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NCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA
Realizado por:
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA
REALIZADO POR:
REVISADO POR:
ii
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA
________________________
_________________________
_________________________
Ing. Toms Marn
Asesor Acadmico
MATURN, MARZO 2006
iii
RESOLUCIN
DE
ORIENTE
CONSEJO
DE
NCLEO
iv
RESPECTIVO,
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO
MATURN/ MONAGAS/ VENEZUELA
ANLISIS DE LA COMPATIBILIDAD DE CRUDOS UTILIZANDO
MEDIDAS REFRACTOMTRICAS
Autores
Asesor:
RESUMEN
La presente investigacin se bas en la evaluacin de un mtodo alternativo para el
anlisis de compatibilidad de crudos, definida como la capacidad que tiene la mezcla
de mantener los asfltenos presentes en su composicin en suspensin; es decir, la
tendencia que tenga la mezcla de crudo de precipitar asfltenos al mezclarse. Esta
precipitacin afecta las operaciones de la industria petrolera del pas, de all la
importancia de buscar un mtodo de fcil aplicacin y con resultados confiables. En
este estudio se prepararon mezclas de Xileno con Heptano en diferentes proporciones,
que luego se mezclaron con las muestras de crudo A, crudo B y crudo C disponibles
en el Laboratorio de Yacimiento de la Universidad de Oriente, as mismo se analiz
la estabilidad mediante el mtodo de manchas (Prueba IFP) y el mtodo de la relacin
de SBN/IN (solubilidad/insolubilidad). Posteriormente se midi el ndice de
refraccin y porcentaje de slidos para cada una de las muestras antes mencionadas.
Una vez obtenidas estas mediciones se gener el comportamiento de acuerdo a la
cantidad de Xileno presente, el cual no fue el esperado, debido a que las grficas
desarrolladas a travs del Mtodo del Refractmetro demuestran hasta donde se
puede observar la existencia de asfltenos en una muestra de crudo. Sin embargo no
fue posible establecer un procedimiento experimental para el anlisis de la
compatibilidad de crudos mediante el refractmetro.
NDICE
RESOLUCIN........................................................................................................... iv
RESUMEN................................................................................................................... v
NDICE ....................................................................................................................... vi
INDICE DE FIGURAS............................................................................................viii
INDICE DE GRAFICOS........................................................................................... ix
INDICE DE TABLAS................................................................................................. x
INTRODUCCIN ...................................................................................................... 1
CAPTULO I ............................................................................................................... 2
EL PROBLEMA ......................................................................................................... 2
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ........................................................... 2
1.2 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN........................................................... 3
1.2.1 Objetivo General .......................................................................................... 3
1.2.2 Objetivos Especficos................................................................................... 3
1.3 JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN................................................... 4
CAPTULO II ............................................................................................................. 5
MARCO TERICO ................................................................................................... 5
2.1 ANTECEDENTES.............................................................................................. 5
2.2 BASES TERICAS............................................................................................ 6
2.2.1 Definicin de Compatibilidad de Crudos..................................................... 6
2.2.2 Definicin y Caracterizacin de los Asfltenos ........................................... 6
2.2.3 Estabilidad Termodinmica de los Asfltenos............................................. 7
2.2.4 Comportamiento de los Asfaltenos en el Crudo .......................................... 8
2.2.5 Refractometra............................................................................................ 10
2.2.6 Variables que Afectan la Medicin del ndice de Refraccin.................... 11
2.2.7 Instrumentos para Medir el ndice de Refraccin ...................................... 12
2.3 DEFINICIN DE TRMINOS ........................................................................ 14
CAPTULO III.......................................................................................................... 16
