Portada

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE QUERTARO

Nombre del proyecto:

SNTESIS Y CARACTERIZACIN ELECTROQUMICA DE

NANOPARTCLAS BIMETLICAS AGPD SOPORTADAS EN
GRAFITO EXFOLIADO

Empresa:

CENTRO DE FSICA APLICADA Y TECNOLOGA AVANZADA DE

LA UNAM CAMPUS JURIQUILLA

Memoria que como parte de los requisitos para obtener el ttulo de:

TCNICO SUPERIOR UNIVERSITARIO EN NANOTECNOLOGA

REA MATERIALES

Presenta:
GONZLEZ ARREDONDO KALEB JAIR

Asesor de la UTEQ

Asesor de la organizacin

Dr. Ignacio Rojas Rodrguez

Dr. Rodrigo Alonso Esparza Muoz

Santiago de Quertaro, Qro. Enero 2016

Resumen
Las nanopartculas bimetlicas han tenido gran inters en los recientes aos.
Estas nanopartculas (compuestas de dos metales), debido a sus inusuales
propiedades fsicas y qumicas, han mostrado enorme potencial para un gran
nmero de aplicaciones, desde la catlisis hasta componentes electrnicos. La
presencia de un segundo metal en un compuesto bimetlico, es de primordial
importancia dado que modifica las interacciones fsicas y qumicas entre los
tomos y transfiere cambios en su estructura y superficie. La sntesis y
caracterizacin de nanopartculas bimetlicas con un tamao, forma y
composicin controlados, son la clave para el desarrollo de catalizadores
avanzados. En este trabajo se sintetizaron nanopartculas bimetlicas de
Ag@Pd por el mtodo del poliol. Para esto, primero se sintetizaron semillas de
Au (20 mM), las cuales sirven como ncleos para el crecimiento.
Posteriormente se le deposit Ag (50 mM) y al final Pd (50 mM). La sntesis se
realiz a 160 C en un contenedor que regula la temperatura con una variacin
de 1 C. Las soluciones coloidales fueron caracterizadas por medio de
microscopa electrnica de barrido de alta resolucin (SEM) utilizando para esto
el

detector

de

electrones

transmitidos

(STEM).

La

caracterizacin

electroqumica fue realizada por medio de voltamperometra cclica, para esto

las nanopartculas bimetlicas fueron soportadas en carbn vulcan con nafin y

posteriormente se utiliz esta mezcla como el electrodo de referencia en una

celda electroqumica. Las imgenes de microscopa electrnica muestran la
distribucin y el tamao promedio de partcula de 15 nm. Las nanopartculas
estn bien distribuidas y no se presenta aglomeracin.
(Palabras claves: Nanopartculas, Ag@Pd, Microscopa, Voltamperometra
cclica)

Description

This project was done in the Applied Physics and Advanced Technology Center
of UNAM. This researching Center is found in Juriquilla, Quertaro. The
experiments were made in the Synthesis Laboratory of the researching Center,
and PhD. Rodrigo Alonso Esparza Muoz advised us. He is a professor and
active researcher of the Center and he is chief of the Nanotechnology
Department.

Dedicatorias

A mi familia, que siempre estuvo para m.

Agradecimientos

Al proyecto DGAPA-PAPIIT IN110113 Estudio de nanopartculas bimetlicas

AuPd, AuPt y PtPd para su aplicacin como electrocatalizadores en celdas de
combustible de intercambio protnico del cual se elabora este proyecto.

ndice

Contenido
PORTADA ............................................................................................................................................... 1
RESUMEN ............................................................................................................................................... 2
DESCRIPTION .......................................................................................................................................... 4
DEDICATORIAS ....................................................................................................................................... 5
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................................................ 6
NDICE .................................................................................................................................................... 7
I.

INTRODUCCIN ........................................................................................................................... 10

II.

ANTECEDENTES ........................................................................................................................... 12

III.

JUSTIFICACIN ............................................................................................................................ 15

IV.

OBJETIVOS................................................................................................................................... 16
IV.I

OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................................ 16

IV.II

OBJETIVOS ESPECFICOS.................................................................................................................. 16

V.

ALCANCE ..................................................................................................................................... 17

VI.

ANLISIS DE RIESGOS .................................................................................................................. 18

VI.I

IDENTIFICACIN DE RIESGOS ................................................................................................................ 18

VI.II

EVALUACIN DE RIESGOS................................................................................................................ 19

VI.III

RESPUESTA A LOS RIESGOS .............................................................................................................. 20

VII.

