VALORACIONES VOLUMTRICAS

RESUMEN

En este artculo se proponen mtodos experimentales de

determinaciones volumtricas en diferentes tipos de reacciones: cidobase, redox, formacin de complejos y precipitacin.
El objetivo general es dominar la tcnica volumtrica en el laboratorio,
as como saber aplicar un tratamiento correcto a los datos obtenidos.
Para ello, se proponen cuatro prcticas de dificultad creciente.
INTRODUCCIN
Un anlisis volumtrico es cualquier procedimiento basado en la medida del
volumen de reactivo necesario para que reaccione con el analito.
En una valoracin al analito se le aaden incrementos de la disolucin del
reactivo (el valorante) hasta que la reaccin se completa. A partir de la
cantidad de valorante gastada, se puede gastar la cantidad de analito que
deba haber en la muestra. Por lo general, el valorante se aade desde una
bureta (figura 1).
Los principales requisitos de una reaccin til para que sirva de base para una
valoracin es que tenga una constante de equilibrio grande y que transcurra
rpidamente. Es decir, cada nuevo incremento de valorante debe consumirse
completa y rpidamente por el analito hasta su total agotamiento.
Las valoraciones ms comunes estn basadas en reacciones: A) cido-base, B)
oxidacin- reduccin, C) formacin de complejos y D) precipitacin.
El punto de equivalencia es el punto en el que la cantidad de valorante aadida
es exactamente la necesaria para que reaccione estequiomtricamente con el
analito.
Por ejemplo, 5 moles de cido oxlico reaccionan con 2 moles de
permanganato en disolucin cida caliente:
HO CO CO OH + 2 MnO 4- + 6 H+
H2O
analito

valorante

10 CO2 + 2 Mn2+ + 8

(incoloro)

(prpura)

(incoloro)

(incoloro)
El punto de equivalencia es el resultado ideal (terico) que se busca en una
valoracin.
Lo que en realidad medimos es el punto final, que se observa con un brusco
cambio de una propiedad fsica de la disolucin. En el ejemplo, un punto final
adecuado es la aparicin brusca de color prpura de permanganato en el
matraz. Hasta el punto de equivalencia, todo el permanganato es consumido
por el cido oxlico, y la disolucin permanece incolora. Despus del punto de
equivalencia, el MnO4- que ya no reacciona se acumula hasta que hay bastante
para poder verse. La primera traza de color prpura seala el punto final.
Cuanta mayor sensibilidad tenga la vista, ms cerca del punto de equivalencia
tendr el punto final medido.
Entre los mtodos para determinar el momento en que se ha consumido el
analito, se pueden citar:
-

detectar un cambio brusco de voltaje o de corriente entre un par de

electrodos,

observar un cambio de color del indicador,

seguimiento de la absorcin de la luz.

Un indicador es un compuesto con una propiedad fsica (normalmente color)

que cambia bruscamente cerca del punto de equivalencia. El cambio lo causa
la desaparicin del analito o la aparicin del exceso de valorante.
La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia es el error de
valoracin, que prcticamente es inevitable. Aunque es posible estimar el error
de la valoracin con una valoracin en blanco, en la cual se lleva a cabo el
mismo procedimiento pero sin el analito. Por ejemplo, una disolucin que no
contiene cido oxlico podra valorarse con permanganato potsico para ver
cuanto reactivo se necesita para observar el color prpura. Este volumen del
MnO4- se resta del volumen observado en la valoracin analtica.
La validez de un resultado analtico depende de que se sepa la cantidad de los
reactivos usados. La concentracin del valorante se puede conocer de dos
formas:
Patrn Primario. Si el valorante fue preparado disolviendo una cantidad
de reactivo puro en un volumen conocido de disolucin. Un patrn primario ha

de tener una pureza del 99,9 % o ms, no debe descomponerse en condiciones

normales de almacenamiento y ha de ser estable al calor y al vaco para poder
eliminar la humedad adsorbida de la atmsfera.

