del 98%), para dar
el cido pirosulfrico (H2S2O7), al que se aade el agua.
SO3 + H2SO4 H2S2O7
H2S2O7 + H2O 2 H2SO4
cido ntrico: Mtodo Ostwald
1 etapa: oxidacin del amonaco con un volumen de aire 10 veces mayor, con un catalizador
consistente en una malla de platino.
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
2 etapa: oxidacin del NO a NO2 con ms aire:
2 NO + O2 2 NO2
3 etapa: paso del NO2 por agua caliente, obteniendo el cido
junio 2009
junio 2009
junio 2009
junio 2009
junio 2009
b) Un enlace covalente se origina cuando dos electrones son compartidos por dos tomos. Los
electrones no son transferidos de de un tomo a otro como en el enlace inico, sino que son
compartidos por ambos tomos.
Por ejemplo dos tomos de oxgeno comparten dos pares de electrones para formar un doble enlace
covalente. En el caso del nitrgeno se comparten tres pares. De esta forman completan estos tomos
su ltima capa.
junio 2009
a) Un enlace polar es la unin qumica entre tomos con diferente electronegatividad. Por ejemplo
en el cloruro de hidrgeno, HCl que el cloro es ms electronegativo que el hidrgeno y por tanto,
los electrones del enlace estn desplazados hacia el tomo ms electronegativo. Su valor se mide
r
Cl
C
Cl
O=C=O
Cl
Cl
junio 2009
Cl
junio 2009
10
junio 2009
junio 2009
2 Fe + 2 Al2O3
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra y que las
entalpas de formacin del Fe (s) y del Al (s) son igual a cero por estar en su estado estndar, se
calcula la entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 1 676 kJ/mol) 1 mol (- 822,2 kJ/mol) = - 853,8 kJ
En la reaccin ajustada intervienen 2 mol de Al, para la cantidad de Al indicada, el cambio de
entalpa es:
853,8 kJ 53,96 g Al
H =
= 853,8 kJ
2 mol Al 26,97 g / mol
b) Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin y el redimiento, la cantidad de Fe que se
obtiene es:
2 mol Fe
55,85 g Fe 85
m Fe =
2 mol Al
= 94,95 g Fe
2 mol Al
1 mol Fe 100
junio 2009
H = - 1 451,0 kJ
Para calcular H de la reaccin ajustada hay que tener en cuenta que se queman 2 mol de metanol.
Segn la estequimotera de la reaccin al producirse 4 mol de CO2, se tiene:
1451,0 kJ
H =
4 mol CO 2 = 2 902,0 kJ se desprenden
2 mol CO 2
Para la reaccin inversa se tiene que la entalpa de reaccin es la misma pero cambia de signo.
2 CO2 (g) + 4 H2O (l) 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) H = + 1 451,0 kJ
La reaccin es endotrmica.
junio 2009
= 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol
junio 2009
1mol e tan o
= 0,165 mol e tan o
1559 kJ
junio 2009
b) Cuntos gramos de metano hara falta quemar para calentar 30 litros de agua de densidad
1 g/cm3 desde la temperatura de 15 C hasta 80 C. Para ello considere que la calora es el
calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del problema.
a) La reaccin pedida es: CH4 (g) + 2 O2 (g)
Los datos que se tienen son:
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H2 (g)
+ O2 (g) H2O (l)
H = - 17,89 kcal
H = - 94,05 kcal
H = - 68,32 kcal
Aplicando la ley de Hess, multiplicando la tercera ecuacin por dos, cambiando de signo la primera
ecuacin y sumando, resulta que:
C (grafito) + 2 H2 (g)
H = + 17,89 kcal
CH4 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H = - 94,05 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l)
H = - 68,32 kcal 2
CH4 (g) + 2 O2 (g)
H = - 212,8 kcal
Por tanto del calor de combustin del metano es: - 212,8 kcal/mol
b) En primer lugar hay que calcular la energa necesaria para calentar el agua.
Q = m Ce T
La masa de agua son 30 000 g y segn los datos el calor especfico es: Ce = 1 cal/(g C).
Q = 30 000 g 1 cal/(g C) (80 C 15 C) = 1,95 106 cal = 1 950 kcal
La masa de metano que hay que quemar es: m =
1 950 kcal
16g / mol = 146,6 g de me tan o
212,8 kcal / mol
junio 2009
b) Todas las reacciones qumicas en las que G < 0 son muy rpidas.
c) La absorcin de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energa interna.
a) Por convenio la entalpa de formacin estndar de un elemento qumico en su forma alotrpica
ms estable en condiciones estndar, 105 Pa y 298 K, es igual a cero.
La forma ms estable del mercurio en condiciones estndar es el estado lquido, luego ha entalpa
estndar de formacin del Hg(s) no puede ser igual acero.
b) El valor de G no informa sobre la rapidez de una transformacin, solamente indica se la
transformacin es espontnea o no.
c) Segn el primer principio de la termodinmica: U = Q + W, la absorcin de energa en forma de
calor por un sistema tiene signo positivo, Qabsorbido > 0, lo que se traduce en un aumento de la
energa interna del sistema.
PAU CyLS2006 entalpa estandar de dormacin del naftaleno
El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromtico slido que se vende en forma de bolitas para
combatir la polilla. La combustin completa de este compuesto para producir CO2(g) y
H2O(l) a 25 C produce 5154 kJ/mol.
a) Escriba las reacciones de formacin del naftaleno a partir de sus elementos y la reaccin de
combustin.
b) Calcule la entalpa estndar de formacin del naftaleno.
Datos a 298 K: HCO2(g) = -393,5 kJ/mol
HH2O(l) = -285,8 kJ/mol.
a) Las reacciones pedidas son:
formacin: C(s) + H2(g) 6 C10H8(s)
combustion: C10H8(s) + 12O2(g) 6 10CO2(g) + 4H2O(l) H = 5154 kJ
b) Para la reaccin de combustin, aplicando la relacin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos)
Y como las entalpas de formacin del O2(g) es igual a cero por estar en su estado estndar, se tiene
que:
5154 kJ = 4 mol (-285,8 kJ/mol) + 10 mol (-393,5 kJ/mol) - 1 mol H0f(C10H8)
Despejando: H0f(C10H8) = - 10232,2 kJ/mol
PAU CyL S2007 G combustin del metano
En relacin con la energa libre estndar de reaccin:
a) Defina dicho concepto.