FUNDAMENTACIN TERICA ................................................................................................. 21

VII.I

NANOTECNOLOGA........................................................................................................................ 21

VII.II

NANOMATERIALES ........................................................................................................................ 22

VII.ii.i

Nanomateriales base carbono ............................................................................................ 22

VII.ii.ii

Dendrmeros ........................................................................................................................ 24

VII.ii.iii

Compuestos .................................................................................................................... 25

VII.ii.iv

Nanomateriales basados en metales ............................................................................. 25

VII.III

NANOPARTCULAS BIMETLICAS....................................................................................................... 25

VII.iii.i

Core/Shell ............................................................................................................................ 26

VII.IV

CATLISIS .................................................................................................................................... 28

VII.V

MTODO DE POLIOL ...................................................................................................................... 28

VII.VI

BAO ULTRASNICO...................................................................................................................... 28

VII.VII

VOLTAMPEROMETRA CCLICA.......................................................................................................... 29

VII.VIII

MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO .......................................................................................... 30

VIII.

PLAN DE ACTIVIDADES ............................................................................................................ 31

IX.

RECURSOS MATERIALES Y HUMANOS ......................................................................................... 32

X.

DESARROLLO DEL PROYECTO ...................................................................................................... 35

X.I

X.II

SNTESIS .......................................................................................................................................... 35
X.i.i

Preparacin de precursores ................................................................................................ 35

X.i.ii

Mtodo de poliol ................................................................................................................. 37

X.i.iii

Semilla de Au ....................................................................................................................... 38

X.i.iv

Ncleo de Ag ....................................................................................................................... 38

X.i.v

Coraza de Pd ....................................................................................................................... 39

CARACTERIZACIN ............................................................................................................................. 39
X.ii.i

STEM ................................................................................................................................... 39

X.ii.ii
XI.

Voltamperometra cclica .................................................................................................... 40

RESULTADOS OBTENIDOS............................................................................................................ 41
XI.I

STEM ............................................................................................................................................. 41

XI.i.i
XI.II

EDS ...................................................................................................................................... 43
VOLTAMPEROMETRA CCLICA.......................................................................................................... 43

XII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................................................................................. 45

XIII.

ANEXOS .................................................................................................................................. 46

XIV.

BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................... 47

I. Introduccin

En las ltimas dcadas, se han visto con ms severidad las consecuencias

arraigadas al cambio climtico que hemos provocado. Sequas, inundaciones,
huracanes, etc. Todo por nuestro inmesurado consumo de hidrocarburos como
la gasolina y el disel. Gracias a esto, y a que los hidrocarburos es una fuente
de energa no renovable, nos vemos ante la necesidad de encontrar nuevas
fuentes y/o de optimizar las conocidas, para as remplazar los combustibles de
la actualidad por unos que no representen una amenaza para el medioambiente
y que podamos usar ilimitadamente.
En la actualidad existe una gran cantidad de personas abogando por mejorar
las condiciones del planeta, por reducir emisiones tanto de vehculos como de
fbricas. La industria automovilstica cada vez est ms en la mira de las
personas y de las organizaciones regulatorias. Esto repercute en la elevacin
de los estndares de fabricacin, de seguridad y de emisiones.
Las emisiones de los automviles dependen de varios factores, como el
mantenimiento que se le d, la calidad del combustible y aceites utilizados, la
condicin en que se encuentra el motor, etc. Pero uno de los ms importantes
es el catalizador. ste se encarga de dos procesos, la reduccin y la oxidacin
cataltica. Su propsito es reducir lo ms posible la salida de hidrocarburos,

10

monxido de carbono y xidos de nitrgeno, transformndolos en dixido de

carbono, nitrgeno, oxgeno y vapor de agua.

11

II. Antecedentes

En aos recientes se han hecho numerosas investigaciones en el rea de

sntesis y caracterizacin de nanopartculas metlicas, ya que stas presentan
propiedades elctricas, pticas y qumicas que no se observan en molculas
solas ni en sus macro-estructuras. Un ejemplo claro es la presencia de una
fuerte banda de absorcin en el espectro visible. La presencia de un segundo
metal es de gran relevancia dado a que modifica las propiedades fsicas y
qumicas de los tomos, as como tambin crea cambios en su superficie y
estructura.1
Las

nanopartculas

metlicas

de

Pd

han

sido

utilizadas

en

varias

investigaciones como catalizadores, considerando que sus propiedades

catalticas se ven afectadas por su morfologa y su tamao, pero recientemente
se ha agregado una nueva variable: un segundo elemento metlico, dando paso
a una nueva red de posibilidades para lograr las propiedades deseadas.
Este proyecto se inicia en el Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada
de la UNAM campus Juriquilla, con el objetivo de sintetizar nanopartculas tipo
ncleo-coraza (core/shell) de Ag@Pd para sustituir a elementos como el Platino
en el proceso de catlisis en las celdas de combustible de intercambio
1

(Science Daily, 2011)

