Repblica bolivariana de Venezuela

Universidad De Los Andes

Facultad De Ingeniera
Escuela De Ingeniera Qumica
Departamento De Qumica Industrial Y Aplicada
Laboratorio De Anlisis Instrumental
Mrida Edo. Mrida

ANLISIS CONDUCTIMTRICO DE NEUTRALIZACIN Y

PRECIPITACIN
Br. Araque, Fernando C.I 18.578.808
Br. Garca, Alexis C.I 20.394.111
Br. Ulloque, Anbal C.I 20.168.646
Enero del 2016
RESMEN

INTRODUCCION TERICA

A travs del tiempo se han desarrollado una gran diversidad de tcnicas

instrumentales para el estudio de las propiedades de la materia en sus
formas de existencia, liquido, solido y gaseoso. De esta manera, los
anlisis conductimtricos fundamentados en la carga energtica de las
partculas, permite predecir el comportamiento del acido clorhdrico ante
la adicin de otros como el hidrxido de sodio o el nitrato de plata. En
este sentido, la conductimetra involucra la conduccin de una corriente
elctrica a travs de una solucin de un electrolito involucra la migracin
de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y especies cargadas
negativamente hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es
una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una
fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de
conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie
est determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente
en el medio. [1]
En muchas soluciones, la conductancia elctrica es una propiedad
descriptiva que se presta fcil o tilmente para hacer mediciones. Las
soluciones electrolticas simples en solventes polares se adaptan en una
forma muy especial a anlisis cuantitativos por medio de tcnicas
conductimtricas. Pocas tcnicas son tan apropiadas para aplicarlas en
la investigacin, tanto en trminos de variedad de aplicaciones y grado
de refinamiento de los procedimientos y aparatos, como lo es la
conductimetra. Gran parte de los conocimientos actuales de las
propiedades y comportamiento de las soluciones electrolticas, se han
obtenido mediante estudios de conductancia. [2]
La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a
la titulacin de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la
reaccin es relativamente incompleta. As, por ejemplo, es posible la
titulacin conductimtrica de una solucin acuosa de fenol (kaq10-10)
aunque el cambio de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para
un punto final potenciomtrico o con indicador visual.
La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y
menos satisfactoria al aumentar la concentracin total de electrolitos.
Verdaderamente, el cambio en la conductancia debido al agregado del
reactivo titulante puede ser enmascarado considerablemente por altas
concentraciones de electrolitos en la solucin a titular; en estas
circunstancias el mtodo no se puede usar. La ley de Ohm establece que
la corriente i que fluye en un conductor es directamente proporcional a
la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la
resistencia. R del conductor:

I=E/R Ec. 1
La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia electroltica
G=1/R cuya unidad es el Siemens (S)1 Ec. 2
Combinando se obtiene:
G=1/ro*(A/l) Ec. 3
Donde es la conductividad de la disolucin (en S.cm -1), definida como
la inversa de la resistividad.
La conductancia equivalente () se define como la conductancia del
equivalente a un gramo de soluto contenido entre electrodos separados
1cm. =1000.k/C Ec. 4
La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un

Fig. 1: Variacin de la
conductividad con la
concentracin para distintos
electrolitos

ion bajo la influencia de un campo de fuerzas elctricas, siendo as una

medida de su capacidad de transporte de corriente. Estas conductancias
son importantes para predecir el curso de una titulacin
conductimtrica. Las diferencias en la conductancia inica equivalente
de las diversas especies se deben principalmente a la diferencia de
tamao de los iones y al grado de hidratacin. Independiente de la
misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la
concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los
iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativas a
concentraciones altas. En la Fig. 1. se muestra la variacin de la
conductividad con la concentracin para distintos electrolitos. El
comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe
un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la
concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica por existir un
mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. [1]
1

A partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad

comienza a disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre
los iones dificultan la conduccin de la corriente. En algunos de ellos
esta situacin no existe pues la solubilidad del compuesto no lo permite.

Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl , etc.,
muestran una disminucin lineal de la conductancia molar con la raz
cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los electrolitos potenciales
(dbiles), como el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc.,
muestran valores mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin
infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta
la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente
ionizadas en disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos
para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. Sin
embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y
potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente y de la temperatura.
0 A C

Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:

Ec. 5

donde 0 es la conductancia molar lmite y A es un coeficiente que

depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la
temperatura.
La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la
concentracin para los electrolitos dbiles se debe al desplazamiento del
equilibrio:
MA(ac) M+(ac) + A-(ac)

Ec. 6

hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de

iones presentes en disolucin y, por ende, del grado de disociacin del
electrolito.