Disolucin Estndar. Se utiliza una disolucin que tiene

aproximadamente la concentracin deseada y se valora con un patrn
primario (1).
VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN (CIDO-BASE)

La volumetra de neutralizacin es una tcnica analtica que permite calcular

la concentracin de una base (cido) disueltos, conocido el volumen de una
disolucin patrn de un cido (o base) conocida, necesaria para su
neutralizacin, despus de haberle aadido un indicador.
La ecuacin qumica correspondiente a este tipo de volumetra ser:
cido + base

sal + agua

VOLUMETRA DE OXIDACIN-REDUCCIN
Las volumetras basadas en una reaccin de oxidacin-reduccin entre un
valorante o reactivo y un problema tienen un campo de aplicacin muy extenso
entre las sustancias inorgnicas y orgnicas.
A parte de muchos analitos comunes en qumica, biologa y en ciencias
ambientales y de materiales que se pueden determinar por valoraciones redox,
tambin se pueden determinar estados de oxidacin exticos de elementos en
materiales no comunes, como los superconductores y materiales lser.
EJEMPLO: VALORACIN DE CLORO ACTIVO EN DISOLUCIONES DE HIPOCLORITO
Objetivo: Conocer el contenido en hipocloritos en una muestra mediante una
valoracin yodomtrica (3).
Muestra y reactivos:
Muestra de leja comercial
Disolucin de tiosulfato sdico, Na2S2O3, 0,100M (trioxodisulfato(II) de sodio)

Disoluccin de yoduro potsico, KI, 1%

cido actico, CH3COOH, comercial
Engrudo de almidn

Procedimiento y clculos: El cloro activo puede

yodometricamente agregando yoduro potsico en medio cido:
NaClO + KI

H+

determinarse

Cl- + I2

La cantidad de yodo liberado equivale a la de cloro activo, tambin puede

escribirse:
Cl2 + 2I-

I2 + 2Cl-

Esta determinacin del contenido de hipoclorito HClO (cloro activo) en una

muestra se lleva a cabo en dos etapas:
1etapa: se hace reaccionar el hipoclorito con yoduro potsico en medio cido
y tiene lugar una reaccin de oxidacin reduccin.
NaClO + KI

CH3COOH
2I -

Oxidacin
Reduccin

Cl- + I2
I2 + 2e-

ClO- + 2H+ + 2e-

Cl- + H2O

2I - + ClO- + 2H+

Ecuacin inica
Ecuacin molecular
2CH3COOK

I2 + Cl- + H2O

2KI + NaClO + 2 CH 3COOH

I2 + NaCl + H2O +

2 etapa: el yodo obtenido se valora con tiosulfato sdico en medio cido.

Tiene lugar entre ambos una reaccin redox:
I2 + Na2S2O3

CH3COOH

Na2S4O6 + I-

Oxidacin

S2O32-

Reduccin

I 2 + 2e-

2I-

I2 + S2O32-

2S4O62- + 2e-

Ecuacin inica

Ecuacin molecular I2 + 2 Na2S2O3

2S4O62- + 2I2NaI + Na2S4O6

Procedimiento:
a)

Se llena la bureta con la disolucin de tiosulfato sdico, Na 2S2O3, 0,100M

(trioxodisulfato(II) de sodio), se eliminan las burbujas y se enrasa.

b)

Una alcuota de la muestra se pone en el vaso de precipitados y se miden

2 mL de la muestra problema, utilizando la pipeta y el auxiliar de pipeteado.

c)

Se introduce en el matraz erlenmeyer, se aade agua destilada hasta un

volumen total de aproximadamente 100 mL

d)

Utilizando la probeta, se aaden primero 20 mL de la disolucin de yoduro

potsico, KI 1% y a continuacin 5 mL de cido actico (es necesario lavar
la probeta entre las dos medidas). La disolucin tomar un color pardo
rojizo por el yodo formado.

e)

Se inicia la valoracin aadiendo la disolucin de tiosulfato sdico hasta

que el color pardo pase a un tono amarillento, en ese momento, se
adicionan unas gotas de engrudo de almidn, que darn a la disolucin un
color azul intenso, contina la valoracin hasta desaparicin del color azul.

f)

Repita el proceso un mnimo de 10 veces.