12

protnico, para bajar los costos y tener un mejor rendimiento general del
catalizador.
El Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada de la UNAM (CFATA), es
un Centro de investigacin que se caracteriza por un enfoque multi e
interdisciplinario cuyo eje es la Fsica y su objetivo las aplicaciones
tecnolgicas.
Este Centro de investigacin, ubicado en el Campus Juriquilla, se ha planteado
los objetivos siguientes:
1. Realizar investigacin cientfica y aplicada de alto nivel en el rea de
las aplicaciones tecnolgicas de la Fsica,
2. Formar cientficos y tecnlogos,
3. Conducir desarrollos tecnolgicos originales y de utilidad para la
sociedad,
4. Realizar labores de difusin de la ciencia y la cultura
El CFATA imparte dos Programas Acadmicos, el Posgrado en Ciencia e
Ingeniera de Materiales, perteneciente al padrn del CONACYT y la
Licenciatura en Tecnologa, de reciente creacin y con un enfoque novedoso.
La vinculacin con los sectores pblico y privado as como con la industria
nacional es importante para el Centro y se lleva a cabo mediante proyectos
conjuntos, servicios analticos y cursos de actualizacin y capacitacin.

13

Sus acadmicos participan en programas de difusin de la Ciencia, que son

organizados internamente o por instancias del Gobierno del Estado de
Quertaro.2

(Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada, s.f.)

14

III. Justificacin

Esta investigacin se realiza para bajar los costos en los catalizadores

utilizados en las celdas de combustin de intercambio protnico, as como para
sustituir a elementos como el platino, debido a su alto costo y a que se va
envenenando lentamente en el proceso de catlisis, y tras un cierto nmero de
ciclos deja de ser funcional en el proceso.
Este trabajo ayudar al avance en la bsqueda de un material que pueda
sustituir satisfactoriamente al catalizador ya mencionado (Pt). Con esto, una
gran cantidad de personas podran ser beneficiadas, ya que esto se empleara
en cualquier vehculo impulsado por un motor de combustible, ya sea nuevo o
usado.3

(Soto, 2011)

15

IV. Objetivos

IV.i Objetivo general

Sintetizar nanopartculas bimetlicas tipo ncleo-coraza (core/shell) de Ag@Pd
por el mtodo del poliol, as como soportarlas en grafito exfoliado, para su
posible aplicacin como catalizadores.

IV.ii Objetivos especficos

Sintetizar nanopartculas bimetlicas con estructura tipo ncleo-coraza

(core/shell).

Sintetizar grafito exfoliado a partir de barras de grafito.

Controlar morfologa,

tamao,

estructura y composicin

de las

nanopartculas.

Caracterizar las partculas obtenidas por Microscopa Electrnica de

Barrido (SEM) con el detector de electrones transmitidos (STEM).

Analizar su composicin por medio de la tcnica de Espectroscopa de

Energa Dispersiva (EDS).

Hacer

mediciones

de

su

voltamperometras cclicas (CV).

16

capacidad

cataltica

mediante

V. Alcance

Sintetizar,

soportar

en

grafito

exfoliado,

y caracterizar

nanopartculas

bimetlicas de Ag@Pd por STEM y electroqumicamente, para su posible

aplicacin en celdas de combustible.

17

VI. Anlisis de riesgos

Los riesgos son eventos o condiciones inciertas que, si se producen, tienen un

efecto positivo o negativo sobre al menos un objetivo del proyecto, como
tiempo, coste, alcance o incluso la calidad.4

VI.i Identificacin de riesgos

1. El equipo necesario para la sntesis y la caracterizacin es de un
nmero limitado, por lo que puede que no siempre est disponible para
su uso, y eso impone un riesgo para el seguimiento correcto de la
cronologa.
2. El presupuesto necesario para la adquisicin de los reactivos necesarios
puede que no sea suficiente, pudiendo retrasar o incluso cancelar el
proyecto.
3. En el aspecto humano, siempre hay una cierta incertidumbre, porque no
es cierto si siempre se estar en una buena condicin de salud, lo que
podra retrasar el orden cronolgico de las actividades segn lo
planeado.
4. Las actividades que se realicen en el Centro de investigacin son
directamente dependientes de la disponibilidad del Dr. Rodrigo Alonso

(Arturoweb, s.f.)

18

Esparza Muoz, asesor externo de este proyecto, lo que deja en sus

manos el avance de este proyecto.
5. La cantidad de actividades por hacer es considerable, por lo que si los
riegos anteriores llegaran a ocurrir, eso dara lugar a la posibilidad de no
concluir con todas las actividades establecidas en el tiempo dado.

VI.ii Evaluacin de riesgos

1. Este riesgo de disponibilidad de los equipos tiene un impacto de nivel
medio, debido a que no es tan probable que el equipo est siendo
utilizado al mismo momento en que se necesite.
2. Este segundo riesgo de presupuesto, tiene un impacto alto, debido a que
si no se cuenta con el capital necesario, no ser posible empezar y/o
seguir con el proyecto.
3. Este es un riesgo de impacto bajo, ya que es muy poco probable de que
suceda una situacin que incapacite a el recurso humano, impidiendo as
que contine con las actividades.
4. La disponibilidad del asesor externo es de impacto medio, debido a que
la mayora del tiempo se encuentra en el Centro de investigacin, pero
aun as, debido a su cargo, puede que no siga su rutina debido a eventos
inesperados.