(hasta 0,6 puntos)
b) Defina las condiciones estndar para los estados de la materia: gas, lquido, elementos
qumicos slidos y disoluciones.
(hasta 0,8 puntos)
c) Calcule los cambios de energa libre estndar para la reaccin de combustin del metano
(CH4).
(hasta 0,6 puntos)
Datos: G0f(CH4) = - 50,8 kJ/mol; G0f(H2O) = - 237,2 kJ/mol; G0f(CO2) = - 394,4 kJ/mol
a) La variacin de la energa libre estndar de Gibbs, G0f, que experimenta un sistema representa
la energa til que queda libre y que se puede aprovechar para que dicho sistema realice un trabajo
mecnico a p y T constantes de 1 bar = 105 pascales y de 25C = 298 K.
junio 2009
La energa libre estndar de reaccin, G0reaccin, es el cambio de energa libre en una reaccin
cuando se lleva a cabo en condiciones estndar, cuando los reactivos en su estado estndar se
convierten en productos en su estado estndar.
b) Las condiciones estndar de una sustancia es su forma ms estable a la presin de 105 Pa y a la
temperatura de 298K.
El estado estndar de un gas es el gas a la presin parcial de 105 Pa y a la temperatura de 298 K. El
estado estndar de un lquido es el lquido puro, el de un slido es el slido puro y el de una
sustancia disuelta es el de una disolucin ideal con una concentracin de 1 mol/L, todos ellos a la
presin de 105 Pa y a la temperatura de 298 K. El estado estndar de un elemento qumico es su
forma alotrpica ms estable a la presin de 105 Pa y a la temperatura de 298 K
c) La reaccin de combustin del metano es:
CH4(g) + 2O2(g) 6 CO2(g) + 2H2O(l)
Aplicando: G0=nG0f,productos - nG0f,reactivos, se tiene que:
G0 = 1 mol G0f(CO2) + 2 mol G0f(H2O) - [1 mol G0f(CH4) + 2 mol G0f(O2)
Sustituyendo:
G0 = 1 mol (-394,4 kJ/mol) + 2 mol (-237,2 kJ/mol) - [1 mol (-50,8 kJ/mol) + 2 mol 0 kJ/mol]
Operando: G0 = - 818 kJ
PAU CyL J2008 entalpa descomposicin carbonato de calcio
El carbonato de calcio (s) se descompone trmicamente en xido de calcio (s) y dixido de
carbono (g).
a) Calcule, a partir de los datos que se le da, el calor de la reaccin de descomposicin.
(hasta 1,2 puntos)
b) Calcule el calor absorbido o desprendido en el proceso si se obtienen 12,8 g de xido de
calcio.
(hasta 0,8 puntos)
Datos: H0fCaO(s) = -633 kJ/mol; H0fCO2(g) = -393 kJ/mol; H0fCaCO3(s) = -1207 kJ/mol
a) La descomposicin del carbonato de calcio responde a la ecuacin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
H ??
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la
entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 1 mol (- 393 kJ/mol) + 1 mol (- 633 kJ/mol) - 1 mol (- 1207 kJ/mol) = + 181 kJ
Proceso endotrmico, (H > 0), hay que aportar al sistema desde el exterior 181 kJ por cada mol de
carbonato de calcio que se descompone.
Como la masa molar del CaO es 56 g/mol, la variacin de la entalpa cuando se produce una masa
de 12,8 g CaO es:
H = + 181
kJ
12,8 g CaO
= 41,4 kJ absorbidos
mol CaO 56 g / mol
junio 2009
Sublimacin:
Ionizacin:
Disociacin:
Ionizacin:
asociacin:
H0red
Considerando dichos procesos como ecuaciones, la suma algebraica de todas ellas origina:
Na (s) + 2 Cl2 (g) NaCl (s)
Hf0 del cloruro sdico slido = - 411 kJ/mol
Por tanto y sustituyendo:
H0sublimacin, Na + H0ionizacin, Na + H0disociacin, Cl + Hafinidadelectrnica, Cl + H0red = H0formacin, NaCl
107 kJ/moltomos + 496 kJ/moltomos + 244 kJ/mol - 349 kJ/moltomos+H0red = - 411 kJ/mol
Despejando: H0red = - 787 kJ/mol
PAU CyL J2009 entalpa descomposicin carbonato y espontaneidad con T
El CaCO3(s) se descompone trmicamente para dar CaO(s) y CO2(g)
a. Calcule el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO2.
(hasta 1,0 punto)
b. Razone la espontaneidad de una reaccin qumica en funcin de los posibles valores
(hasta 1,0
positivos o negativos de H y S.
punto)
junio 2009
10
= 194,0 kJ
mol CO 2 44 g / mol
b) La espontaneidad de un proceso qumico que transcurre a presin y temperatura constantes,
queda determinado por la variacin de la energa libre de Gibss, de forma que el proceso es
espontneo a p y T constantes si G < 0.
Esta magnitud est relacionada con la variacin de la entalpa, H, de la entropa, S, y con la
temperatura absoluta, por la ecuacin:
G = H T S
En este caso H > 0 y S > 0, ya que en el proceso se desprende un gas lo que acarrea un aumento
del desorden. Para que G < 0 se debe cumplir que |T S| > |H| hecho que ocurrir a
temperaturas elevadas.
Por tanto a temperaturas bajas, temperatura ambiente, predomina el trmino H y el proceso no es
espontneo. Por ello el carbonato de calcio es estable y no se descompone de forma espontnea a
temperatura ambiente. Sin embargo a temperaturas elevadas, predomina el trmino T S y el
proceso es espontneo.
sumando
junio 2009
11
KCl (s)
K+(g)
+ Cl- (g)
K(s) + C12(g)
KCl (s)
H = -436 kJ
K(g) + Cl(g)
K(s) + C12(g)
H = -211 kJ
K(g) + Cl(g)
K+(g)
H = 71 kJ
+ Cl-(g)
H = 718 kJ
T S
Prediccin de la transformacin
<0
>0
<0
<0
<0
Cambio espontneo
<0
<0
Cambio no espontneo
>0
>0
Cambio no espontneo
>0
>0
Cambio espontneo
>0
<0
>0
Cambio imposible
junio 2009
12
2000 - 2009
C.