MARCO METODOLGICO.................................................................................. 16
3.1 HIPTESIS....................................................................................................... 16
3.2 DEFINICIN DE LAS VARIABLES ............................................................. 16
3.2.1 Variables Independientes ........................................................................... 16
3.2.2 Variables Dependientes.............................................................................. 17
3.3 TIPO DE INVESTIGACIN ........................................................................... 17
3.4 DISEO DE LA INVESTIGACIN ............................................................... 17
3.5 POBLACIN.................................................................................................... 18
3.6 MUESTRA........................................................................................................ 18
3.7 PROCEDIMIENTO METODOLGICO......................................................... 19
CAPTULO IV .......................................................................................................... 24
ANLISIS DE RESULTADOS ............................................................................... 24
vi
vii
INDICE DE FIGURAS
viii
INDICE DE GRAFICOS
Grfica 4.1 ndice de Refraccin Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra C ............. 35
Grfica 4.2 Porcentaje de Slidos Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra C............ 36
Grfica 4.3. ndice de Refraccin Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra A............ 37
Grfica 4.4. Porcentaje de Slidos Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra A .......... 37
ix
INDICE DE TABLAS
Tabla N 4.1. Escala de Estabilidad de acuerdo al IFP ............................................... 24
Tabla N 4.2. Grado de estabilidad reportado por cada una de las muestras .............. 25
Tabla N 4.3. Rango de estabilidad para la Relacin SBN/IN.................................... 29
Tabla N 4.4. Grado de estabilidad reportado para cada una de las muestras............. 30
Tabla N 4.5 ndice de refraccin del Solvente (Xileno-Heptano) ............................ 33
Tabla N 4.6 Porcentaje de Slidos (%TSD) de cada una de las muestras en
estudio................................................................................................................ 34
INTRODUCCIN
CAPTULO I
EL PROBLEMA
largo del sistema de produccin. Sin embargo, antes de aplicar estos tratamientos
esnecesario realizar estudios y pruebas de laboratorio a muestras de crudo que
permitan analizar la compatibilidad de los mismos cuando se mezclan entre s,
evitando la precipitacin de asfltenos. Entre los mtodos ms actuales se encuentra
el mtodo de Manchas (Prueba IFP) y el mtodo de la relacin SBN/IN.
De acuerdo a lo antes expuesto surge la inquietud de evaluar en el laboratorio
de Yacimiento, perteneciente a la Escuela de Ingeniera de Petrleo de la Universidad
de Oriente, Ncleo Monagas, un mtodo alternativo para analizar la compatibilidad
de crudos utilizando medidas refractomtricas, el cual est basado en el cambio de
velocidad que experimenta la radiacin electromagntica al pasar de un medio a otro,
como consecuencia de su interaccin con los tomos y molculas del otro medio,
debido a que puede ser ms exacto y de fcil aplicacin, facilitando el estudio de cuan
compatible son los crudos.
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.1 ANTECEDENTES
Lpez, Pereira y Bandeira (2002) emplearon un equipo con detector ptico con
el objetivo de hacer la previsin del comportamiento de los petrleos brasileos en
relacin con su estabilidad y compatibilidad, fue comprado por la gerencia de
Evaluacin de Petrleos del Cenpes, el equipo Porla GLX Step de la FMS. El
analizador Porla permite la determinacin de los parmetros IN (nmero de
insolubilidad) y SBN (nmero de solubilidad de mezcla), usados en el Modelo de
Compatibilidad. Este modelo se propone predecir la compatibilidad de cualquier
mezcla de cualquier nmero de aceites, y es aplicado para determinar el orden
correcto de mezcla y las proporciones de petrleos a ser mezclado. El uso de los
parmetros SBN e IN para la prediccin de la estabilidad y compatibilidad de los
petrleos se evaluaron resultando muy eficaz.
ter y acetona. Puede ser derivado del petrleo, carbn o aceites. Estas sustancias son
heterocompuestos formados por los fragmentos ms polares del crudo. Son no
voltiles, muy difciles de craquear y por el contrario tienden a polimerizar y
condensar hasta formar coque. Estas sustancias son los constituyentes ms
importantes de los asfaltos ordinarios, se pueden definir como aquellas sustancias que
precipitan a partir de una suspensin de asfalto en gran exceso. Esta definicin no es
tan estricta, ya que es preciso indicar que la precipitacin de los asfaltenos, puede
contener otros compuestos separables todava por algunos disolventes.