19

5. Este ltimo riesgo es de un impacto alto, ya que suma la posibilidad de

los anteriores, dejando as un mayor porcentaje de probabilidad de que
suceda algn imprevisto, retrasando lo suficiente las actividades como
para no concluirlas en el tiempo destinado para ello.

VI.iiiRespuesta a los riesgos

1. La respuesta a la no disponibilidad de los equipos sera de aceptacin, y
de tratar de mitigarla, pidiendo a las personas que estn haciendo uso
del equipo, una optimizacin en el tiempo de su empleo.
2. El riesgo de no tener el presupuesto necesario, tendra como respuesta
el aceptarlo, y mitigarlo buscando el capital ya sea del bolsillo propio, o
buscando patrocinadores.
3. Mitigar sera la respuesta al evento de una incapacidad en el aspecto
humano, siguiendo un tratamiento para mejorar la salud del afectado.
4. Si el asesor externo no tiene la disponibilidad deseada, aceptarlo sera
la respuesta al problema.
5. Si este posible evento se trata de evitar, debido a que, por su alto
impacto, afectara demasiado al resultado final.

20

VII. Fundamentacin terica

VII.i Nanotecnologa
En los ltimos aos la nanotecnologa se ha convertido en uno de los campos
ms importantes y destacados en el rea de la fsica, biologa, qumica e
ingeniera, debido a sus inmensas posibles aplicaciones, pudiendo ser el
impulso para la siguiente revolucin tecnolgica.5
De acuerdo con Salomone, Mnica G. (2007): La nanotecnologa es el control
de la materia a escalas de entre 1 y 100 nanmetros (millonsimas de
milmetro) e implica la fabricacin de estructuras tan pequeas como molculas,
invisibles al ojo humano6 Estas nanoestructuras son las que le confieren al
material, propiedades que no se aprecian en sus macroestructuras. Dando un
ejemplo, el oro tal y como lo conocemos (macroestructura) tiene un color
amarillento, pero las nanopartculas de
oro varan su color dependiendo de su
tamao en rangos nanomtricos, como
se puede apreciar en la Ilustracin 7.17.

(Poole Jr. & Owens, 2003)

(Salomone, 2007)
7 (Sigma-Aldrich Corporation, s.f.)
6

21

Ilustracin VII.1 Color de nanopartculas de oro

de varios tamaos.

VII.iiNanomateriales
Los nanomateriales son aquellos que tengan por lo menos una de sus
dimensiones en escala nanomtrica, es decir, entre 1 y 100 nanmetros. Estos
son utilizados actualmente en ms de 3,000 productos en el mercado, como
pastas de dientes, maquillaje, pinturas y ropa de vestir.8
La Agencia del Medio Ambiente (EPA) de EUA ha clasificado los
nanomateriales en cuatro tipos:

VII.ii.i Nanomateriales base carbono

Estos nanomateriales estn compuestos en su mayora por carbono,
definindose en varias estructuras que le confieren propiedades nicas. Los
ejemplos ms relevantes son:

Nanotubos: tienen forma cilndrica y pueden ser de capa simple o

multicapa. Tienen muchas aplicaciones como en la electrnica,
recubrimientos, y materiales compuestos y avanzados.

Fullerenos: Son de estructura esfrica o elipsoidal, y tienen campos de

aplicacin como la optoelectrnica, medicina, entre otros.

Grafeno: Este nanomaterial se caracteriza por ser una lmina de

carbono de 1 tomo de espesor. Podra ser empleado en un futuro en la

(Del Castillo Rodrguez, 2012)

22

aeronutica y en dispositivos electrnico; podra llegar a sustituir al silicio

como material principal de stos.
En la Ilustracin 7.29 se pueden observar algunos de los nanomateriales base
carbono.

Ilustracin VII.2 Algunos nanomateriales base carbono

(Lidia con la Qumica (Y la Fsica), 2015)

23

VII.ii.ii Dendrmeros
Estos nanomateriales son polmeros de una escala nanomtrica, se constituyen
por ramificaciones y contienen, por tanto, numerosos extremos de cadena que
se pueden funcionalizar para desempear tareas especficas. Los dendrmeros
tridimensionales contienen cavidades en los que se podran depositar otras
molculas, haciendo a los dendrmeros un tipo de material muy utilizado en el
campo de la medicina, principalmente en la deliberacin de frmacos a zonas
focalizadas. En la Ilustracin 7.310 se observa un dendrmero a base de Si, S y
O.

10

(Espaa
PatenteVII.3
n WO2014016460
A1,
Ilustracin
Dendrmero a base
de2014)
Si, S y O.