Ley de la migracin independiente de los iones

Kohlrausch tambin demostr que 0, para cualquier electrolito, se puede
expresar como la suma de las contribuciones de las conductancias
inicas de cada una de las especies constituyentes. Llamando + y - a

las conductancias molares de los cationes y los aniones

respectivamente, la expresin matemtica de la Ley de las Migraciones
Independientes de los Iones es:
0 = z+ 0+ + z- 0- Ec. 7
donde z+ y z- es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones
respectivamente por frmula unidad del electrolito. Los valores de 0+ y
0- para algunos iones se encuentran tabulados en la Tabla 2.

Tabla 1. Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm2.mol-1) para

distintos iones a 25C
Catin

H+
Na+
K+
Zn2+
Mg2+
NH4+

+
(S.cm2.
mol-1)
349.6
50.1
73.5
105.6
106.1
73.4

Ba2+

127.2

Ani
n
OHClBrSO4-2
AcFe(CN
)64I-

(S.cm2.
mol-1)
199.1
76.4
78.1
160.0
40.9
442.3
76.8

La conductancia de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las

Migraciones Independientes de los iones puede ser calculada mediante
la siguiente ecuacin:
G = 1/k Ci

Ec. 8

donde k es la constante de la celda y C i y 0i representan la

concentracin y la conductancia molar de las especies inicas
respectivamente. Ntese que este clculo es posible dado que la
conductancia es una propiedad aditiva.
Las valoraciones conductimtricas, se basan en la medida del cambio de
la conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo
valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores,
con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes
contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De

esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies

inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede
ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una
valoracin.
Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo
del sistema qumico en investigacin (Fig. 4). En general, sin embargo,
estn caracterizadas por porciones de lneas rectas con pendientes
diferentes a cada lado del punto de equivalencia, se extrapolan las dos
porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la
interseccin de ambas. Las titulaciones de neutralizacin se adaptan
particularmente bien al punto final.

Fig. 2: Valoracin Conductimtrica

Los mtodos conductimtricos basados en reacciones de precipitacin o
formacin de complejos no son tan tiles como aquellos que involucran
procesos de neutralizacin. Los cambios en la conductancia durante
estas titulaciones raramente son tan grandes como los observados en
las reacciones cido-base puesto que ningn otro ion se aproxima a la
conductancia del ion hidronio u oxhidrilo. Factores tales como la lentitud
de la reaccin y la coprecipitacin representan otras fuentes de
dificultad en las reacciones de precipitacin.

Fig.3 Curvas de
titulacin
conductimtrica
para diferentes
sistemas

Las bases tericas expuestas anteriormente vienen a poner de

manifiesto que el objetivo fundamental del trabajo prctico desarrollado
en el laboratorio fue Realizar el proceso de mediciones conductimtricas
para diversas soluciones electrolticas. En este sentido, los objetivos
especficos son:
-

Determinar la concentracin de soluciones problema de

electrolitos fuertes y dbiles por medio de titulaciones
conductimtricas.
Verificar la variacin de la conductividad de la solucin debido al
intercambio de los iones presentes durante una titulacin de
neutralizacin y una titulacin de precipitacin.
Aplicar la conductimetra para determinar la concentracin de
cloruros en una muestra de agua de mar por titulacin con nitrato
de plata.

METODOLOGIA EXPERIMENTAL

Para la medicin de la conductancia de las soluciones con electrolitos

fuertes y dbiles se us un conductmetro Metrohm Herisau modelo
E527, el cual posee una constante de celda de 0.79. Previo a las
titulaciones conductmetricas es necesario lavar la celda con abundante
agua desionizada, evitando que la celda toque las paredes o el fondo
del vaso de precipitado. Impidiendo la presencia de burbujas de aire
dentro del electrodo. Se realizaron tres titulaciones de neutralizacin:
Acido clorhdrico con hidrxido de sodio (0.095684 M), cido actico (0,1
M) y de hidrxido de amonio (0,1 M). Con el fin de determinar las
concentraciones de los cidos. Adems, se determin la concentracin
de una solucin de cloruro de sodio (0.05 M) por medio de una titulacin
por precipitacin con nitrato de plata (0,1 M). Fueron tomadas las
medidas de conductividad, esperando un periodo de tiempo para su
estabilizacin, con cada adicin de solucin valorante. La titulacin se
continu tomando en cuenta 5 puntos despus de alcanzarse el punto
de equivalencia. Los valores de conductancia obtenidos de cada
titulacin fueron usados para construir las curvas descriptivas del
proceso de neutralizacinprecipitacin, observar el comportamiento y
establecer comparaciones con los grficos tericos de las soluciones
analizadas.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
(1)Brunatti. C . De Napoli. H. Titulaciones conductimtricas. Extrado el
22-01-2016
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Titulaciones
%20Conductimetricas.pdf
(2)

Strobel, H.A. Instrumentacin Qumica. (1979). Editorial Limusa.

Mxico. Pag 459-477.