Clculos:

Calcule el valor medio de volumen de tiosulfato sdico, Na 2S2O3 , y la

desviacin tpica. Justifique el nmero de cifras significativas de cada uno
de los valores experimentales y de los obtenidos como resultado de
operaciones matemticas que efecte.

Indique el valor verdadero de volumen de tiosulfato sdico, Na 2S2O3,

consumido.

Calcule el error absoluto y el error relativo de la medida de volumen de

tiosulfato sdico, Na2S2O3, consumido.

Segn las reacciones antes indicadas y los datos obtenidos calcule el

nmero de moles de yodo que han reaccionado con el tiosulfato sdico y el
nmero de moles de hipoclorito que han formado el yodo. Justifique el
nmero de cifras significativas de cada uno de los valores experimentales y
de los obtenidos como resultado de operaciones matemticas que efecte.

Exprese la concentracin de la muestra en g NaClO /L de muestra.

VOLUMETRA DE FORMACIN DE COMPLEJOS

Este tipo de volumetras se basa en la reaccin de complejacin de los
cationes metlicos en disolucin acuosa con un queln (o complexona) a pH
conveniente y un indicador adecuado.
El queln y el catin metlico se combinan en la relacin molar 1:1, formando
un complejo de coordinacin soluble, incoloro y muy estable.
La complexona que utilizaremos es el cido etilendiamino-N,N,N',N'tetraactico (AEDT), como sal disdica, cuyo anin diprtico sule representarse
con el smbolo YH22-.
YH22- + Me2+ YMe2- + 2 H+
Esta reaccin general indica que cuanto ms pequea sea la constante de
formacin del complejo metal AEDT, ms alto debe ser el pH de la disolucin
para que pueda formarse el complejo.
Los indicadores utilizados en este tipo de valoraciones son, en su mayor parte,
colorantes azoicos y derivados del trifenilmetano, que forman complejos
fuertemente coloreados con los iones metlicos, siendo esta coloracin
diferente de la propia del indicador libre en disolucin acuosa pura.
Los complejos ion metlico-indicador (Me Ind) deben ser estables, pero
menos que los correspondientes complejos metal AEDT (Me AEDT), con
objeto de que pueda observarse un cambio de color notable por
desplazamiento del ligando del complejo metal-indicador, segn el equilibrio:

Me Ind + AEDT Me AEDT + Ind. libre

EJEMPLO: DETERMINACIN DE COBRE EN UNA ALEACIN

Objetivo: Determinar la riqueza de un hilo de cobre, mediante volumetra (4).
Muestra y reactivos:
Hilo de cobre
cido ntrico, HNO3 25% (trioxonitrato (V) de hidrgeno)
Nitrito sdico, NaNO2 (dioxonitrato (III) de sodio)
Hidrxido amnico (NH4OH) 1 M
Disolucin AEDT 0,01 M (cido etilendiaminotetraactico)
Mezcla homognea murexida / NaCl (1/100)

Procedimiento y clculos: Halle experimentalmente la riqueza en cobre de

la muestra problema de hilo de cobre (para ello determine experimentalmente,
tal como se indica en el procedimiento, el contenido en cobre de la muestra
problema de hilo de cobre).
Procedimiento:
a)

Se pesan 0,20 gramos de la muestra de hilo de cobre en un vaso de

precipitados. Para disolver la muestra se aaden 10 ml de cido ntrico,
HNO3 25% y para acelerar este proceso, en la campana de extraccin se
aade una punta de esptula de NaNO 2.
La reaccin de disolucin del cobre es:

3 Cu(s) + 8 NO3- (ac) + 8 H+ (ac)

H2O (l)