24

VII.ii.iii

Compuestos

Los compuestos combinan un nanomaterial con otro nanomaterial o con un

material con un mayor tamao. Por ejemplo, una pintura que contenga
nanotubos como aditivo. Esto sirve para conferir a un material con nueva o
mejoradas propiedades.

VII.ii.iv

Nanomateriales basados en metales

Esta seccin incluye puntos cunticos, coloides de metales, nanopolvos, etc.

Las nanopartculas de Ag@Pd sintetizadas en este proyecto estn dentro de
esta categora, siendo de una seccin especial por su estructura ncleo/coraza,
o core/shell en ingls.

VII.iii Nanopartculas bimetlicas

Las nanopartculas bimetlicas han tenido gran inters en los recientes aos.
Estas nanopartculas (compuestas de dos metales), debido a sus inusuales
propiedades fsicas y qumicas, han mostrado enorme potencial para un gran
nmero de aplicaciones, desde la catlisis hasta componentes electrnicos. La
presencia de un segundo metal en un compuesto bimetlico, es de primordial
importancia dado que modifica las interacciones fsicas y qumicas entre los

25

tomos y transfiere cambios en su estructura y superficie. La sntesis y

caracterizacin de nanopartculas bimetlicas con un tamao, forma y
composicin controlados, son la clave para el desarrollo de catalizadores
avanzados.

VII.iii.i Core/Shell
Las nanopartculas tipo core-shell, o ncleo-coraza en espaol, son una clase
de material nanoestructurado que recientemente ha generado un incremento de
inters debido a sus interesantes propiedades y un gran rango de aplicaciones
en

catlisis,

biologa,

materiales,

qumica

sensores.

Combinando

racionalmente elementos, se puede crear una variedad de nanopartculas con

Ilustracin VII.4 Estructura caracterstica de nanopartculas core-shell

26

las propiedades necesarias que pueden ser de gran importancia en procesos

catalticos.11 La ilustracin 7.412 demuestra la estructura tpica tipo core-shell.

11
12

(Manoj B., y otros, 2015)

(R. F. L., 2013)

27

VII.iv Catlisis
La catlisis es la reaccin qumica causada por un catalizador. Un catalizador
es un qumico que acta en pro de una reaccin qumica que causan otros
elementos en su ambiente, porque los junta fsicamente de tal manera que su
probabilidad de reaccionar es maximizada. Sin embargo, un catalizador no
puede provocar la reaccin entre dos entidades si stas no son reactivas entre
s, por lo tanto, se puede decir que un catalizador acelera las reacciones
qumicas.13

VII.vMtodo de poliol
Es la sntesis de compuestos metlicos en etilenglicol. El etilenglicol acta tanto
como solvente, as como agente reductor.14

VII.vi Bao ultrasnico

Consiste en la aplicacin de ultrasonidos a una solucin. La fuente de
ultrasonido ms ampliamente disponible y utilizada es sin duda el bao
ultrasnico. En este, el componente electromecnico (piezoelctrico) est fijo en
la base de un contenedor lleno de agua. stos trabajan con una frecuencia

13
14

(McDonald, 1999)
(Royal Society of Chemistry, s.f.)

28

entre los 30 y 50 kHz.15 Este sistema genera intensas ondas ultrasnicas en el

medio lquido, que forman millones de microburbujas que se expanden y
colapsan contra las molculas y/o aglomeraciones; este fenmeno se llama
cavitacin.

VII.vii

Voltamperometra cclica

Esta tcnica es de una gran importancia en el rea de la electroqumica,

principalmente en los estudios de procesos redox, mecanismos de reaccin,
propiedades electrocatalticas, etc. Esto gracias que se puede obtener un
conjunto importante de informacin mediante ensayos relativamente sencillos.
Esta tcnica es basada en someter al electrodo de trabajo a un barrido de
potencial en el sentido tanto directo como en el inverso, realizando lo que se
conoce como barrido triangular
de potencial, como se muestra
en

la

Grfica

7.1.16

Este

programa de potencial se inicia

en un valor inicial Ei hasta un
valor de corte denominado Ef.16

Grfica
VII.1
Ejemplo
voltamperometra cclica
15
16

(Grupo GIDOLQUIM, 2014)

(Vzquez, s.f.)