Explique la importancia del valor de esta constante desde el punto de vista del NO(g) como
contaminante en el aire.
a) Para el equilibrio se construye la siguiente tabla, teniendo en cuanta la estequiometra.
N2 (g) + O2 (g) W 2NO (g)
inicial (mol)
2
1
0
equilibrio (mol)
2x
1-x
2x
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio, se tiene:
2
2 x
2
2 L
[NO]
4x 2
Kc =
=
; 8,8 10 4 =
[N2 ] [O2 ] 2 x 1 x
(2 x ) (1 x )
2L 2L
2000 - 2009
ni
pT ,
nT
se tiene:
ni (1 ) mol
(1 )
0,75 atm =
0,75 atm
ni (1+ ) mol
(1+ )
p eteno = pH 2 =
ni ) mol
0,75 atm =
0,75 atm
ni (1+ ) mol
(1+ )
2
Operando:
pH 2 peteno
pe tan o
2
0,051
2
2
=
;= 2
= 0,068 ;
2
(1+ ) (1 ) 0,75
1
0,75
1+
= 0,051
=
1
0,75
1+
+ 0,068 2 = 0,068
1mol
= 0,01 mol/L
80 g
2000 - 2009
[O2 ] [SO 2 ]2
[SO3 ]2
x 2x
2 ( 4,4 10 3 )2
=
= 3,2 10 2
0,01 2x 0,01 2 4,4 10 3
10 (1 0,9)
90 -
moles en el equilibrio
85,5
10 0,9
2
10 0,9
9
ni
pT ,
nT
se tiene:
1mol
85,5 mol
9 mol
1atm ; pO 2 =
1atm ; pSO3 =
1atm
95,5 mol
95,5 mol
95,5 mol
(pSO )
(pSO )2 pO
2
95,5
2
1 85,5
95,5 95,5
= 90,47
1
1
=
= 232,6
K p 4,3 10 3
2000 - 2009
n0 (1 )
1 0,492
p=
1atm = 0,34 atm
n0 (1+ )
1+ 0,492
pCO = pCl 2 = x CO p =
n0
0,492
p=
1atm = 0,33 atm
n0 (1+ )
1+ 0,492
pCO pCl 2
pCOCl 2
0,33 0,33
= 0,32
0,34
b) La expresin que relaciona la constante Kp con la energa libre de Gibbs (G) en el equilibrio
es:
G = - R T Ln Kp; 73,1 103 J/mol = - 8,31 J mol-1 K-1 298 K Ln Kp
Despejando: Kp = 1,5 10-13
Para conocer Kc, se aplica la relacin entre ambas constantes de equilibrio, siendo n la diferencia
entre los moles gaseosos de productos y reactivos.
Kp = Kc (R T)n; 1,5 10-13 = Kc [0,082 atm L/(mol K) 298 K]2 1
Despejando: Kc = 6,1 10-15
PAU CyL J2004 equilibrio, volumen para ciertas cantidades N2O4 dada Kc
La reaccin N2O4(g) W 2 NO2 (g) transcurre a 150 C con una Kc = 3,20.
a) Cul debe ser el volumen del recipiente en el que se realiza la reaccin para que estn en
equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)?
b) Responder, razonadamente, si la siguiente proposicin es cierta o falsa: "Un cambio de
presin en una reaccin en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los
componentes".
2000 - 2009
2
[NO 2 ]
4
V
Kc =
; 3,20 = =
1
[N2O 4 ]
V
V
2
V = 1,25 L
b) La proposicin es falsa.
En un equilibrio en el que no haya variacin en el nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,
H2 + I2 W 2HI, las variaciones de presin no afectan al equilibrio. Por tanto, las concentraciones de
las distintas especies en el equilibrio no se modificarn.
Si la variacin de la presin se debe a la introduccin de un gas inerte y sin que se modifique el
volumen, el equilibrio no se modifica y tampoco las concentraciones de los componentes.
Adems, la presin solo influye decisivamente en las reacciones en las que intervienen gases; si los
participantes del equilibrio estn en fases condensadas, slidos y lquidos, las variaciones de presin
se pueden despreciar.
PAU CyL S2004 amonaco con Kp y Kc
El amoniaco a 537 K y presin total de 6 atmsferas est disociado en un 60%. Calcule, en
primer lugar, la constante de equilibrio Kp y, posteriormente, la constante Kc a esta
temperatura.
El grado de disociacin del amonaco es: = 60/100 = 0,6.
La estequimetra de la reaccin indica que por cada moles que se disocian de amonaco se forman
/20 moles de nitrgeno y 3/20 moles de hidrgeno. Si se denomina a la concentracin inicial de
amonaco, para el equilibrio resulta:
2 NH 3 (g)
c
c (1 - )
N2 (g) + 3 H2 (g)
0
0
c (/2)
00c (3/2)
3
+ c = c (1 + ) 0
2
2
Aplicando la ley de Dalton, las presiones parciales de los componentes de la mezcla son:
c (1 - )
1 - 0,6
p=
6 atm = 1,5 atm 0
c (1 + )
1 + 0,6
0,6
c
2 p=
2 6 atm = 1,125 atm 0
pN2 = N2 p =
c (1 + )
1 + 0,6
3
3
c
0,6
2
p= 2
6 atm = 3,375 atm 0
pH2 = H2 p =
c (1 + )
1 + 0,6
pNH3 = NH3 p =
pN2 PH2
2
pNH3
= 19,2 atm2 0
2000 - 2009
7,9
V
7,9 x
V
I2 (g)
5,3
V
5,3 x
V
2 HI (g)
0
2 x
V
9,52 mol
2
[HI]
V
2000 - 2009
0,02
2
0,02 (1 )
Operando: 7,31 =
; 7,31 = 2 (1 )
0,01
El grado de disociacin es: = 0,215 = 21,5 %
H2 (g) +
0
0,02 /2
2000 - 2009
La utilizacin de elevadas presiones est limitada por el coste de las instalaciones que se deben
construir para resistirlas.