2.2.3 Estabilidad Termodinmica de los Asfltenos
Los asfltenos son slidos, por lo tanto no se pueden disolver en el petrleo,
sino que se hallan en suspensin. Para que puedan mantenerse en este estado se hace
necesaria la presencia de compuestos peptizantes o sea que sean capaces de formar un
puente de unin entre los asfaltenos y los dems componentes del crudo. Los
peptizantes naturales del crudo son las resinas, que son compuestos semejantes a
estos, pero de menor peso molecular, semislido y formado mayormente por anillos
naftnicos que contiene cadenas de radicales
qumicas de las resinas hacen que su molcula posea una parte con afinidad por las
parafinas. Al ser estas solubles en el crudo, crean una barrera unindose por extremo
con los asfltenos y por el otro con las parafinas que pueden provocar su
precipitacin, evitando as que ambos entren en contacto. Ver figura 2.1.
Resinas
Asfalteno
MOLCULAS DE RESINAS.
PARAFINAS, NAFTENOS Y
MOLCULAS OLEFINICAS
MOLCULAS DE AROMTICOS.
b. Teora coloidal
10
MOLCULAS PARAFNICAS,
OLEFNICAS Y
MOLCULAS AROMTICAS
MOLCULAS DE RESINAS
MOLCULAS ASFLTICAS
2.2.5 Refractometra
Cuando la radiacin atraviesa un medio transparente, se produce una
interaccin entre el campo elctrico de la radiacin y los electrones de enlace del
medio. Como consecuencia la velocidad de la propagacin del haz es menor que en el
vaco. El ndice de refraccin de una sustancia ni a una longitud de onda i est dado
por la relacin:
ni =
c
vi
(Ec. 2.1)
11
; las soluciones
12
13
delgada capa ( 0,1 mm) entre dos prismas. El prisma superior est firmemente
montado sobre en punto de apoyo que permite su rotacin por medio del brazo lateral
mostrado en lneas de trazos. El prisma inferior forma bisagra con el superior, para
permitir su separacin para la limpieza o colocacin de la muestra. La cara del prisma
inferior tiene un esmerilado grueso; cuando la luz se refleja en el prisma, esta
superficie se convierte en la fuente de un nmero infinito de rayos que atraviesan la
muestra en todos los ngulos. La radiacin es refractada en la superficie de
separacin de la muestra y la cara esmerilada del prisma superior, de la cual pasa al
telescopio fijo.
Dos prismas de Amici, que pueden hacerse girar uno respecto al otro, sirven
para recoger los rayos angulares crticos divergentes de diferentes colores en un solo
haz blanco que corresponde en trayectoria al del rayo D del sodio. El ocular del
telescopio posee pelos cruzados; al hacer una medicin, se cambia al ngulo del
prisma hasta que la superficie de separacin de la luz y la oscuridad coincide
exactamente con los pelos cruzados. La termostatizacin se logra mediante la
circulacin de agua por las camisas que rodean a los prismas.
14
15
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
3.1 HIPTESIS
Tipo
de
compuestos
qumicos:
se
refiere
los
solventes
(Parafnico/aromtico).
16
17
18
3.5 POBLACIN
Se entiende por poblacin al conjunto de elementos de los que se quiere
conocer o investigar alguna o algunas de sus caractersticas. En esta investigacin, la
poblacin estuvo constituida por los crudos disponibles en el Laboratorio de
Yacimiento de la Universidad de Oriente, Ncleo Monagas.
3.6 MUESTRA
Segn Sabino (1992) Una muestra es una parte representativa de una
poblacin, cuyas caractersticas deben reproducirse en ella, lo ms exactamente
posible. En esta investigacin, la muestra estuvo conformada por los crudos A, B y
C, con gravedades API 19,8 (Pesado), 25,5 (Mediano) y 14,1 (Pesado)
respectivamente, que representan el 30% de la poblacin.
