3.

DETERMINACIÓN DE LA
CONCENTRACIÓN DE MANGANESO EN UN
ACERO POR ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA

3.1. OBJETIVO

Determinar la concentración de Mn en aceros por Espectroscopia de Absorción Atómica (EAA).

Comparar las técnicas de cuantificación de la recta de calibrado con las adiciones patrón.

3.2. SÍNTESIS TEÓRICA

La espectroscopia de absorción atómica es uno de los métodos dentro de la espectroscopía

atómica general. Se basa en la medida de la absorción de radiación electromagnética por parte de
átomos en medio gaseoso. Los diferentes métodos se clasifican según el método de atomización que
emplean para que la solución problema se convierta en átomos o iones elementales gaseosos. Nosotros
utilizaremos técnicas basadas en atomización “en llama”. En esta técnica se pulveriza la disolución
acuosa que se desea y se mezcla con aire y acetileno en un mechero de flujo laminar. En la base de la
llama se evapora el disolvente y las partículas sólidas son arrastradas al centro de la llama (cono
interior) donde se disocian en átomos o iones elementales (Figura 1). La temperatura de esta llama
varía de 1700 a 3000 ºC. Una vez que el analito está en forma de átomos vaporizados, puede sufrir
procesos de absorción o emisión de radiación electromagnética, que permite identificarlos y
cuantificarlos.
 Los átomos absorben la radiación y la utilizan para excitar los electrones desde su estado
fundamental hasta un nivel energético superior. Como resultado se obtienen espectros sencillos con
pocas líneas de absorción a unas longitudes de onda λ características y únicas para cada elemento, por
lo que su utilización analítica es muy específica. Como fuentes de radiación se usan lámparas de
cátodo hueco que emiten la radiación específica. Aunque existen numerosos modelos, la construcción
básica de la lámpara se muestra en la Figura 2. Dos electrodos de trabajo, el ánodo y el cátodo están en
el interior de un envoltorio de vidrio sellado que contiene una ventana transparente a la radiación
visible-ultravioleta. El cátodo contiene el elemento analito. La lámpara contiene también un gas inerte
como neón o argón. La presión del gas se mantiene baja, alrededor de 5 mm de Hg, para minimizar el
ensanchamiento de líneas. La lámpara de cátodo hueco trabaja típicamente con voltajes de 200 voltios,
y con corrientes dentro del intervalo de 2 a 35 mA. Cuando se aplica potencia eléctrica a la lámpara de
cátodo hueco, la descarga produce una corriente de electrones que ionizan los átomos del gas noble.
Los cationes del gas golpean al cátodo excitando los átomos que lo componen. Los átomos excitados
emiten fotones de energía al volver a su estado fundamental.
 Un instrumento de absorción atómica contiene los mismos componentes básicos que un
instrumento diseñado para medidas de absorción molecular: una fuente de radiación, un recipiente de
muestra, que en este caso es la llama, un selector de longitud de onda y un sistema de
detección/lectura. Existe en el mercado una gran variedad de equipos por su sofisticación y precio. La
radiación procedente de la lámpara de cátodo hueco se corta y se divide mecánicamente en dos haces,
de los cuales uno pasa a través de la llama y el otro no. Un espejo semiplateado reconduce de nuevo
los haces a un nuevo camino, que recorren ambos de forma alternada, y que pasando por el
monocromador lleva al detector. El procesador separa la señal procedente de la fuente, convertida en
alterna por el cortador, y la señal de corriente continua producida por la llama. Se calcula entonces el
logaritmo de la relación de las señales alternas de la referencia y de la muestra, y se envía a un
dispositivo de lectura para mostrarla como absorbancia.