PAU S2005 Dada ptotal calcular y Kc
Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una vez
cerrado, se calienta a 1.500 C establecindose el siguiente equilibrio:
BrF5 (g) Br2 (g) + 5/2 F2 (g)
Cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 2,46 atmsferas. Calcule:
a) El grado de disociacin del BrF5.
b) El valor de la constante de equilibrio Kc.
REVISAR el volumen los 10 L
Para la reaccin que tienen lugar se construye la siguiente tabla de valores, siendo el grado de
disociacin.
BrF5 (g) Br2 (g) + 5/2 F2 (g)
moles inicial (mol)
0,1
0
0
moles equilibrio (mol)
0,1 (1-)
0,1 /2
0,1 5/2
Los moles totales presentes en el equilibrio son:
n = 0,1 (1-) + 0,1 /2 + 0,1 5/2 = 0,1 + 0,2
Aplicando la ecuacin de los gases ideales: P V n R T
2,46 atm 10 L = (0,1 + 0,2 ) 0,082 atm L/(mol K) (273 + 1500 K) Y = 0,346 = 34,6 %
Aplicando la ley de accin de masas y como el volumen son 10 L:
5
Kc =
[F2 ]5 / 2 [Br2 ]1 / 2
[BrF5 ]
1
5
2
2
0,1 0,346 0,1 0,346
2
2
10
10
= 4,43
=
0,1 (1 0,346)
10
10-5
equilibrio (mol/L)
CO(g) + Cl2(g)
2
2
COCl2(g)
18
[COCl 2 ]
18
=
= 4,5
[CO] [Cl 2 ] 2 2
[COCl 2 ]
18 + x
; 4,5 =
[CO] [Cl 2 ]
(2 x ) ( 4 x )
2000 - 2009
[COCl 2 ]
18 x
; 4,5 =
Y
[CO] [Cl 2 ]
(1 + x ) (1 + x )
x = 0,95 mol/L
0,8 mol
= 0,2 mol / L
4L
Para reaccin y en el equilibrio se construye la tabla siguiente teniendo en cuenta que por cada mol
de SO2 que reacciona lo hacen la mitad de O2.
2 SO2(g)
+
O2(g)
2SO3(g).
iniciales (mol/L)
0,2
0,2
0
2000 - 2009
equilibrio (mol/L)
0,2 - 2 x
10
0,2 - x
2x
De los datos del ejercicio se deduce que: [SO3] = 2 x = 0,17 mol/L Y x = 0,085 mol/L
Aplicando la ley de Accin de masas:
Kc =
[SO3 ]2
2
[SO 2 ] [O 2 ]
(2 x ) 2
(0,2 2 x ) (0,2 x )
2
(2 0,085) 2
(0,2 20,085) (0,2 0,085)
2
3,667
= 3,5 10 4 =
0,0009 0,115
I2(g)
a) Se supone que se pide la presin en el mismo instante de duplicar el volumen. Con este supuesto
y aplicando la ley de Boyle: p V = constante Y p = p/2, es decir la presin se divide por dos.
b) Para volver al equilibrio que es la presin de vapor de 30 mmHg debe sublimarse ms yodo.
c) La presin dentro del recipiente es la da la presin del vapor 30 mm de Hg
PAU CyL J2009 equilibrio, clculo de V.
a. La reaccin N2O4(g) W 2NO2(g) transcurre a 150 C con una K= 3,20.
Cul debe ser el volumen del reactor en la que se realiza la reaccin para que estn en
equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)?
(hasta 1,0 punto)
b. Responda, razonadamente, si la siguiente proposicin es cierta o falsa: "Un cambio de
presin en cualquier reaccin qumica en equilibrio modifica siempre las concentraciones de
los componentes"
(hasta 1,0 punto)
N2O4(g) W 2 NO2 (g)
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio y denominando V, al volumen del recipiente,
se tiene:
2
2
[NO 2 ]2
4
V
Kc =
; 3,20 = =
1
[N2O 4 ]
V
V
b) La proposicin es falsa.
V = 1,25 L
2000 - 2009
11
junio 2009
0,30 g
M
40 g / mol
[OH-] = [NaOH]inicial = NaOH =
= 0,056 mol / L
V en L
0,135 L
junio 2009
d) Sulfato amnico.
DATOS: Constantes de ionizacin cida a 25C, cido cianhdrico (4,010-10), cido
actico (1,810-5); constante de ionizacin bsica del amonaco a 25C (1,810-5)
Todos los compuestos dados son sales solubles, luego en disolucin se encuentran totalmente
disociadas en sus iones.
a) Cianuro sdico
NaCN CN- + Na+
El catin Na+ es un cido ms dbil que el agua y no reacciona. El anin CN- es una base ms
fuerte que el agua, el HCN es un cido dbil, y reacciona con ella.
CN- + H2O HCN + OHLo que se traduce en el carcter bsico de la disolucin, pH > 7.
Las sales que contienen aniones que son la base conjugada de un cido dbil experimentan el
fenmeno de la hidrlisis con el agua y originan disoluciones bsicas.
b) Cloruro de potasio
KCl K+ + ClUna sal que proporciona cationes y aniones, que son cidos y bases ms dbiles que el agua, es
decir, provienen de bases y cidos que son fuertes no experimentan el fenmeno de la hidrlisis. La
disociacin de este tipo de sales no modifica el pH de la disolucin, la disolucin es neutra, pH = 7.
c) Acetato sdico.
AcNa Ac- + Na+
El catin Na+ es un cido ms dbil que el agua y no reacciona. El anin Ac- es una base ms fuerte
que el agua, el HAc es un cido dbil, y reacciona con ella.
Ac- + H2O HAc + OHLo que se traduce en el carcter bsico de la disolucin, pH > 7.
d) Sulfato amnico
(NH4)2SO4 2 NH4+
+ SO42-
El anin SO42- es una base ms dbil que el agua y no reacciona. El catin NH4+ es un cido ms
fuerte que el agua, el NH3 es una base dbil, y reacciona con ella.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Lo que se traduce en el carcter cido de la disolucin, pH < 7.