29

de

grfica

de

VII.viii

Microscopa electrnica de barrido

El microscopio electrnico de barrido (SEM por sus siglas en ingls) usa un haz
focalizado de electrones de alta energa para barrer la superficie de una
muestra slida. Las seales generadas por los electrones secundarios y
retrodispersados, revelan informacin acerca de la muestra, incluyendo la
morfologa (textura), composicin qumica, distribucin de fases. El SEM
tambin es capaz de hacer anlisis de locaciones puntuales en la muestra. Este
anlisis

es

especialmente

til

determinando

cualitativamente

semi-

cuantitativamente la composicin (usando el espectrmetro de EDS), estructura

cristalina, y orientacin del cristal (usando difraccin de electrones por
retrodispersin, EBSD).17
El microscopio electrnico utilizado en este proyecto tiene integrado un mdulo
de electrones transmitidos, hacindolo un Scanning Transmission Electron
Microscope (STEM). Este microscopio combina los principios del microscopio
electrnico de transmisin (TEM) y del SEM. As como en el TEM, el STEM
necesita de muestras delgadas, y se enfoca primordialmente a los electrones
transmitidos por la muestra. La ventaja que tiene este tipo de microscopa sobre
el TEM es que puede usar otras seales que no pueden ser detectadas por este
ltimo debido a razones espaciales, incluyendo: electrones secundarios,
difraccin de electrones, rayos x caractersticos y espectroscopa de prdida de
energa electrnica.17
17

(Swapp, s.f.)

30

VIII. Plan de actividades

Tabla VII.1 Plan de actividades

31

IX. Recursos materiales y humanos

Parrilla de calentamiento con agitacin magntica: Se utiliz para

desarrollar efectivamente el mtodo del poliol, utilizando tanto como su
funcin de fuente de calor, tanto como la de agitacin magntica.

Reactor termo-aislado: Se utiliz para no perder tanto calor durante la

sntesis y mantener la temperatura constante durante la misma.

Termmetro

digital:

Fue

necesario

para

saber

exactamente

qu

temperatura resida dentro del reactor.

Agitadores

magnticos:

Utilizados

para

una

distribucin

lo

ms

homognea posible tanto del calor como de los precursores.

Balanza analtica: Se emple para pesar con buena exactitud las sales que
fueron usadas como precursores.

Campana extractora: Todo el proceso de sntesis fue realizado dentro de

una campana de extraccin, para prevenir lesiones en el capital humano si
caa agua en el contenedor lleno de aceite de silicn caliente.

Equipo de bao ultrasnico: Se utiliz tanto como para romper las

aglomeraciones de las partculas para poderlas preparar en rejillas, tanto
como para exfoliar el grafito.

Centrifugadora: Se us para separar la fase slida de la lquida en las

soluciones con las partculas, para as poder limpiarlas de las impurezas.

32

Cristalera: Esta fue utilizada en mayor parte durante el proceso de la

sntesis, ya que se necesitaba:
1. Matraces de 3 bocas.
2. Condensador Liebig (Recto) con 2 Juntas.
3. Viales para depositar el producto final.
4. Pipetas graduadas.
5. Vasos de precipitados.

Reactivos: Indispensables para llevar a cabo la sntesis. Se utilizaron los

siguientes reactivos:
1. Nitrato de plata (AgNO3)
2. cido tetraclorourico(III) trihidrato (HAuCl4 3H2O)
3. Tetracloropaladato de potasio (K2PdCl4)
4. Polivinilpirrolidona (PVP)
5. Etilenglicol (C2H6O2)
6. Agua desionizada (H2O)

SEM: Se utiliz el Microscopio Electrnico de Barrido (SEM) HITACHI SU8230 que tiene incorporado un mdulo de electrones transmitidos para
caracterizar las nanopartculas antes y despus de ser soportadas en grafito
exfoliado.

Rejillas: Se utilizaron rejillas de cobre de 3mm de dimetro con un

recubrimiento nanomtrico de cobre donde se montaron todas las muestras
para poder caracterizarlas por SEM.

33

Electrodos: El electrodo de trabajo en este proyecto fue de carbn vtreo

(conductor); el contraelectrodo est hecho de grafito y tambin se utiliz un
electrodo de referencia.

Nafin lquido: Utilizado para la creacin de las tintas electroqumicas.

Potensiostato-galvanostato: VSP marca Biologic, dispositivo usado para

proporcionar a los electrodos con un potencial elctrico.

Laboratorista: Contamos con el apoyo de un laboratorista para el uso

correcto del laboratorio cumpliendo con las normas establecidas.

TSU en nanotecnologa: Este proyecto fue realizado por su servidor Kaleb

Gonzlez A.

34

X. Desarrollo del proyecto

X.i

Sntesis

X.i.i

Preparacin de precursores

Para la sntesis de las semillas de Au, se utiliz cido tetraclorourico trihidrato

(HAuCl4 3H2O) diluido en etilenglicol. Dicha solucin ya se haba preparado
antes de empezar este proyecto, pero la concentracin no era la que se
necesitaba. La solucin estaba preparada a una concentracin
de 50 mM, sin embargo se necesitaba la misma solucin a 20
mM, y lo que se hizo fue diluir la solucin usando la Ecuacin
10.1.
Ecuacin X.1 Frmula para calcular la concentracin molar

=
Donde:
M = Concentracin molar
Ilustracin
X.1
Precursor
de
HAuCl4 3H2O en
etilenglicol

n = Nmero de moles de soluto

L = Litros de solvente

Para lograr la concentracin deseada, se tomaron 5 mL de la solucin a 50 mM,

y se le agregaron 7.5 mL de etilenglicol, llegando a un volumen final de 12.5
mL, teniendo ya una concentracin de 20 mM.

