La Mecnica Cuntica

El enlace molecular I
La Mecnica Cuntica no solo nos proporciona una descripcin de la forma que tienen los
orbitales atmicos, tambin nos proporciona una forma ms elegante y ms formal de describir
los enlaces posibles entre dos o ms tomos. Nos proporciona, en efecto, una manera de poder
describir elenlace qumico.
Existen, desde luego, otras formas de describir los enlaces posibles entre los tomos as como los
compuestos que es posible formar a partir de los elementos, tales como el mtodo de las valencias
y la teora del enlace covalente, los cuales no han perdido su validez. Fue en 1916 cuando el fsicoqumico norteamericanoGilbert Newton Lewisen su trabajo tituladoThe Atom and the
Moleculeenunci por vez primera el mecanismo de los enlaces en los compuestos no polares,
como el resultado de compartir un par de electrones entre dos tomos. Un enlace de este tipo es lo
que se conoce comoenlace covalente. El par de electrones compartido por los dos tomos se
considera muy efectivo al completar la configuracin electrnica estable de cada tomo. Lewis,
Kossel y Langmuir reconocieron que hay una tendencia en el tomo a perder o ganar electrones
para poder formar de este modo un octeto en su capa exterior. Como los gases raros, nen,
argn, criptn, xenn y radn, tienen ya ocho electrones en sus capas externas, tendrn por
consiguiente una configuracin muy estable. La configuracin estable de los tomos de helio y de
hidrgeno en compuestos moleculares se debe a los dos electrones orbitales.
La razn por la cual los mtodos tradicionales de explicar el enlace qumico no han perdido su
validez es porque es posible comprobar que tienen un sustento en la Mecnica Cuntica, la cual no
vino a cambiar el panorama sino a ampliarlo, dndonos una nueva herramienta que puede ir ms
lejos en la explicacin de ciertos enlaces que los mtodos convencionales. Desafortunadamente, el
clculo matemtico basado en la ecuacin de onda de Schrdinger se vuelve algo laborioso
inclusive para la molcula ms sencilla de todas, la molcula de hidrgeno (H 2 O). Por esto
mismo, antes de entrar en detalle sobre la cuestin mtematica del enlace molecular llevando a
cabo un anlisis ms bien cuantitativo, primero llevaremos a cabo un anlisis cualitativo dando
por cierto ciertos hechos cuya justificacin formal se dar posteriormente.
El punto de entrada para llevar a cabo un anlisis cualitativo ser tomar el tomo ms sencillo de
todos, el tomo de hidrgeno, con el cual formaremos la molcula ms sencilla de todas, la
molcula de hidrgeno (H 2 ). Al estudiar la entrada La funcin de onda radial, ya vimos que en
virtud de que cuando un tomo est en el estado fundamental (basal) la funcin de onda del
estado 1s carece de componente angular alguna, y en tal circunstancia la funcin de onda radial
viene siendo la siguiente:

En el caso del tomo de hidrgeno, para el cual el nmero atmico es Z.=.1, la funcin de onda
para el estado 1s se reduce a:

En las explicaciones que sern dadas a continuacin, no hay que perder de vista el hecho de que
en un tomo solitario de hidrgeno todos los orbitales (1s, 2s, 2px , 2py , 2pz, 3s, etc.) conviven
simultneamente al mismo tiempo, traslapndose entre s pero de alguna manera curiosa
mantenindose separados desde el punto de vista energtico (este es uno de esos misterios
curiosos de la Mecnica Cuntica):

El compuesto elctricamente neutro ms sencillo de todos es la molcula de hidrgeno (H 2 ),