Las sales que contienen cationes que son l cido conjugado de una base dbil experimentan el
fenmeno de la hidrlisis con el agua y originan disoluciones cidas.
junio 2009
El cido actico es un cido dbil que est parcialmente disociado en agua. Para el equilibrio se
tiene la siguiente tabla de valores, siendo ci la concentracin inicial del cido.
HAc + H2O W H3O+ + Acinicial
ci
equilibrio
ci - x
x
x
Con lo que se tiene que: [H3O+] = [Ac-] = x = 1,34 10-3 mol/L
Sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio, resulta que la molaridad de la disolucin
de actico es:
[H 3 O + ][Ac ]
x2
(1,34 10 3 ) 2
5
Ka =
=
; 1,85 10 =
ci = 0,1 mol/L
[HAc]
ci x
c i 1,34 10 3
El grado de disociacin del actico es:
=
junio 2009
a) La base conjugada de un cido fuerte es una base dbil y no tiene tendencia a aceptar protones.
Por tanto, el medio es cido.
b) Sea el cido dbil AH y su base conjugada A-. Al disolver el cido en agua se tiene:
[A ][H 3O + ]
+
HA + H2O W A + H3O ; K a =
= 1,8 10 5
[HA]
Para la base conjugada en agua y como Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14, resulta que:
A- + H2O W HA + OH-;
[HA][OH ] [HA][OH ][H 3 O + ] K w
10 14
Kb =
=
=
=
= 5,6 10 10
[A ]
[ A ] [ H 3 O + ]
K a 1,8 10 5
Por lo que la base conjugada del cido dbil tambin es una base dbil.
c) Verdadero: HA + H2O W A- + H3O+
PAU CyL S2003 neutralizacin cido dbil con NaOH
Una muestra de cido tricloroactico, Cl3C-COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 ml de
agua y la disolucin se neutraliza con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Calcule:
a) La concentracin de la base.
b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralizacin.
Dato: Constante de disociacin del cido, Ka = 10- 0,9.
La reaccin de neutralizacin es:
Cl3C-COOH + NaOH 6 Cl3C-COONa + H2O
m
1,85 g
M
163,5 g / mol
= cido =
= 0,11mol / L
V en L
0,1L
AH W
c
c-x
A- +
H3O+
0
x
0
x
[ A ] [H3 O + ]
x2
x2
=
;10 0,9 =
[HA ]
cx
0,11 x
junio 2009
junio 2009
3g
101g / mol
=
= 0,12 mol / L
0,250 L
Como dan el grado de disociacin, no hace falta aplicar la ecuacin de la constante de equilibrio.
La concentracin de iones hidroxilo es:
[OH-] = 0,12 mol/L = 0,12 mol/L 0,089 = 0,011 mol/L
Por tanto: pOH = - log [OH-] = - log 0,011 = 1,96
Y el pH es: pH = 14 - pOH = 12,04
b) La concentracin del HCl en la nueva disolucin es:
Vconcentrada Mconcentrada = Vdiluida Mdiluida; 5 mL 10-2 mol/L = 1000 mL Mdiluida
Despejando: Mdiluida = 5 10-5 mol/L
El cido clorhdrico es un cido fuerte y por ello est totalmente disociado en agua y la
concentracin de iones hidronios provenientes de la autodisociacin del agua es despreciable
HCl + H2O
concentracin inicial (mol/L)
5 10-5
concentracin final (mol/L)
0
pH = - log [H3O+] = - log 5 10-5 = 4,3
Cl-5 10-5
+ H3O+
-5 10-5
junio 2009
[H ] = Vn = (12,15+1050)mol
10
+
= 0,016 mol / L
Cl-5 10-3
+ H3O+
-5 10-3
inicialmente (mol/l)
HA + H2O W
c
Ac0
+ H3O+
0
junio 2009
c (1 - )
8
c
Ka(HA ) =
Como Ka >> Kw, es despreciable la aportacin de iones hidronios por parte del agua.
pH = - log [H3O+] = - log (c ) = - log (0,2 0,22) = 1,4
PAU CyL J2006 de diluida y en concentrada de cido dbil
a) Calcule el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones
siguientes: 0,6 M y 6x10-4 M.
b) Explique el resultado.
Dato: La constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,85x10-5.
a) La ionizacin del cido es: AcH WAc- + H3O+
Como Ka >> KW se puede despreciar la aportacin de iones se procedentes de la autoprotlisis del
agua.
AcH W
Ecuacin de la ionizacin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin en el equilibrio (mol/L)
donde: K a =
c
c(1 - )
Ac- +
H3O+
0
c
0
c
c c c 2
=
c (1 ) 1
Ka
1,85 10 5 mol L1
=
= 0,0056 o en %: = 0,56 %
c
0,6 mol L1
Como:
0,0056
=
= 0,0056 < 0,05 ,
1 1 0,0056
Ka
1,85 10 5 mol L1
=
= 0,176
c
6 10 4 mol L1
Como:
0,176
=
= 0,21 > 0,05 ,
1 1 0,176
o en %: = 17,6 %
luego aqu la aproximacin realizada no es vlida y hay que
c c c 2
=
c (1 ) 1
Ka Ka + 4 Ka c
2
Luego: =
2c
junio 2009
a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin
hidrogenosulfato con agua cuando acta como cido.
b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin
hidrogenosulfato con agua cuando acta como base.
c) Identifique los pares cido-base para las dos reacciones anteriores.
Segn la teora de Brnsted-Lowry un cido es toda sustancia capaz de ceder protones y una base es
toda sustancia capaz de aceptarlos.
a) HSO4- + H2O W
cido1
base2
SO42 - + H3O+
base1
cido2
El SO42 es la base conjugada del acido HSO4- y el H3O+ es el cido conjugado de la base H2O.
b) HSO4- + H3O+ W
base1
cido2
H2SO4 + H2O
cido1
base2
El HSO4 es la base conjugada del acido H2SO4 y el H3O+ es el cido conjugado de la base H2O.
