REFORMACION CATALITICA

1. GENERALIDADES:
Las unidades de reformado cataltico son parte integral e importante de los actuales
complejos industriales para el refino de petrleo, en las que la conversin de nafta de
bajo octanaje en un producto reformado con mayor nmero de octano es su principal
caracterstica, fenmeno que tiene lugar en una serie de reactores catalticos. Su
objetivo es aumentar el nmero de octano de la nafta pesada obtenida en la
destilacin atmosfrica del crudo. Esto se lo consigue mediante la transformacin de
hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. La reformacin
cataltica es un proceso qumico fundamental en la produccin de gasolina de alto
octanaje.
El proceso reforma la estructura molecular de los hidrocarburos involucrados, sin
alterar apreciablemente el nmero de tomos de carbono en los mismos, adems de
ser usado para mejorar una fraccin importante del petrleo, convirtiendo una nafta
pesada, cuyo bajo nmero de octano la hace inadecuada para usarla como
combustible de motores. Estas reacciones producen tambin hidrgeno como
subproducto valioso que se aprovecha en otros procesos de refino. En el reformado
cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de los productos que atraviesan el
proceso es relativamente pequeo, ya que las molculas de hidrocarburos no se
craquean, sino que su estructura se reordena para formar compuestos aromticos de
mayor octanaje.

La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que

rinden fracciones ricas en sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra
la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el
hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la
hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy
rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje, como muestra la siguiente tabla
Componente
Parafinas
Olefinas
Naftenos
Aromticos

% en volumen
Alimento
Producto
45-55
30-50
0-2
0
30-40
5-10
5-10
45-60

2. REACCIONES QUIMICAS:
En los procesos de reformacin las reacciones ms importantes que ocurren son las
de deshidrogenacin, isomerizacin, deshidrociclizacin y la desintegracin de las
molculas las naftas alimentadas, que bajo la influencia de la composicin de los
catalizadores y las condiciones de operacin favorecen o inhiben dichas reacciones.

Deshidrogenacin.- Es una reaccin altamente endotrmica que da lugar a un

descenso de la temperatura a medida que la reaccin progresa, poseen las
velocidades de reaccin ms elevadas de las reacciones de reformado lo que hace
preciso el uso de intercambiadores de calor entre los lechos catalticos, para mantener
la temperatura de la alimentacin suficiente mente alta para que las reacciones tengan
lugar a velocidades adecuadas.
Las principales reacciones de deshidrogenacin son:

a) Deshidrogenacin de alquilciclohexanos a
deshidrogenacin del metil ciclo hexano a tolueno.

aromticos:

por

ejemplo,

la

b) Deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos a aromticos.

c) Deshidrociclacin de parafinas a aromticos.
Isomerizacin.- La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos dan lugar a productos
de ms bajo octanaje que el obtenido con su conversin a aromticos. Sin embargo
hay un aumento sustancial sobre el de los compuestos no isomerizados. Son
reacciones rpidas y con pequeos efectos calorficos.

a).- Isomerizacin de parafinas normales a isoparafinas.

b).- Isomerizacin de alquilciclopentanos a ciclohexanos, con su subsecuente
conversin a benceno.

Como en cualquier serie de reacciones qumicas complejas, siempre existen

reacciones colaterales que dan lugar a productos indeseables adems de los
esperados. Durante el reformado cataltico se transforma la estructura de las
molculas de hidrocarburo hacia estructuras isomricas y aromticas principalmente,
que poseen mayor octanaje.
Los productos deseables conducen a la formacin de aromticos o isoparafnas, tal
como sigue:
1) Las parafinas se isomerizan y en cierto grado se convierten en naftenos. Los
naftenos se convierten posteriormente en aromticos.
2) Las olefinas se saturan para formar parafinas, que luego reaccionan como en 1).
3) Los naftenos se convierten en aromticos.
4) Los aromticos permanecen esencialmente sin cambio.
Las reacciones que conducen a la formacin de productos indeseables son:
1) La desalquilacin de cadenas laterales sobre naftenos y aromticos para formar
butanos y parafinas de menor peso molecular.
2) Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas de menor peso
molecular.
La deshidrogenacin y aromatizacin de parafinas a compuestos aromticos
( comnmente llamado deshidrociclacin ) como se ejemplifica en la conversin de nheptano normal a tolueno como se muestra a continuacin:

El hidrocraqueo de parafinas en molculas ms pequeas como se ejemplifica por el

agrietamiento de heptano normal, en isopentano y etano , como se muestra a
continuacin:

3. DIAGRAMAS DE FLUJO:

4. DESCRIPCION DE PROCESO
Los procesos en las unidades de reformacin presenta una configuracin bsica de
muchas unidades de refinacin cataltica. El esquema general es el siguiente:

Cada etapa del esquema mostrado es diseado para las necesidades de un proceso
particular ya que una unidad de reformado puede constar de 3 a 5 reactores,
dependiendo de los requerimientos del proceso.
Preparacin de la alimentacin:
La carga alimentada al reformador son las naftas que han sido previamente tratadas
en una unidad de deshidrodesulfuracin, donde se remueven contaminantes como:
azufre, nitrgeno y arsnico. Estos contaminantes envenenan al catalizador temporal o
permanentemente, por lo que son eliminados en la unidad de deshidrodesulfuracin,
donde se utilizan catalizadores bimetlicos cobalto - molibdeno (Co Mo) nquel
molibdeno (Ni Mo), incluyendo una alimentacin de hidrgeno. Despus el flujo
tratado pasa a una seccin de agotamiento o fraccionador que remueve el H2S, NH3,
agua e hidrocarburos ligeros.
Control de Temperatura:
Una vez lista la carga del reactor, se precalienta a cierta temperatura (510C) para que
la reaccin de reformacin ocurra inmediatamente cuando la carga entre en contacto
con el catalizador. Toda la carga del reactor es calentada primero por un intercambio
con la corriente de salida del ltimo reactor y por intercambiadores de calor colocados
entre uno y otro reactor.
El flujo de salida del ltimo reactor tiene una temperatura de 500 550 C y debe ser
enfriada a 32 50 C para entrar a un separador flash.
Los Reactores:
La reformacin cataltica es un proceso que se realiza en fase vapor. Despus de que
la carga del reactor pasa por los intercambiadores se tiene una alimentacin 100%
vapor con la temperatura suficiente para iniciar la reaccin de reformacin. Por lo
general en las unidades de reformacin se tienen de 3 5 reactores de diferente
tamao, donde el ms pequeo se coloca en la posicin No 1 y el mayor en la ltima
posicin, debido a que reacciones como la deshidrogenacin es endotrmica, el primer
contacto de la alimentacin con el catalizador causa un rpido descenso de la
temperatura, por ejemplo en el reactor No 1 se tiene que la temperatura decrece entre
25 50 C, lo que acusara bajas velocidades de reaccin. Por esta razn las
unidades de reformacin estn diseadas con mltiples reactores y calentadores entre
ellos.

Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detalles

mecnicos, pero la mayora poseen aspectos bsicos, tal como se muestra en la figura
No.2. Estos tiene un forro interior refractario, el cual se instala para aislar cubierta de
las altas temperaturas de la reaccin y reducir el espesor del metal requerido. Las
paredes metlicas expuestas a la atmsfera de hidrgeno a altas temperaturas, se
construyen con acero conteniendo 5% de cromo y 0.5% de molibdeno, para resistir la
corrosin del hidrgeno. Para la utilizacin mxima del volumen disponible del
catalizador es necesaria una distribucin apropiada de la alimentacin (vapor) en la
entrada del reactor.
Algunos diseos de reactores incluyen flujos radiales del vapor. El aspecto ms
importante de la distribucin del vapor es proporcionar un tiempo de contacto mximo
con una prdida mnima de presin.
Las partculas del catalizador se sostienen generalmente sobre un lecho de esferas de
cermica de una profundidad aproximada de 12 a 16 pulgadas, el tamao de las
esferas vara desde 1 pulgada de dimetro en la base hasta 0.35 pulgadas de
dimetro en la parte superior del reactor.

Recuperacin de productos:
El flujo proveniente del ltimo reactor tiene una temperatura de entre 525 550 C es
enfriado con agua y aire, en un intercambiador de calor, hasta 20 50C, entonces el
flujo entra a un separador flash donde el hidrgeno y algunos hidrocarburos ligeros
como el metano y el etano se separan como gas. El gas obtenido contiene 60 90 %
de hidrgeno que a travs de un compresor se recircula y se alimenta junto con las
naftas que provienen del agotador. La parte lquida se comprime para obtener el
producto reformado que contiene pequeas cantidades de hidrgeno, metano, etano,
propano y butano por lo que se bombea a un estabilizador.
5. VARIABLES OPERACIONALES.-

UNIDADES DE PROCESO DE REFORACION CATALITICA

1) Unidad de ultraformacin

DIAGRAMA DE FLUJO

1.1)