3.3. MATERIAL Y REACTIVOS

Material
• 1 placa calefactora
• 2 vasos de precipitados de 100mL
• 2 vidrios de reloj
• 13 matraces aforados de 100mL
• 1 micropipeta 100 microlitros
• 1 pipeta de 10mL
• 1 embudo para los matraces de 100mL
• papel de filtro

Reactivos
• Acero comercial que contenga Mn
• Disolucion patrón de Mn 1000mgL-1
• HNO3 concentrado (60-70%) o acido nítrico 1:1 (volumen)
• Lampara de catodo hueco de Mn

3.4. PARTE EXPERIMENTAL

A) Disolución y preparación de las muestras para el análisis.

1.- En vasos de precipitados, pesamos con precisión de mg, aproximadamente, 0,500 g de una muestra
de acero que contiene manganeso.

2.- En la campana extractora añadimos a cada vaso de precipitados 5 ml de agua desionizada y 5 ml de

ácido nítrico concentrado. Colocamos los vasos de precipitados en una placa calefactora, los cubrimos
con un vidrio de reloj y calentamos las muestras lentamente hasta que se disuelve el acero. Algunos
aceros dejan un residuo de sílice y carbono tras la disolución de los metales con ácido nítrico.

3.- Dejamos enfriar las disoluciones y las filtramos sobre un matraz aforado de 100 ml, para
posteriormente lavar el papel del filtro y enrasar el matraz hasta el aforo con agua destilada.

4.- En matraces aforados de 100 ml, diluimos 5 ml de cada disolución de los aceros hasta el enrase
etiquetando los matraces como M1 y M2.

5.- Para cada muestra pipeteamos dos alícuotas de 5 ml en dos matraces aforados de 100 ml y
añadimos respectivamente 0,100 y 0,200 ml de la disolución patrón de Mn de concentración 1000
mg/l. Etiquetamos estas disoluciones como ApM1-1, ApM1-2, ApM2-1 y ApM2-2.

B) Preparación de las disoluciones patrón.

6.- Preparamos disoluciones patrón de Mn que contienen 1,00; 2,00; 3,00; 4,00 y 5,00 mg l -1 por
dilución de la disolución estándar de Mn (1000 mg l-1).

C) Análisis de las muestras

7.- Bajo la supervisión del profesor ajustamos el espectrofotómetro de absorción atómica según las
instrucciones recomendadas por el fabricante para la determinación de Mn. La longitud de onda debe
ser de 279,5 nm y la rendija 0,2 nm.

8.- Realizamos el ajuste a cero de la absorbancia para lo cual aspiramos agua desionizada para a
continuación determinar la absorbancia de las disoluciones patrón. Entre cada lectura aspiramos agua
desionizada en el mechero.

9.- Comprobamos que el agua desionizada da una absorbancia cero e introducimos el capilar para que
aspire disolución de las muestras M1, M2 así como de las adiciones patrón ApM1-1, ApM1-2, ApM2-1 y
ApM2-2.
3.5. RESULTADOS

1. Construimos una tabla que incluya la absorbancia de cada uno de los patrones y las
disoluciones.

Patrón Concentración (mg/L) Absorbancia

1 1,00 0,036
2 2,00 0,070
3 3,00 0,105
4 4,00 0,146
5 5,00 0,168

2. Dibujamos una gráfica de la variación de la absorbancia en función de la concentración de

Mn en los patrones. Utilizamos la gráfica para obtener la ecuación de regresión, y la
concentración de Mn en las disoluciones M1 y M2.

Ecuación de regresión: y = 0,034x + 0,003

R2: 0,993
Cálculo: sustituimos en la ecuación
y = 0,008 y obtenemos M1 = 0,147mg/l
y = 0,007 y obtenemos M2 = 0,118mg/l
3. Calculamos la concentración de Mn en el acero, expresada en porcentaje.