formada por dos tomos de hidrgeno, y para llevar a cabo un anlisis matemtico un modelo ms
sencillo an es el del catin positivo del hidrgeno (H 2 + ) que consta de un solo electrn, modelo
que estaremos utilizando en nuestra discusin posterior. La primera suposicin consistira en
imaginar que lasnubes de probabilidadque representan el lugar en donde hay mayores
probabilidades de encontrar al electrn de un tomo en su estado fundamental (1s), nubes de
probabilidad de aspecto esfrico, se traslapan de alguna manera al formarse una molcula dando
origen a una nube de probabilidad nueva que es compartida por ambos tomos. Esta descripcin
es parcialmente correcta, porque de hecho se forman no una sinodosnubes de probabilidad al
unir dos capas que representan el estado fundamental, de las cuales solo una de ellas contribuye a
la unin de enlace de los tomos de hidrgeno para formar una molcula. Ello se debe a que si
acercamos dos tomos de hidrgeno hay dos formas en las que las funciones de onda que
corresponden al electrn situado en torno al ncleo se pueden sumar; la primera de ellas
corresponde a laconfiguracin simtricay es la siguiente (en la figura izquierda las lneas
punteadas corresponden a las funciones de ondaindividuales 1y 2 de cada tomo estando
dadas ambas por la frmula de arriba para 1s , mientras que la lnea slida de la figura izquierda
corresponde a la suma sde las funciones de onda, que resulta ser una funcin de onda simtrica
con respecto a la lnea vertical central que separa a las funciones de onda individuales):

Puesto que la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin infinitesimal de volumen es

proporcional no a la funcin de onda S sino alcuadradode la funcin de onda | S |2 , en la
figura derecha de arriba tenemos graficado el cuadrado de la funcin de ondacombinada S que
aparece mostrada en la figura izquierda. Como puede verse, existe una regin intermedia
compartida por ambas nubes electrnicas que facilita la unin de ambos tomos de hidrgeno.
Este es el tipo de unin que corresponde a un orbital comnenlazante.
La otra forma en la que las funciones de onda que corresponden al electrn situado en torno al
ncleo se pueden sumar corresponde a laconfiguracin anti-simtricay es la siguiente (en la
figura izquierda las lneas punteadas corresponden a las funciones de ondaindividuales 1y
2 de cada tomo mientras que la lnea slida corresponde a ladiferencia A de las funciones de
onda, que resulta ser una funcin de ondaantisimtricacon respecto a la lnea vertical central
que separa a las funciones de onda individuales):

De nueva cuenta, puesto que la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin infinitesimal
de volumen es proporcional no a la funcin de onda sino alcuadradode la funcin de onda |
| 2 , en la figura derecha tenemos graficado el cuadrado de la funcin de
ondacombinadamostrada en la figura izquierda. Como puede verse, para este tipo de orbital
combinado no tenemos una regin intermedia que sea compartida por ambas nubes electrnicas
que facilite la unin de ambos tomos de hidrgeno. Este es el tipo de unin que corresponde a un
orbital comnanti-enlazante. El nombre dado a este tipo de orbital puede ser engaoso porque
puede causar la impresin de que se trata de un orbital que se opone a la unin de ambos tomos
de hidrgeno haciendolos repelerse mutuamente, lo cual no es del todo cierto. Simplemente se
trata de un orbital que no proporciona una regin comn que pueda servir como puente de enlace
para que ambos tomos de hidrgeno puedan compartir sus electrones. No hay que perder de
vista el hecho de que las representaciones grficas tanto de la configuracin simtrica como de la
configuracin antisimtrica son proyecciones de algo que ocurre en tres dimensiones. En el caso

de la configuracin antisimtrica, una representacin un poco ms aproximada de la funcin de

onda combinada A para el catin positivo del hidrgeno vendra siendo la siguiente:

Pero la nube de probabilidad para esta funcion de onda combinada se obtiene de | A |2 , cuya
representacin es la siguiente:

Al igual que las nubes de probabilidad de los diversos estados energticos de un tomo solitario de
hidrgeno conviven simultneamente compartiendo el espacio que tienen en comn alrededor del
ncleo atmico, las dos nubes de probabilidad del enlace molecular, simtrica y antisimtrica,
conviven simultneamente al mismo tiempo la una con la otra. Podemos visualizar la nube de
probabilidadsimtricaqueuneambos tomos de la siguiente manera formando un orbital
molecular enlazante:

Por otro lado, podemos visualizar de la siguiente manera a la nube de

probabilidadantisimtricaque no contribuye a la unin de ambos tomos por formar un
orbital antienlazante (a ambos lbulos se les sigue considerando como un solo orbital):