DESCRIPCION DE PROCESO

Su operacin es similar a la de platformacin, a excepcin de que cuenta con un

reactor de reposicin que entra en la lnea cuando la actividad cataltica del otro
reactor comienza a disminuir. Esto permite regenerar el catalizador sin interrumpir las
operaciones. Un reactor de reemplazo puede servir para varias unidades de reformado
Se han desarrollado un gran nmero de procesos para el tratamiento con hidrgeno de
las fracciones del petrleo. Estos procesos se usan para mejorar algunas de las
propiedades del petrleo que se est tratando, por medio del uso de un catalizador
especfico para la reaccin deseada. En algunos casos se verifican varias reacciones
simultneamente. Adems, se utilizan catalizadores patentados para promover
reacciones que tambin determinan las condiciones de operacin. En general, los
catalizadores no requieren regeneracin o activacin, pero en algunos caso s puede
ser necesario hacerlo de uno a seis aos antes de tener que reemplazarse..
La hidrosulfuracin convierte al azufre en sulfuro de hidrgeno que puede separarse
con facilidad en la corriente gaseosa y transformarse en azufre elemental. Las
fracciones de gasleo que contienen aproximadamente 0.1% de nitrgeno o ms,
desactivan con gran rapidez los catalizadores de la desintegracin cataltica, lo que
hara necesario reemplazarlos. Los procesos de hidrogenacin pueden eliminar el
nitrgeno y oxgeno, con lo cual se mejora la calidad de las fracciones para la
desintegracin cataltica.
La hidrofinacin elimina las olefinas de la carga de alimentacin a los procesos
catalticos para reducir la deposicin de carbono, tambin hidrogena los aromticos a
naftnicos en el queroseno y los combustibles de aviacin, para mejorar las
caractersticas de estos productos. Reduce el contenido de vanadio y de otros metales
para mejorar la carga de la desintegracin cataltica, as como aumenta la estabilidad
de almacenamiento.
Las fracciones de petrleo altamente aromticas y el gasleo de ciclo cataltico no se
pirolizan con facilidad, pero esta caracterstica puede mejorarse bastante cuando el
proceso es una hidrodesintegracin para formar fracciones de bajo peso molecular con
rendimientos altos. Las gasolinas pueden mejorarse por la adicin de sustancias
ajenas, formando la molcula de hidrocarburo de una manera especfica y
reordenando la estructura de la molcula ya existente, con o sin la eliminacin
simultnea de hidrgeno

1.2)

.VARIABES OPERACIONALES

PLATFORMATIO
N

PRESION

VELOCIDAD
ESPACIAL

VELOCIDAD
DE
HIDROGENO

Kg/cm^2

Kg OIL/ hora

m^3/h/barril

850-980

200-800

1-4

4000-13000

TEMPERATUR
A

2. ) PROCESOS SEMI-REGENERATIVOS CON LECHO FIJO DE CATALIZADOR

DIAGRAMA DE FLUJO

2.1)

DESCRIPCION DE PROCESO

La aparicin de los catalizadores bimetlicos ( Pt-Sn / Al2O3 ) trajo un nuevo cambio

de estrategia en los procesos industriales de RC ya que estos nuevos catalizadores
presentan una alta resistencia a la desactivacin por carbn (esto es, corridas mas
largas a presiones parciales de H2 relativamente bajas) mayor estabilidad en la
dispersin del metal y una capacidad superior de recuperacin de sus propiedades
despus de la regeneracin , lo que permite que se recupere su mxima actividad para
el inicio de cada nuevo ciclo de operacin. Algunos datos de la literatura mencionan el
hecho de que un catalizador Pt-Sn / Almina ha operado en condiciones industriales
por espacio de 10 aos sin que tenga que remplazarse. Por tales motivos aparecieron
los procesos semiregenerativos, los cuales permiten la regeneracin ocasional del
catalizador (aproximadamente de 8-10 meses) poniendo fuera de operacin la unidad
y realizando el quemado de carbn y el rejuvenecimiento del catalizador en todos los
reactores, por lo tanto un reactor de reserva no es necesario. Los procesos
semiregenerativos con catalizador bimetlicos, por lo general, usan como carga
gasolina primaria o mezcla de esta gasolina con la proveniente de los procesos
trmicos, con limites de destilacin entre 70-420 C, pero cualquiera que sea la
alimentacin, sta debe ser hidrotratada para eliminar compuestos rgano-metlicos,
de azufre, de nitrgeno, de oxigeno e insaturados. Los catalizadores con dos o ms
metales exigen niveles de contaminantes mucho ms bajos que en el caso de los
catalizadores monometlicos. El modelo Rheniforming de la chevron Research Co.
Cuyo esquema simplificado se puede ver la FIG. 4 y que apareci a principios de los
aos 70, fue diseado especialmente para trabajar con catalizadores bimetlicos Pt-Sn
/ Al2O3, los cuales estn constituidos tpicamente por un 0.375% peso de cada metal,
1% de halgeno, (cloro) y el resto g - Al2O3, en la actualidad existen 74 unidades con
una capacidad superior a 1,000,000Bls/D y pueden utilizarse estas instalaciones ya se
a para producir gasolina de alto ndice de octano o para aromticos , se obtienen
resultados ptimos cuando se trabaja con cargas con limites de destilacin entre -187
C (sin importar que estas sean parafinosas o cicloalcanicas). Los niveles de
contaminantes deben ser rigurosamente respetados.
2.2)

.VARIABES OPERACIONALES

Dentro de una corrida tpica el usuario obtiene un rendimiento del 25% vol. de gasolina
reformada con un ndice de octano promedio de 93. Las condiciones de operacin
tpicas para un proceso del tipo Rheniforming se puede apreciar en los siguientes
datos:
- Temperatura en el reactor C 70 515
- Presin en el reactor 7.0 14.0
- Relacin H2 / HC 2.5 3.5
%H2S en gas de recirculacin (mximo) 0.0001
TEMPERATUR
A

PRESION

VELOCIDAD
ESPACIAL

VELOCIDAD
DE

HIDROGEN
O
ULTRAFORMATIO
N

Kg/cm^2

Kg OIL/ hora

m^3/h/barril

70-515

7.0-14.0

1-4

4000-13000