3 Cu2+ (ac) + 6 NO3- (ac) + 2 NO(g) +

3 Cu(s) + 8 HNO3 (ac)

3 Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

b)

Cuando la muestra est completamente disuelta, se transfiere su

contenido a un matraz aforado de 100 mL y se completa el volumen hasta
el enrase con agua destilada (si la muestra est turbia es necesario filtrarla
previamente).

c)

Se toma una alcuota de 5 mL de la disolucin de cobre por medio de la

pipeta y se transfiere a un erlenmeyer, se incorporan 40 mL de agua
destilada, y se aaden unas gotas de disolucin de hidrxido amnico 1M
(unas 10 gotas).

d)

Como indicador se adiciona una punta de esptula de murexida.

e)

Se valora inmediatamente con la disolucin patrn de AEDT 0,01 M hasta

viraje del amarillo al prpura. Anote el volumen de disolucin de AEDT
consumido.

f)

Se lava el erlenmeyer y se enjuaga con agua destilada, repitiendo el

procedimiento anteriormente indicado hasta obtener al menos, cuatro
valores concordantes de volumen de disolucin de AEDT gastado.

Clculos: Sabiendo que inicialmente se dispona de una muestra de hilo de

cobre de 0,20 g que se ha disuelto en un matraz aforado de 100 mL, que de la
disolucin obtenida se han tomado 5 mL, en los cuales se ha determinado el
contenido en Cu2+ mediante valoracin con AEDT 1,00 10-2 M, consumindose
de esta disolucin un volumen V mL (valor medio de las tres determinaciones),
y teniendo en cuenta que la reaccin que transcurre es la siguiente:
YH22- (ac) + Cu2+ (ac)

YCu2- (ac) + 2 H+ (ac)

Calcule:

El nmero de moles y los gramos de Cu 2+ presentes en los 5 mL de la

disolucin de cobre.

El nmero de moles y los gramos de Cu 2+ presentes en los 100 mL de la

disolucin de cobre.

La riqueza de la muestra del hilo de cobre.

VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
Cuando se mezclan disoluciones de dos electrolitos diferentes puede
observarse, a veces, que se produce un slido que se separa de la disolucin.
Este slido es un precipitado.
Las reacciones de precipitacin pueden ser usadas para determinarla
concentracin de ciertas especies de una disolucin. Un procedimiento
frecuente es el denominado valoraciones de precipitacin.
Es importante reconocer que no todas las reacciones de precipitacin son
aplicables a anlisis titulomtricos, pues muchas son demasiado lentas y como
resultado se requiere mucho tiempo para que se completen, por lo cual, el
punto final de la titulacin puede ser incierto.
Un segundo inconveniente al emplear las reacciones de precipitacin es que
tienden a no ser altamente especficas. Las impurezas con propiedades
qumicas similares tambin coprecipitan y, en consecuencia, los resultados se
elevan.
Un tercer inconveniente es que los indicadores colorimtricos necsarios son
algo complicados: requieren de condiciones de pH y fuerza inica
cuidadosamente controladas para funcionar en forma moderada.
EJEMPLO: DETERMINACIN DE CLORUROS EN AGUAS. MTODO DE MOHR

Objetivo: Determinar el contenido en cloruros en una muestra de agua

mediante un mtodo volumtrico y estimar, mediante parmetros matemticos
bsicos, la precisin (reproducibilidad) de la medida efectuada (5).
Muestra y reactivos:
Muestra de aguas de acuferos naturales
Cromato potsico (K2CrO4) al 10%
Nitrato de plata (AgNO3) 4,791 g/L
Procedimiento y clculos:
El mtodo propuesto por Mohr para la determinacin de cloruros es una
volumetra de precipitacin que consiste en una precipitacin fraccionada de
los cloruros presentes en el agua en forma de cloruro de plata,
Cl- (ac) + Ag+ (ac)

AgCl (s)