El cido benzoico: que denotaremos como HB, tiene una masa molar M = 122 g/mol
1mol
122 g
= 0,01M
10 L
12,2 g
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Para la disociacin del cido se tiene que:
concentracin inicial (mol/L)
concentracin equilibrio (mol/L)
HB + H2O
0,01
-0,01 x
[B ] [H3O + ]
x2
=
HB
0,01 x
x
8,15 10 4
=
= 0,0815 = 8,15 %
0,01
0,01
B- + H3O+
--x
x
junio 2009
10
cantidad desprecida
x
8,15 10 4
=
=
= 0,09 = 9%
cantidad real
c x 0,01 8,15 10 4
x
7,83 10 4
=
= 0,0783 = 7,83 %
0,01
0,01
HA + H2O
0,05
-0,05 - x
ClCH2COO- + H3O+
A-x
+ H3O+
-x
[ A ] [H3 O + ]
x2
=
HA
0,05 x
Despreciando x frente a 0,05, resulta que: x = K a 0,05 = 1,4 10 3 0,05 = 8,4 10 3 mol / L
El error que se comete al despreciar x frente a 0,05 es:
Error =
cantidad desprecida
x
8,4 10 3
=
=
= 0,20 = 20% y no
cantidad real
c x 0,05 8,4 10 3
es valida la aproximacin.
[ A ] [H3 O + ]
x2
=
= 1,4 10 3
HA
0,05 x
junio 2009
11
a) El catin NH4+ que es un cido ms fuerte que el agua, el NH3 es una base dbil, y reaccionan
con ella segn el equilibrio:
NH4+ + H2O W NH3 + H3O+
De esta forma se origina un aumento de la concentracin de iones hidronio [H3O+] en la disolucin,
lo que se traduce en una disminucin del pH, con el consiguiente carcter cido de la disolucin.
b) El anin Cl es una base ms dbil que el agua, el HCl es un cido fuerte, y por tanto no experimenta el fenmeno de la hidrlisis y no modifica el pH de la disolucin.
c) El catin K + es un cido ms dbile que el agua, el KOH es una base fuerte, por tanto no experimenta el fenmeno de la hidrlisis y no modifica el pH de la disolucin.
d) el anin acetato, CH3COO-, es una base ms fuerte que el agua, el CH3COOH es un cido dbil,
y reaccionan con ella segn el equilibrio
CH3COO- + H2O W CH3COOH + OHComo resultado de la reaccin aumenta la concentracin de iones hidrxido [OH-] en la disolucin,
lo que se traduce en un aumento del pH y el carcter bsico de la misma.
PAU CyL S2008 disociacin HCl y actico
El cido clorhdrico es un cido fuerte y el cido actico, CH3-COOH, es un cido dbil con
una constante de disociacin igual a 1,8 10-5.
a) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 1 M de cada cido. (hasta 0,7
puntos)
b) Calcule el grado de disociacin (en %) de una disolucin 10-2 M de cada cido. (hasta 0,7
puntos)
c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe. (hasta 0,6
puntos)
HCl + H2O 6 Cl- + H3O+
Los cidos fuertes como el HCl estn totalmente disociados en agua, luego su grado de disociacin
es del 100 % ( = 1) en los dos casos.
a) Escribiendo la ionizacin del cido como: AcH WAc- + H3O+, resulta que:
Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Ecuacin de la ionizacin
Concentracin inicial (mol/L)
Concentracin en el equilibrio (mol/L)
Donde: K a =
AcH W
c
c(1 - )
Ac- +
H3O+
0
c
0
c
c c c 2
=
c (1 ) 1
Ka
1,8 10 5 mol L1
=
= 0,0042 o en %: = 0,42 %
c
1 mol L1
Como:
0,0042
=
= 0,0042 < 0,05 , la aproximacin realizada es vlida.
1 1 0,0042
junio 2009
12
Ka
1,8 10 5 mol L1
=
= 0,0424 o en %: = 4,24 %
c
10 2 mol L1
Como:
0,0424
=
= 0,044 < 0,05 , luego aqu la aproximacin realizada tambin es vlida.
1 1 0,0424
De los valores obtenidos se deduce que el grado de ionizacin de un electrlito dbil es mayor
cuanto ms diluida est la disolucin.
PAU CyL J2009 K dado y concentracin HCl
a. Calcule la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico que est ionizado al 2,5 %
en disolucin 0,2 M.
(hasta 1,0 punto)
b. Se desea preparar 1 litro de disolucin de cido clorhdrico que tenga el mismo pH que la
disolucin anterior. Qu volumen de HCl de concentracin 0,4 M habr que tomar?
(hasta 1,0 punto)
a) Si el grado de ionizacin es del 2,5 % significa que = 0,025
Se construye una tabla de concentraciones para el equilibrio de ionizacin del cido, HA, en agua.
inicialmente (mol/l)
equilibrio (mol/l)
HA + H2O W
c
c (1 - )
Ac0
c
+ H3O+
0
c
K a(HA ) =
b) Como Ka >> Kw, es despreciable la aportacin de iones hidronios por parte del agua.
La concentracin de iones hidronio en la disolucin del cido dbil es:
[H3O+] = c = 0,2 0,025 = 5 10-3 mol/L
Luego la disolucin de HCl tiene que tener una concentracin de 5 10-3 mol/L, para que tengan el
mismo pH.
Como el cido HCl es un cido fuerte y est totalmente disociado, aplicando la ley de la
conservacin de la masa, resulta que:
Vdiluida Mdiluida = Vconcentrada Mconcentrada; 1000 mL 5 10-3 mol/L = Vconcentrada 0,4 mol/L
Despejando: Vconcentrada = 12,5 mL
PAU CyL S2009 pH en exceso de base
Una muestra de 500 mg de un cido monoprtico fuerte se neutraliz con 33,16 ml de
disolucin 0,15 M de KOH. Calcule:
a) La masa molecular del cido.
b) El pH de la mezcla cuando se hubieran aadido 40 ml de la base, suponiendo un volumen
final de 50 ml.
a) Supongamos que la frmula del cido es: HA. La reaccin de neutralizacin es:
KA + H2O
HA + KOH
junio 2009
m
m
0,5 g
MHA =
=
= 100,6 g / mol
M
n 4,97 10 3 mol
n 1,026 10 3 mol
=
= 0,02 mol / L
V
50 10 3 L
13
Se observa que el cloro se oxida de nmero de oxidacin -1, Cl-, a nmero de oxidacin 0 en el Cl2.