19
20
21
22
23
CAPTULO IV
ANLISIS DE RESULTADOS
GRADO I.F.P
Estable
1-7
Limite de Estabilidad
Inestable
>9
24
25
Tabla N 4.2. Grado de estabilidad reportado por cada una de las muestras
MUESTRA
GRADO I.F.P
ESTABILIDAD
Muestra A
11
Inestable
Muestra B
Estable
Muestra C
Estable
Muestra A-B
11
Inestable
Muestra B-C
Estable
Muestra A-C
11
Inestable
Muestra
11
Inestable
A-
cantidad
de asfalteno
igual
hasta una
concentracin 40-60, es decir, 40% V/V Xileno 60% V/V n-Heptano. Para una
concentracin 50% v/v 50% V/V la cantidad de asfaltenos precipitado no es tan
evidente, debido a que el xileno ha disuelto gran parte de estos, a medida que
aumentan las concentraciones de xileno la cantidad de asfalteno se hace menos
visible, sin embargo, continua apareciendo la aureola hasta llegar a una concentracin
100% V/V Xileno, lo que refleja que esta muestra es inestable. (Ver Figura N 4.1)
26
papel al colocar la gota. Lo mismo ocurri en todas las muestras donde se observ
esta aureola no definida.
27
cantidad
de asfalteno
precipitado, esto
permaneci igual hasta una concentracin 40% V/V Xileno 60% V/V n-Heptano.
Para una concentracin 50-50 % V/V (Ver Apndice C, Figuras C.1.1, C.1.2 y C.1.3)
la cantidad de asfaltenos precipitado no fue tan evidente, debido a que el xileno ha
disuelto gran parte de estos, a medida que aumentan las concentraciones de xileno la
28
En el caso de la muestra B-C para una concentracin 20% V/V Xileno 80%
V/V Heptano se mantuvo bien definida la presencia de los asfaltenos precipitados,
hasta llegar a la concentracin de 50% V/V Xileno y 50% V/V Heptano, donde se
evidenci la desaparicin de un anillo definido. De acuerdo a esto, se puede
establecer la estabilidad entre la muestra B y la muestra C. (Ver Figura N 4.4)
29
Estabilidad
01
Estable
>1
Inestable
30
Tabla N 4.4. Grado de estabilidad reportado para cada una de las muestras.
Muestras
%
IN
%
SBN
SBN/IN
Estabilidad
44,4
62,5
1,41
Inestable
61,5
27,8
0,45
Estable
64,3
17,6
0,27
Estable
A-C
28,6
78,1
2,73
Inestable
B-C
58,3
14,3
0,24
Estable
A-B
54,5
76,1
1,39
Inestable
A-B-C
50,0
77,8
1,56
Inestable
31
32
4.2.
NDICE
DE
REFRACCIN
DE
LOS
SOLVENTES
Las mediciones del ndice de refraccin para las diferentes muestras de crudo y
solventes se realizaron a 30 C, debido a que las ecuaciones desarrolladas en estudios
anteriores resultaron ser ms precisas a esta temperatura, observndose claramente la
interfase en dichas soluciones.
En los ndices de refraccin medidos para las diferentes proporciones de los
solventes (Heptano/Xileno) que van de 0 % a 100% se observ un aumento, esto
debido a que el ndice de refraccin del Xileno es mayor que el del Heptano, es decir,
al aumentar el porcentaje de xileno el ndice de refraccin tiene que aumentar. (Ver
tabla N 4.5)
33
Solvente (Xileno-Heptano)
Proporciones
T C
nD
30
1,3833
30
1,3933
30
1,4043
30
1,4163
30
1,4265
30
1,4378
30
1,4481
30
1,4577
30
1,4700
30
1,4796
30
1,4916
34
4.3.