Utilizando un cromato alcalino como indicador, concretamente el K 2CrO4 que

inicialmente proporciona un color amarillento a la disolucin y que pone de
manifiesto el punto final de la valoracin, al producirse un cambio de color, de
amarillo a rojo, consecuencia de la reaccin entre los iones Ag + y los iones
CrO42- que forman un segundo precipitado de cromato de plata.
CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)

Ag2CrO4 (s) (rojo)

Procedimiento:
a)

Se miden 100 mL de agua a analizar con ayuda de una probeta, se pasan

a uno de los matraces erlenmeyer y se le aaden 10 gotas del indicador
cromato potsico al 10%.

b)

Se prepara una segunda muestra de agua como se indica en el apartado

anterior y se aaden igualmente 10 gotas del indicador cromato potsico al
10%.

c)

Se llena y enrasa la bureta con disolucin patrn de AgNO3 ( de

concentracin 4,791 g/L) usando las llaves de que est provista.

d)

Se valora la primera muestra de agua con la disolucin de nitrato de plata

hasta que el color vare del amarillo al pardo rojizo dbil persistente.
Durante dicha valoracin se mantiene la segunda muestra de agua como

referencia para observar mejor el cambio cromtico que se produce en la

misma.

Clculos: A partir de los datos obtenidos calcule:

La cantidad de AgNO3 aadida a los 100 mL del agua problema expresada

en moles. Cuntos moles de Ag+?

Si los moles de Ag + calculados en el apartado anterior son los que

reaccionan con los Cl- existentes en el agua problema, calcule los moles y
los gramos de iones Cl- presentes en los 100 mL del agua problema, segn
la reaccin indicada anteriormente.

La concentracin de iones Cl- en la muestra de agua expresada en g/L.

Repita el proceso un mnimo de 6 veces.

El valor medio y la desviacin tpica.

Valor verdadero del contenido en cloruros de la muestra analizada.

El error absoluto y el error relativo en tanto por ciento.

REQUISITOS

En resumen, los requisitos para ensayos volumtricos son los siguientes:

una disolucin valorante con una concentracin conocida de reactivo
debe reaccionar totalmente con el analito, siguiendo una estequiometra
reproducible y siguiendo una estequiometra reproducible y a una velocidad de
reaccin adecuada, y debe ser estable el tiempo necesario para el anlisis.
-

Una tcnica para medir el volumen de disolucin valorante con la

exactitud y precisin necesarias.

Una tcnica para medir el peso de la muestra o el volumen con la

precisin y exactitud deseadas.

Un tratamiento previo para eliminar las interferencias si la reaccin entre

el reactivo y el analito no es suficientemente especfica como para eliminar
los efectos de los componentes de la matriz.

Una tcnica para medir en que momento la reaccin entre el valorante y

el analito consume totalmente a este ltimo (6).

De acuerdo a la medida final en que se den los resultados:

Mtodos Gravimetricos : El anlisis gravimetrico se

basa en el peso de una sustancia de composicin
conocida y qumicamente relacionada con el analito.

Precipitacin : El constituyente buscado se determina

como producto insoluble de una reaccin qumica, este

producto es de composicin qumica conocida. Este
mtodo implica relaciones estequimetricas fijas.

Volatilizacin : El analito o sus productos de

descomposicin

se

adecuada,

medidas

lasa

volatilizan

pueden

una
ser

temperatura
directas

por

aumento de peso de un absorbente o indirecta, por

pedida de peso de la muestra.

Electro deposicin : La electrolisis da como resultado

la separacin de un producto slido de un electrodo.

Mtodos

Volumtricos

Se

basan

en

la

cuantificacin del volumen de una solucin patrn que

reacciona totalmente con el analito de inters y esta
relacionada

estequimetricamente

con

este.

Estos

mtodos implican la utilizacin de indicadores para

determinar el punto final de la reaccin.

Volumetra de Neutralizacin : EL anlisis volumtrico

de neutralizacin se basa en la medicin del volumen

gastado de una solucin patrn (de alta pureza) que
reacciona o neutraliza estequiometricamente al analito
buscado.