El cromo se reduce de nmero de oxidacin +6, CrO42-, a nmero de oxidacin Cr3+. Las
correspondientes semirreacciones son:
Oxidacin: 2 Cl- Cl2 + 2 eReduccin: CrO42- + 8 H+ + 3 e-
Cr3+ + 4 H2O
Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin, resulta que los moles de oxgeno desprendidos
son:
5 mol O 2
3,26 g KMnO 4
n O2 =
= 0,05 mol O 2
2 mol KMnO 4 158 g / mol
Aplicando la ecuacin de los gases perfectos se calcula el volumen de oxgeno.
698 mmHg
atm L
p V = n R T;
V = 0,05 mol 0,082
(273 +18) K
760 mmHg
mol K
Despejando: V = 1,3 L de O2
PAU CyL J2002 electlisis del aluminio
El aluminio se obtiene por electrlisis de su xido, Al2O3, fundido. El ctodo es un electrodo de
aluminio y el nodo un electrodo de carbn (grafito), que se consume durante el proceso. Las
reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
Reaccin andica: C(s) + 2 O2- => CO2(g) + 4 eReaccin catdica: Al3+ + 3e- => Al (l)
a) Qu cantidad de electricidad es necesaria para obtener 10 kg de aluminio?
b) Cunto pesa el grafito consumido para obtener los 10 kg de aluminio?
Multiplicando la reaccin andica por 3 y la catdica por 4, se tiene la reaccin global
3C(s) + 2Al2O3(fundido) 6 3CO2 + 4Al(l)
Los moles de aluminio obtenidos son: nAl = 10 103 g Al
1mol Al
= 370,4 mol Al
27 g Al
Para obtener 1 mol de aluminio hay que transferir 3 moles de electrones. Por tanto, aplicando las
leyes de Fraday:
Q = I t = 370,4 mol Al
3 mol e 96500 C
= 1,07 108 culombios
1mol Al 1mol e
3 mol C 12 g C
= 3,33 103 g C = 3,33 kg grafito
4 mol Al 1mol C
PAU CyL S2002 oxidacin de ion ferroso con cido ntrico, potenciales normales
a) Determine si, en condiciones estndar, es posible oxidar el ion ferroso mediante cido
ntrico, que se reducira hasta xido ntrico (NO).
b) Ajuste el proceso redox por el mtodo del in electrn.
Datos: Potenciales estndar de reduccin: Fe 3+ (ac) / Fe 2+ (ac), 0 = 0,77 V.
NO3- (ac) / NO (g) , 0 = 0,96 V.
La reaccin ser posible si: pila > 0. Las semirreacciones que se deben producir son:
nodo, oxidacin:
Fe2+ Fe3+ + 1 e0nodo = - 0 (Fe3+/Fe2+) = - 0,77 V
ctodo, reduccin: NO3- + 4 H+ + 3 e- NO+2 H2O 0ctodo = - 0 (NO3-/NO) = 0,96 V
Sumando ambas ecuaciones se observa que la reaccin s que es posible.
pila = 0nodo + 0ctodo = - 0,77 V + 0,96 V = + 0,19 V > 0
La reaccin global es:
3 Fe2+ + NO3- + 4 H+
3 Fe3+ + NO + 2 H2O
F z
96 500 C / mol e
2e
Q M Ca
36 000 C
40 g / mol
=
= 7,5 g Ca
ctodo: m =
F z
96 500 C / mol e
2e
PAU CyL S2003 ajustar in electrn
Ajuste y complete, por el mtodo del in-electrn, las reacciones:
a) MnO4- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+
en disolucin cida.
BrO3 + Br
en disolucin bsica.
b) Br2
a) El manganeso se reduce desde Mn7+ a Mn2+ y el hierro se oxida desde Fe2+ a Fe3+
oxidacin: Fe2+ 6 Fe3+ + 1ereduccin: Mn O 4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera ecuacin por cinco y sumando se tiene la correspondiente reaccin inica.
Fe2+ + MnO4- + 8H+ Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
b) El bromo dismita oxidndose desde Br- a Br5+, a la vez que se reduce a Br-.
oxidacin: Br0 + 6OH- 6 BrO3- + 3H2O + 5ereduccin Br0 + e6 BrMultiplicando la segunda ecuacin por 5 y sumando, se tiene la ecuacin inica:
6Br20 + 6OH- 6 5Br- + BrO3- + 3H2O
I2 + CuI + K2SO4
El cobre se reduce de Cu+2 a Cu+1 y el yodo se oxida de I-1 a I20. Las semirreacciones son:
2 I-1
Oxidacin:
I2 + 2e-
I2 + 2 CuI + 2 K2SO4
Zn(NO3)2 + NH4NO3
NH4+ + 3H2O
b) La masa de HNO3 que se precisa para que reaccione todo en cinc es:
mHNO3 = 10 g Zn
m 60,25 g disolucin
=
= 48,2 cm3 disolucin
3
d
1,25 g / cm
88 partes reales
= 7,98 kg Mg
100 partes pevistas
b) Para que se desprenda 1 mol de cloro hay que transferir 2 moles de electrones, y como 1 mol de
gas ocupa 22,4 L en cn, se tiene que:
22,4 L en cn
I t
2000 A 10 h 3600 s / h
= 8,36 103 L = 8,36 m3
=
= 373 mol Cl 2 ; V = 373 mol Cl2
Fz
1mol
96 500 C 2 mol e
1mol e 1mol Mg
88 partes reales
= 7,35 m3 Cl2
100 partes pevistas
3 mol I2 253,8 g I2
= 1.52 g de yodo
5 mol KI 1mol I2
Cu2+
H2
Cu2+
+ 2 e-
+ H2
E10 = - 0,15 V
E2 = 0 V
ET0= - 0,15 V, Proceso NO espontneo
Cu + NO3
Cu2+ + NO
El Cu es un reductor y se oxida a Cu2+ a la vez que el in nitrato NO3- (N+5) es un oxidante y se
reduce a NO (N+2)
oxidacin: 3
(Cu
Cu2+ + 2 e- )
Reduccin: 2 (NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O)
3 Cu + 2 NO3- + 8 H+
3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
E10 = - 0,15 V
E20 = 0,96 V
ET0 = 0,81 V, proceso espontneo
3Cu(NO3)2
2 NO
+ 4 H2O
b) El cobre no puede ser atacado de forma cida. El HCl slo puede atacar al cobre como cido, ya
que el anin cloruro Cl- no se puede reducir ms, no puede atacar como oxidante.