35

Para la formacin del ncleo de Ag se utiliz un precursor hecho con nitrato de

plata (AgNO3) y etilenglicol a una concentracin de 50 mM. Para su preparacin
se pesaron 0.0884 g de AgNO3 en una balanza analtica, y se agregaron 10 mL
del solvente. Para calcular la cantidad necesaria de soluto a
pesar se utiliz la Ecuacin 10.1 y la Ecuacin 10.2.
Ecuacin X.2 Frmula para calcular el nmero de moles

= . .
Donde:
n = Nmero de moles
m = Masa

Ilustracin
Precursor
AgNO3
etilenglicol

P.M. = Peso molecular.

X.2
de
en

Para hacer la coraza, se emple un precursor de Pd hecho con

Tetracloropaladato de potasio (K2PdCl4) diluido en etilenglicol a
una concentracin de 50 mM. Este precursor tambin ya estaba
preparado, pero a una concentracin de 62.5 mM y se diluy de la
misma manera que la solucin de HAuCl4 3H2O, utilizando la
Ecuacin 10.1.

Ilustracin
Precursor
K2PdCl4
etilenglicol

36

X.3
de
en

X.i.ii Mtodo de poliol

Para llevar a cabo la sntesis por este mtodo, se arm el arreglo mostrado en
la Ilustracin 10.4, donde podemos ver un condensador conectado a dos
mangueras, que del otro extremo, una est conectada a una pequea bomba
de pecera y la otra slo est sobrepuesta para la salida del lquido. Conectado a
la parte inferior del condensador, est un matraz de 3 bocas, donde se
depositaban los reactivos. Este matraz est sumergido en aceite de silicn
hasta cubrir la mitad de la parte esfrica. Tambin se puede ver que tiene
adaptado un termmetro digital. Ntese que toda la sntesis fue realizada dentro
de una campana de extraccin.

Ilustracin X.4 Arreglo utilizado para la sntesis

37

El proceso de sntesis consiste en:

1. Depositar 10 mL de etilenglicol y un agitador magntico dentro del
matraz.
2. Sumergir el matraz ya acoplado con el condensador dentro del aceite de
silicn.
3. Calentar el bao de aceite hasta llegar a una temperatura de 160C.
4. Agregar el precursor y el PVP en 10 alcuotas por cada solucin cada 2.5
min.
5. Al terminar de agregar las alcuotas, esperar de 30 a 60 min sin remover
la fuente de calor.

X.i.iii Semilla de Au
La semilla de Au fue creada siguiendo los pasos anteriores. La relacin de PVP
respecto al precursor es de 2:1, siendo depositados 4 mL de PVP y 2 mL de
precursor de Au en 10 alcuotas cada uno.

X.i.iv Ncleo de Ag
Fue creado siguiendo los mismos pasos que en la sntesis de las semillas, con
la diferencia de que se agreg 1 mL de la solucin con las semillas al momento
de depositar el etilenglicol dentro del matraz. La relacin PVP : precursor fue la

38

misma, sin embargo, en este paso slo se usaron 2 mL de PVP y 1 mL de

precursor de Ag.

X.i.v Coraza de Pd
En este paso no se agreg etilenglicol, en cambio se agregaron 8 mL de la
solucin anterior. Tambin se agreg 1 mL de precursor de Pd ms 2 mL de
PVP en 10 alcuotas alternadas.

X.ii Caracterizacin

X.ii.i STEM
La caracterizacin fue realizada con un microscopio electrnico de barrido con
mdulo de electrones transmitidos, es de la marca HITACHI y modelo SU-8230.
Para poder observar las muestras en el microscopio, fue necesario montarlas
en rejillas de cobre de 3 mm de dimetro. Para esto, se tomaron 200 L de la
muestra a analizar y fueron depositados en un vial de 2 mL. Se afor a del
contenedor con alcohol isoproplico, y de la solucin restante, con un tubo
capilar de vidrio, se tom lo suficiente para poder aplicar una gota de la misma
sobre una rejilla. La gota necesitaba evaporarse antes de guardar la rejilla, esto
para evitar contaminacin en el microscopio.

39

X.ii.ii Voltamperometra cclica

Para el anlisis de las nanopartculas por voltamperometra cclica, primero se
soportaron en carbn vulcan. Despus se tienen que realizar tintas
dependiendo si el medio es cido o alcalino. Si el medio es cido, para 1 mg de
partculas soportadas en carbn Vulcan, se agregan 75 L de alcohol
isoproplico y 15 L de Nafin lquido (5%). Despus se deja en bao de
ultrasonido durante 20 minutos para obtener una solucin homognea. Si el
medio es alcalino, para 1 mg de partculas soportadas en carbn Vulcan, se
agregan 75 L de alcohol isoproplico y 7 L de Nafin lquido (5%).
Igualmente, se deja en bao de ultrasonido durante 20 minutos.
Para depositar el material, la tinta se carg gota a gota (2 L aproximadamente)
en la superficie del carbn vtreo, esperando a que se secara entre cada
aplicacin.
Todo este proceso de voltamperometra cclica fue realizado por el Ing. Alan
Santovea.