Volumetra de precipitacin:: Aqu se aprovechan las

reacciones

que

producen

sustancias

de

solubilidad

limitada. Esta sustancia es el analito o una sustancia

relacionada estequiometricamente con este.

Oxido reduccin :

Se basan en las reacciones

qumicas en las cuales los electrones se transfieren de

un reactivo a otro. Estos mtodo son los mas numerosos,
que los basado en otro tipo de reacciones.

Volumetra de Formacin de Complejos: Aqu la

reaccin de formacin de complejos es usada para

determinar la composicin del analito.

Mtodos Instrumentales o Fisicoqumicos:

Los

mtodos fisicoqumicos se basan en propiedades de

interaccin (absorcin o emisin) de la materia con
energa radiante o electromagntica. Estos mtodos
estn muy difundidos gracias a las caractersticas de
estas

interacciones

al

amplio

espectro

de

las

radiaciones.

Mtodos

Potenciometricos:

Estos

miden

una

diferencia de potencial causada por el analito. Aqu la

variable en estudio es la variacin del potencial de un
electrodo en presencia de una especia qumica cuya
concentracin va variando.

Mtodos Calorimtricos : Aqu se mide la intensidad

de color que tiene una sustancia qumica relacionada con

el analito, tambin se mide la absorcin de luz en ciertas
longitudes de onda del campo visible, esta absorcin
esta relacionada con la concentracin de interes.

Mtodos

Espectroscpicos:

Basados

en

la

intereaccion de una muestra con diferentes longitudes

de onda de energa radiante; a este grupo pertenecen la
espectroscopia de Absorcin Atmica, Espectroscopia
Ultra violeta Visible, Espectroscopia Infrarroja y la
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear (RMN).

Mtodos

mtodo

de

Cromatograficos:
separacin

de

Estrictamente

mezclas

es

complejas,

un
por

arrastre de una fase mvil a travs de una fase fija. Por

medio de patrones preestablecidos se puede cuantificar

la presencia de un analito.

ACIDOS Y BASES
cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan
caractersticas opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el
tornasol (tinte rosa que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo,
colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una
disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin
de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal,
es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen
agua y sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH2H2O + Na2SO4

Primeras teoras
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando
el fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran
electrlitos por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o
iones que pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco
Svante Arrhenius (y ms tarde el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los
cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en
agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que
la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base
como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones
hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el
concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el
de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que
la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen
muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.
Teora de Brnsted-Lowry
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans
Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta
teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones
(iones hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. An se
contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un
medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin
acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a
una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida:
NH3 + baseNH2- + base + H+
ACIDOS Y BASES DE Brnsted y Lowry
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un
cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre
una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como
una competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente
reaccin de Acido (1) con Base (2)
cido (1) + Base (2)cido (2) + Base (1)

se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn,

el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la
Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita
constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La
reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par
cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque
transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio:
HCl + H2OH3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada
de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no
transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + FEste equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms
dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de
Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades
anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De
este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que
ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a
disociarse que el agua:
HCl + H2OH3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que
ella (como el amonaco):
NH3 + H2ONH4+ + OHMedida de la fuerza de cidos o bases
La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir
un protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+. De igual modo, la fuerza
de una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua.
Puede establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de
H3O+ formada en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH- en
disoluciones acuosas de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y
en el segundo una escala pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de
la concentracin de ion hidronio y el de pOH al de la concentracin de ion
hidroxilo en una disolucin acuosa:

pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion
hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0
segn la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en
presencia de una base cae por debajo de 7,0.
El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los
cidos y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido.
En ella se establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de
electrones y las bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta
teora tambin tiene la ventaja de que es vlida con disolventes distintos del
agua y no se requiere la formacin de una sal o de pares cido-base
conjugados. Segn esto, el amonaco se comporta como una base, pues es
capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para formar un par
cido-base:
ACIDOS Y BASES SEGN ARRENIUS.
Arrhenius, Svante August (1859-1927), qumico sueco que ayud a fijar las
bases de la qumica moderna. Naci cerca de Uppsala, estudi en la
Universidad de Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un
estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones
electrolticas (que conducen carga). En su tesis doctoral formul la teora de la
disociacin electroltica. Esta teora mantiene que en las disoluciones
electrolticas, los compuestos qumicos disueltos, se disocian en iones.
Arrhenius tambin sostuvo que el grado de disociacin aumenta con el grado
de dilucin de la disolucin, una hiptesis que posteriormente result ser cierta
slo para los electrolitos dbiles. Inicialmente se crey que esta teora era
errnea y le aprobaron la tesis con la mnima calificacin posible. Sin embargo,
ms tarde, la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius fue
generalmente aceptada y finalmente se convirti en una de las piedras
angulares de la qumica fsica y la electroqumica modernas.
En 1889, Arrhenius tambin observ que la velocidad de las reacciones
qumicas aumenta notablemente con la temperatura, en una relacin
proporcional a la concentracin de molculas activadas. Arrhenius fue
catedrtico de Qumica de la Universidad de Estocolmo en 1895 y director del
Instituto Nobel de Qumica y Fsica en 1905. Sus galardones y premios incluyen
el Premio Nobel de Qumica en 1903. Escribi obras sobre qumica fsica y
biolgica, electroqumica y astronoma. En este ltimo campo destac por su

idea de que la vida en la Tierra se origin por esporas vivas trasladadas a

travs del espacio por la presin de la luz.
ACIDOS Y BASES SEGUN LEWIS.
Lewis, Gilbert Newton (1875-1946), qumico estadounidense, clebre por su
teora de la interpretacin del enlace covalente. Naci en Weymouth,
Massachusetts, y estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y
Gotinga. Ense qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901
hasta 1906, y en el Instituto de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a
1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la
Universidad de California en Berkeley, y tambin fue decano de la Escuela de
Qumica.
Lewis hizo importantes aportaciones en el campo de la fsica terica, sobre
todo al estudio de la termodinmica qumica. Desarroll una teora sobre la
atraccin y valencia qumicas con el qumico estadounidense Irving Langmuir,
basndose en la estructura atmica de las sustancias, conocida como teora
Langmuir-Lewis .Tambin se le conoce por su trabajo sobre la teora de las
disoluciones y la aplicacin de los principios de la termodinmica a los
problemas qumicos..

La primera definicin de cido y base fue acuada en la dcada de 1880 por

Savane Arrhenius quien los define como substancias que pueden donar protones
(H+) o iones hidrxido (OH-) respectivamente. Esta definicin es por supuesto
incompleta, pues existen molculas como el amoniaco (NH 3) que carecen del
grupo OH- y poseen caractersticas bsicas.
Una definicin ms general fue propuesta en 1923 por Johannes Brnsted y
Thomas Lowry quienes enunciaron que una substancia cida es aquella que
puede donar H+, exactamente igual a la definicin de Arrhenius; pero a diferencia
de ste, definieron a una base como una sustancia que puede aceptar protones.
De acuerdo con esta definicin, cualquier reaccin cido-base puede ser escrita
como:

HA + H2O H3O+ + A-

(1)

en donde un cido (HA), reacciona con una base (H 2O) para formar la base
conjugada del cido (A-) y el cido conjugado de la base (H 3O+). La reaccin
generalmente se escribe omitiendo al agua:

HA H+ + A-

(2)

De acuerdo con lo anterior, el ion acetato (CH 3COO-), es la base conjugada

del cido actico (CH3COOH); de la misma forma el ion amonio (NH 4+) es el cido
conjugado del amoniaco (NH3), esto es :

CH3COOH CH3COO- + H+
Y

NH4+ NH3 + H+
Una definicin mas general sobre la definicin de cidos y bases fue
propuesta por Gilbert Lewis quien describi que un cido es una sustancia que
puede aceptar un par de electrones y una base es aquella que puede donar ese
par.