EL cido ntrico ataca al cobre de forma oxidante (no de forma cida). El anin nitrato NO3- (N+5)
acta como oxidante y se reduce a NO. El cobre (Cu0) es el reductor y se oxida a Cu+2)
PAU CyL J2007 electrlisis de nitrato de plata
Al tratar 20 ml de una disolucin de nitrato de plata con un exceso de cido clorhdrico se
forman 0,56 g de cloruro de plata y cido ntrico.
a) Cul es la molaridad de la disolucin de nitrato de plata?
(hasta 1 punto)
b) Cul ser la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la plata
existente en 50 ml de la disolucin de nitrato de plata en un tiempo de 2 horas?
(hasta
1
punto)
a)
AgNO3 + HCl
20 mL
exceso
AgCl9 + HNO3
0,56 g
nAgCl = 0,56 g
Molaridad =
b) Los moles del catin plata presentes en la disolucin son los mismos que los de nitrato de plata.
nAg+ = nAgNO3 = 0,2 mol/L 0,05 L = 0,01 mol Ag+
La carga elctrica necesaria para depositar la plata es:
q = 0,01 mol Ag+
1mol e 96485 C
1mol Ag + 1mol e
= 964,85 C
q
964,85 C
=
= 0,13 A
t 2 h 3600 s / h
Mn2+
+
S
El anin permanganato es un oxidante, el manganeso (+7) coge electrones y se reduce a manganeso
(+2). A su vez, el anin sulfuro (-2) cede electrones, es un reductor y se oxida a azufre con nmero
de oxidacin cero.
Oxidacin:
Reduccin: 2 x (MnO4-
5 x (S2+ 8H+
+ 5e-
S
+ 2e-)
Mn2+ + 4H2O)
+ 5S2-
9
2Mn2+ + 8H2O
5S
Ni + 2HCl 6 NiCl2 + H2
El proceso es espontneo. En nquel es ms reductor que el hidrgeno y lo desplaza de sus cidos.
6 K+ + 1ec) nodo, oxidacin: K
ctodo, reduccin 2H2O + 2e- 6 H2 + 2OH+
reaccin global: 2K + 2H2O 6 2KOH + H2
10
x3/
Proceso global:
5x
(SO32- + H2O
(MnO4- + 8H+ + 5e-
2Mn2+ +
SO42- + 2H+ +
Mn2+ + 4H2O)
2e-)
5SO42- + 3H2O
2MnSO4 +
11
I t
=
z F
1,5 A 5 h 3600 s / h
mol e
C
96500
mol O 2
mol e
32 g O 2
= 2,24 g oxgeno
1mol O 2
2 mol H2
= 0,14 mol hidrgeno
1mol O 2
Aplicando la ecuacin de los gases ideales en condiciones estandar, 25C y 1 atm, resulta:
p V = n R T; 1 atm V = 0,14 mol 0,082 atm L/(mol K) (273 + 25) K Y V = 3,42 L
PAU CyL J2009 permanganato y sulfuro de hidrgeno
El permanganato potsico reacciona con el sulfuro de hidrgeno, en medio cido sulfrico,
dando, entre otros productos, azufre elemental y sulfato de manganeso(II).
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
(hasta 1,0 punto)
b. Indique las especies que se oxidan o se reducen, indicando cual es la especie oxidante y cual
es la especie reductora.
(hasta 0,5
puntos)
c. Suponiendo que la reaccin es total, calcule los gramos de KMnO4 que habr que utilizar
para obtener 4 g de azufre elemental.
(hasta 0,5
puntos)
a)
KMnO4
Oxidacin:
Reduccin: 2 x (MnO4-
5 x (S2+ 8H+
2MnO4- + 16H+
+ 5S2-
H2S
-
+ 5e
Mn2+
S
+ 2e-)
2+
Mn
+ 4H2O)
2Mn2+ + 8H2O
5S
2MnSO4 + 8H2O
5S + K2SO4
12
Cr0
+ 3H2O
m
I t
Q
52 g Cr
110 4 C
=
m = MCr
=
= 0,9 g Cr
MCr z F
z F 1mol Cr 6 mol e 96500 C
1mol Cr 1mol e
2000 - 2009
2000 - 2009
2000 - 2009
2-bromopropeno
propen-2-ol
Las dos ltimas reacciones siguen la regla Markovnikov, con adicin del H de la molcula de
reactivo al tomo de carbono que de la insaturacin que tenga ms H.
El CH3 - COH = CH2 es inestable y se transforma en acetona CH3 CO CH3.
2000 - 2009
+ 18 H2O
+ NaOH
CH3-CH2-CHBr-CH3
2-bromobutano
CH3-CH=CH2 + KI +
H2O
propeno
yoduro de potasio agua
CH3OH
NaCl
2000 - 2009
hidrxido de sodio
metanol
cloruro de sodio
CHCl=CHCl
1,2-dicloroeteno
b) CH2=CH-CH3
+
HBr
6
CH3-CHBr-CH3
propeno
bromuro de hidrgeno
2-bromopropano (bromuro de isopropilo)
Sigue la regal Markonikov: el hidrgeno de un halogenuro de hidrgeno se adiciona al tomo de
carbono, de los unidos al doble enlace, que lleve ms tomos de hidrgeno mientras que el
halogenuro se adiciona al carbono menos hidrogenado.
c) CH3-CH=CH-CH3 + HCl
6
2-buteno
cloruro de hidrgeno
CH3-CH2-CHCl-CH3
2-clorobutano
2-butanol
6 CH3-CH2-COO-CH-CH3
-CH2-CH3
propanoato de sec-butilo
propanoato de 2-butilo
2000 - 2009