40

XI. Resultados obtenidos

En este captulo se muestra la caracterizacin del sistema Au-Ag@Pd por el

mtodo del poliol.

XI.i STEM
Una parte muy importante de la caracterizacin fue hecha por microscopa
electrnica de barrido con el detector de electrones transmitidos (STEM), por la
cual obtuvimos imgenes que nos ayudaron a obtener el tamao de partcula
promedio, as como su distribucin de tamaos. En la Ilustracin 11.1 se
muestran partculas las partculas de Au-Ag@Pd, donde se puede observar una
cierta homogeneidad y no se presentan aglomeraciones considerables.

Ilustracin XI.1 Imgenes de STEM de Au Ag@Pd

41

La Grfica 11.1 se muestra la distribucin de los tamaos de partculas

obtenidas, donde se puede ver que el tamao promedio de partcula es de 7.5
nm.
35

AS 7.52 0.137 nm

Frequency (%)

30
25
20
15
10
5
0
1

10 11 12 13 14

Particle size (nm)

Grfica XI.1 Histograma de la distribucin del tamao de partcula

En la Ilustracin 11.2 se muestra una imagen tomada con el mismo detector

(STEM) donde se observan las partculas de Au-Ag@Pd adheridas al grafito
exfoliado. La morfologa de grafito tiene una estructura tipo rodillo, y se llega a
ver que la estructura es hueca.

50 nm

100 nm

Ilustracin XI.2 Imgenes de STEM de partculas de Au Ag@Pd soportadas en grafito

exfoliado

42

XI.i.i EDS
La tcnica de Espectroscopa de Energa Dispersiva (EDS) fue realizada de
igual manera en el SEM, mediante el detector de EDS instalado en el mismo.
En la Ilustracin 11.2 se muestra un anlisis qumico por medio de esta
tcnica. Se puede observar que el Pd se encuentra mayormente en la parte
exterior de la partcula, simulando la coraza, y la Ag se encuentra distribuda en
el ncleo de la estructura.

Ilustracin XI.3 Imgenes de EDS de partcula de Au Ag@Pd

XI.ii Voltamperometra cclica

En la Grfica 11.2 se puede observar el comportamiento de las partculas. Se
puede ver claramente que los picos catdico y andico son muy pronunciados,
indicando que pueden ser muy buenos materiales catalizadores.

43

Au-Ag@Pd (PVP).m pr
<I> vs. Ew e, cycle 2

0.6
0.4
0.2

<I>/m A

0
-0.2
-0.4

Au-Ag@Pd (PVP)
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1

1
Ew e /V vs . SCE

Grfica XI.2 Voltagrama de partculas Au Ag@Pd

El rea de la Superficie Electroqumicamente Activa (EASA) de las partculas

en el pico catdico fue de 0.135 cm2, y 0.110 cm2 para el pico andico.

44

XII. Conclusiones y recomendaciones

A continuacin se exhiben las conclusiones de los resultados obtenidos de la

caracterizacin de las nanopartculas core/shell de Au-Ag@Pd soportadas en
grafito exfoliado.
El objetivo de este proyecto era sintetizar satisfactoriamente una estructura
core/shell de Au-Ag@Pd y soportarlas en grafito exfoliado, as como
caracterizarlas, para poder decir si el material es buen candidato para ser
utilizado como catalizador en celdas de combustin de intercambio protnico.
Los resultados obtenidos nos dicen que satisfactoriamente se obtuvieron
nanopartculas tipo core/shell, con una buena distribucin de tamaos de
partcula y que no se presentan aglomeraciones. Tambin es posible ver que
estn correctamente soportadas en el grafito exfoliado. Gracias a los
voltagramas podemos ver que las partculas tienen un buen desempeo y un
gran potencial de ser utilizadas, como se esperaba, como catalizadores.
Como recomendaciones para cualquiera que vaya a trabajar en esta rea, sera
que cuidara mucho el proceso de sntesis, que le d su importancia a los
tiempos de aplicacin de las alcuotas, y que tambin sea muy cuidadoso con
sus muestras, as como el uso de los equipos de seguridad (bata, guantes,
cuidado con los reactivos) para reducir al mximo las contaminaciones.

45

XIII. Anexos

Ilustracin XIII.1 Clula de trabajo

XIV. Bibliografa
Arturoweb. (s.f.). Gestin de riesgos en la administracin de un proyecto:
WordPress.

Obtenido

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