Volumetria Redox
Las reacciones qumicas en donde ocurre una oxidaxcin-reduccin son muy
utilizadas en anlisis volumtricos. Los iones de muchos elementos pueden
existir en diferentes estados de oxidacin y de esto resulta la posibilidad de
obtener una gran cantidad de reacciones redox. Muchas de stas satisfacen los
requisitos necesarios para utilizarlas en anlisis volumtricos y sus aplicaciones
son muy numerosas.
Reactivos que se utilizan para reacciones redox preliminares
En muchos procedimientos analticos, el analito est en ms de un estado de
oxidacin y debemos convertirla a un solo estado de oxidacin antes de la
titulacin. Un ejemplo comn es la determinacin de hierro en un mineral.
Cuando el mineral se disuelve, el hierro est presente en los estados de
oxidacin de +2 y +3. Antes de llevar a cabo la titulacin con un agente
oxidante, el hierro se debe reducir por completo al estado de +2. El reactivo
redox que se emplea en esta etapa preliminar debe ser capaz de convertir al
analito en el estado de oxidacin deseado, por completo y con rapidez. Por lo
general se adiciona un exceso de reactivo y debe haber una forma de remover
completamente este exceso para que en la titulacin subsecuente no reaccione
con el titulante.
Los siguientes reactivos son algunos de los ms comunes que se utilizan en las

etapas preliminares.
Agentes oxidantes
Perxido de hidrgeno y de sodio
El perxido de hidrgeno (agua oxigenada) es un buen agente oxidante que
posee un gran potencial estndar positivo:
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O E = 1,77 V
En solucin cida oxidar el Fe(II) a Fe(III). En solucin alcalina oxidar el Cr (III)
a CrO42- (cromato) y el Mn (II) a MnO2. El exceso de reactivo se elimina con
facilidad hirviendo la solucin unos cuantos minutos:
2 H2O2 2 H2O + O2 (g)
Agentes reductores
Dixido de azufre y cido sulfhdrico
Estos dos gases son agentes reductores relativamente moderados:...

Volumetria Metodo Redox

Las valoraciones redox, tambin conocidas como valoraciones de oxidacinreduccin, o volumetras redox, son tcnicas de anlisis frecuentemente
usadas con el fin de conocer la concentracin de una disolucin de un agente
oxidante, o reductor. Este es un tipo de valoracin que se basa en las
reacciones redox, que tienen lugar entre el analito o sustancia de la cual no
conocemos la concentracin, y la sustancia conocida como valorante.
A menudo, en ste tipo de valoraciones, es til el uso de un indicador redox,
que cambie de color, para hacernos saber cuando llega el final del proceso. As,
las sustancias que participan, sufren un cambio de coloracin que hace visible
el punto de alcance del equilibrio (en nmero de moles), entre el oxidante y el
reductor.
En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico, como
medida de cmo ocurre la transferencia de electrones entre el reductor y el
oxidante. Para esto, se utilizan electrodos concretos que se encuentran
conectados a un potencimetro. Cuando se est llegando cerca del punto de
equivalencia o del punto final de la valoracin en cuestin, se ver un cambio
bastante brusco del mencionado potencial.
Para el proceso experimental se suene usar diferente instrumental, como las
buretas, vasos de precipitados, pipetas, matraces, etc.
El potencial elctrico calculado, si lo representamos en funcin del volumen
que hemos aadido ( de la sustancia valorante), se consigue la representacin
de las curvas de valoracin, o tambin conocidas como curvas de titulacin,

donde el punto de equivalencia, se representa en en punto de inflexin de la

grfica.
En toda valoracin redox, se debe dar la siguente expresin:
Vox . Mox . nmero de e^- ganados = V red . Mred . nmero de e^- per.
De donde, Vox, hace referencia al volumen del agente oxidante presente.
Mox, es la molaridad del oxidante.
Vred, se refiere al volumen del agente reductor
Mred, es la molaridad del reductor.