Ahora calculamos el porcentaje en masa de Mn en el acero de la siguiente manera:

M1:

1l 0,147mgMn 100ml
100ml • • •
1000ml 1l 2ml = 0,0014mg
505mgAcero

% Mn = 0.0014 • 100 = 0,14%

M2:
 1l 0,118mgMn 100ml
100ml • • •
1000ml 1l 2ml = 0,0012
503mgAcero

% Mn = 0.0012 • 100 = 0,12%

4. Anotamos las absorbancias de las muestras y adiciones patrón.

Muestra Adición Mn 1000 mg/L (mL) Absorbancia

MA-0 0,00 0,008
MA-1 0,10 0,055
MA-2 0,20 0,093
MB-0 0,00 0,007
MB-1 0,10 0,057
MB-2 0,20 0,092

5. Representamos el gráfico correspondiente a las adiciones patrón, debe incluir los valores de
absorbancia de las disoluciones MA-0, MB-0, MA-1, MA-2, MB-1, MB-2, en función de la masa de Mn
añadida (o de la concentración de Mn añadida en el matraz).

MA:
Ecuación de regresión: y = 0,425x + 0,009
R2: 0,996

M:
Ecuación de regresión: y = 0,425x + 0,009
R2: 0,989

6. Trazamos una recta para cada adición estándar. Extrapolamos la recta hasta que corte con el
eje de abscisas, el punto de corte corresponde a la concentración de Mn en la muestra problema.
Calculamos el porcentaje de Mn en la muestra, expresado en porcentaje.

Corte eje x % Mn
MA 0,021 0,21%
MB 0,021 0,21%
3.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

1.- Comparamos los resultados obtenidos con la recta de calibrado y las adiciones patrón.
Teniendo en cuenta la precisión, sensibilidad, errores sistemáticos y tiempo de análisis. ¿Puede
haber alguna interferencia en el análisis por absorción atómica ?
Lo primero que observamos es que los resultados son coherentes tanto por la concentración de
Mn de la muestra, como por que por cada método hemos obtenido el mismo resultado. Por adiciones
patrón en ambos casos 0,22% y por la recta calibrado 0,14% también para los dos casos.
Se percibe que puede haber interferencias por que las medidas son distintas según porque
método se hayan obtenido. Eso es un indicio de que hay interferencias.

2. Calcule la sensibilidad de la técnica analítica para el Mn.

Vamos a hacer el cálculo por la recta de calibrado. Introducimos por tanto la absorbancia de
0,0044 en la ecuación de dicha recta y despejamos la concentración.
El resultado obtenido es de 0,0412 mg/L.

3. ¿Qué ventajas y desventajas posee cada técnica?

La técnica de adiciones patrón tiene una clara ventaja sobre la de la recta de calibrado. Esta
ventaja es que con ella eliminamos las posibles interferencias, ya que si hay algún compuesto
interfiriendo en la detección del Mn por ejemplo, este compuesto lo tienen todas las muestras de las
adiciones patrón y por ende su efecto global queda compensado.

4. Suponiendo que debemos analizar la concentración de dos aceros, uno que contiene el 10% de
Mn y el otro 0.05%. ¿Qué cambios debemos introducir en el procedimiento experimental?

Con esas concentraciones no podríamos utilizar la recta de calibrado, ya que la recta no es

precisa en esas concentraciones. Tendríamos que extrapolar para conseguir un valor fiable.

Lo mejor sería utilizar la adición de patrón. Habría que diluir más en el caso de 0,005% y
concentrar más en el caso de 25%. Análogamente a esta solución, podríamos variar la concentración
de la muestra.

5. Explique como afectaría a la sensibilidad de la técnica si se modifican:

a) Los caudales de aire y acetileno:

• Longitud de onda: para lograr que sea de máxima absorción.

• Lámpara: provoca radiación para mediciones.

3.7. CONCLUSIONES

Los datos obtenidos mediante los dos métodos difieren bastante. Esto nos indica o bien que hay
interferencias o bien que hemos realizado algún error durante las prácticas. Uno de los errores ha
podido ser al pesar el acero, ya que recordamos que la báscula oscilaba al realizar la medición. De
todas formas, nos ha servido para conocer más métodos para medir la absorbancia, ya que solamente
conocíamos el espectrofotómetro.