PORCENTAJE
DE
SLIDOS
DISUELTOS
(%TSD)
DE
LOS
MUESTRAS
Proporciones
T C
A-B
A-C
B-C
A-B-C
%TSD
%TSD
%TSD
%TSD
%TSD
%TSD
%TSD
Tubo 1
30
31,8
31,8
32,6
32,2
32,0
32,0
31,8
Tubo 2
30
37,5
37,4
37,7
37,4
38,1
37,6
37,5
Tubo 3
30
42,5
42,7
42,9
42,6
42,6
43,1
43,0
Tubo 4
30
47,8
48,3
48,7
47,8
48,4
48,0
48,2
Tubo 5
30
52,5
53,2
53,1
53,1
53,5
53,2
53,4
Tubo 6
30
57,3
58,0
58,7
58,3
58,8
58,2
58,4
Tubo 7
30
62,7
62,8
63,2
63,3
62,8
62,7
62,9
Tubo 8
30
67,1
66,9
68,1
67,5
67,9
67,5
67,5
Tubo 9
30
71,9
71,6
71,7
72,0
72,0
71,9
71,9
Tubo 10
30
75,9
76,2
76,2
76,2
76,2
76,3
75,8
Tubo 11
30
80,4
80,1
80,5
80,3
80,5
80,4
80,4
Las mediciones del porcentaje de slido para las diferentes muestras de crudo y
solventes se realizaron a 30 C, observndose claramente la interfase en dichas
soluciones. Estos porcentajes fueron medidos para las diferentes muestras de crudos y
solventes, observndose un aumento progresivo del %TSD, debido a la cantidad de
slidos que se disuelven al incrementar la proporcin de Xileno, adicionalmente se
observ que para la muestra A en el Tubo 1 (100% Heptano) se obtuvo un %TSD
35
igual a 31,8 y en el tubo 11 (100 % Xileno) el %TSD igual a 80,4 que representan la
cantidad de slidos que fue solubilizada por el Xileno.(Ver Tabla N 4.6)
Muestra C
0,004
nD
0,003
0,002
0,001
0
-0,001 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
36
Muestra C
2
% Slidos
1,5
1
0,5
0
-0,5 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
DE
REFRACCIN
COMPARANDO
CON
LOS
PORCENTAJES
OBTENIDOS
EN
DE
SLIDOS
EL
MTODO
CONVENCIONAL
37
corresponden al nD y %TSD de la muestra sino del solvente, por otra parte, la escala
de medicin del refractmetro esta en unidades muy pequeas que pueden ser
despreciables para el anlisis, aunque al compararlas con el mtodo convencional se
logr establecer si el crudo es estable o no. (Ver grficas 4.3 y 4.4)
Muestra A
0,002
nD
0,0015
0,001
0,0005
0
-0,0005 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-0,2 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
38
CAPITULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1 CONCLUSIONES
Los valores de SBN de las muestras varan entre14,3 y 78,1 y los valores de IN
entre 28,6 y 64,3
La prueba IFP demostr que en las grficas obtenidas por el mtodo del
refractmetro se puede observar hasta donde existe asfalteno en una muestra de
crudo.
39
40
5.2 RECOMENDACIONES
Al realizar la prueba de manchas agitar muy bien las muestras y evitar que el
gotero toque el papel al momento de agregar la gota.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Enciclopedia Microsoft Encarta . 2005.
PDVSA. 1999. ALI J., BETANCOURT J. & AVILA C. Una Metodologa para
el Control de Asfaltenos en las Facilidades en el norte de Monagas, Venezuela.
Informe del departamento de Explotacin y Produccin. PDVSA.
ROJAS M, VERA J. 2005. Evaluacin de Pentano, Hexano, Heptano como
agentes precipitantes de asfaltenos y su influencia sobre la eficiencia de productos
qumicos, dispersantes en condiciones de laboratorio. Trabajo Especial de Grado.
Universidad de Oriente Ncleo de Monagas.
41
42
APNDICES
43
APNDICE A
MUESTRA DE CLCULO
A.1 Clculo de la relacin SBN/IN
Clculo de IN
5ml de crudo + 4ml de heptano = 9ml
4ml heptano/9ml = 0,444 x 100 = 44,4%
IN= 44,4%
Clculo de SBN
9ml + 15ml de Xileno = 24ml
15/24ml x 100 = 62,5%
SBN = 62,5%
SBN/IN = 1,41
API
Extrapesado
< 9,9
Pesado
entre 10 y 21,9
Mediano
entre 22 y 29,9
Liviano
entre 30 y 39,9
Condensado
> 40
Donde:
GE: gravedad especfica observada en el hidrmetro
Como la gravedad API debe medirse a 60F (grados Fahrenheit), se realiz una
correccin a las gravedades API calculadas de la siguiente manera:
a11=10,5
a21=10,0
a31=9,0
a41=8,1
a12=29,7
a22=29,0
a32=27,7
a42=26,5
a13=39,8
a23=39,0
a33=37,5
a43=36,0
a14=50,0
a24=49,0
a34=47,2
a44=45,4
U1(T)= ((T-60)(T-80)(T-100))/-15000
U2(T)=((T-50)(T-80)(T-100))/8000
Ecuacin 2.1
U3(T)=((T-50)(T-60)(T-100))/-12000
U4(T)=((T-50)(T-60)(T-80))/40000
Ecuacin 2.2
V4(APIL)= ((APIL-10)(APIL-29)(APIL-39))/7800
Nota: La correlacin es aplicable slo en un rango de Temperaturas entre 50F
y 200F y APIL entre 10 y 49, con un error relativo de 0,1%.
GE = 0,966
@ 77 F
= -0.0782
= 0,2328
= -0,0344
= 1,0709
= 0,2150
API(60F)= 14,1
Tabla N A.2.2 de Gravedades API Corregidas
MUESTRAS API TIPOS DE CRUDO
A
19,8
Pesado
25,5
Mediano
14,1
Pesado
A.3 Clculo para generar las grficas del ndice de Refraccin y Porcentaje de
Slidos Vs % Xileno.
Los valores del ndice de refraccin y porcentaje de slidos se obtuvieron a partir del
valor arrojado por el refractmetro para cada una de las muestras analizadas y las
grficas se generaron a travs del programa Microsoft Excel.
Ejemplo:
APNDICE B
TABLAS Y GRAFICAS
Tabla N B.1 ndice de refraccin de las muestras bajo la accin del solvente
MUESTRAS
PROPORCIONES T C
A-B
A-C
B-C A-B-C
nD
nD
nD
nD
nD
nD
nD
Tubo 1
30
Tubo 2
30
Tubo 3
30
Tubo 4
30
Tubo 5
30
Tubo 6
30
Tubo 7
30
Tubo 8
30
1,4585 1,458
Tubo 9
30
1,4702 1,4695
1,47
Tubo 10
30
Tubo 11
30
Muestra B
0,002
nD
0,0015
0,001
0,0005
0
-0,0005 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Grfica B.1. ndice de Refraccin Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra B
Muestra B
1
% Slidos
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-0,2 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Grfica B.2. Porcentaje de Slidos Vs. Porcentaje de Xileno de la Muestra B
Muestra A-B-C
0,002
nD
0,0015
0,001
0,0005
0
0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra A-B-C
1
% Slidos
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-0,2 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra A-B
0,002
nD
0,0015
0,001
0,0005
0
-0,0005 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra B-C
0,002
nD
0,0015
0,001
0,0005
0
-0,0005 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra A-C
0,004
nD
0,003
0,002
0,001
0
0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra A-B
% Slidos
1,5
1
0,5
0
-0,5
20
40
60
80
100
120
% Xileno
% Slidos
Muestra B-C
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-0,2 0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
Muestra A-C
% Slidos
2
1,5
1
0,5
0
0
20
40
60
80
100
120
% Xileno
APNDICE C
FIGURAS