Desde el punto de vista energtico, puesto que dos tomos de hidrgenos son iguales, al irse
acercando dos tomos de hidrgeno sus orbitales esfricos ofrecen una oportunidad a los
electrones de cualquiera de ambos de poderse ubicar en cualquiera de los tomos. Como resultado
del acercamiento, los orbitales van dejando de ser esfricos al irse compartiendo las nubes de
probabilidad, y los niveles energticos se van desdoblando formando as unenlace
molecularcomn a ambos. El enlace molecular mediante el cual dos tomos de hidrgeno se unen
para formar una molcula de hidrgeno es designado con la letra griega que equivale a la letra
latina s a partir de la cual se forman:

y hablamos por lo tanto de unenlace molecular sigma.

Como ya se dijo, desde el punto de vista energtico, lo que ocurre es que los dos orbitales
atmicos 1s que vienen de cada uno de los tomos de hidrgeno se combinan para formar un
orbitalenlazante 1s y un orbitalantienlazante* 1s (distinguido mediante el asterisco):

que vistos como nubes de probabilidad mostraran un aspecto como el siguiente:

En virtud de que la letra griegasigma() es el equivalente fontico de la letra latina s, es fcil

recordar que:Dos orbitales atmicossforman un orbital molecularsigma().
El proceso de unin descrito para un tomo de hidrgeno es igualmente vlido para
tomospolielectrnicos, en cuyo caso no slo las funciones de onda de los orbitales atmicossse
pueden combinar para formar una funcin de onda que corresponde a un orbital molecular,
tambin los orbitales atmicosppor tener iguales niveles energticos se pueden combinar para
formar enlaces moleculares. En virtud de que la letra griegapi() es el equivalente fontico de la
letra latina p, es fcil recordar que:Dos orbitales atmicosppueden formar un orbital

molecular pi()cuando hay una superposicin paralela de orbitales, adems de

poder formar un orbital molecular sigma()cuando hay una traslape cabeza-cabeza.
Sin embargo,no es posible formar un enlace entre un orbital atmico tiposde un tomo y el
orbital atmico tipopde otro tomo cuando este ltimo es perpendicular al eje internuclear entre
ambos tomos.
PROBLEMA:Demustrese que no es posible formar un enlace entre un orbital atmico tipo s
de un tomo y el orbital atmico tipo p de otro tomo cuando este ltimo sea perpendicular al
eje internuclear entre ambos tomos.
La siguiente figura nos muestra el por qu esto no es posible:

Como puede verse, un orbital atmico tiposno puede formar un orbital molecular con el orbital
atmico tipop x p y p zde otro tomo cuando sea perpendicular al eje internuclear entre ambos
tomos. Laintegral de traslapeque nos mide la densidad de probabilidad del enlace molecular
entre ambos tomos es igual a cero en virtud de que la contribucin positiva de una mitad del
orbitalpa la funcin de onda comn es compensada por una contribucin negativa debida a la
otra mitad del mismo orbitalp. Como lo indica la figura, una situacin de este tipo es conocida
como una instancia decero traslape.
De cualquier modo, de vez en cuando un orbital atmico tipospuede formar un orbital molecular
con uno de los lbulos de otro orbital atmico tipopsiempre y cuando el eje del orbital
tipopcoincida con el eje internuclear que hay entre ambos tomos, en cuyo caso el orbital
molecular que se forma se define como un enlace de tipo sigma ():

En virtud de que, notacionalmente, el orbital molecularformado con dos orbitales atmicos

tipospuede ser confundido con el orbital molecularformado con un orbital atmico tiposy un
orbital atmico tipop, se suele distinguir ambos orbitales sigma escribiendo el primero como(s)
y el segundo como(sp).
Puesto que el nivel energtico correspondiente al nmero cuntico principaln.=.1 carece de
orbitales atmicosp, tenemos que irnos al siguiente nivel energtico superior que corresponde
an.=.2 para poder obtener enlaces moleculares tipo. Si vamos acercando dos tomos, uno por la
izquierda y el otro por la derecha, los niveles de energa correspondientes a cada uno de ellos se va
desdoblando de la siguiente manera para la formacin de enlaces moleculares:

Como puede verse en el diagrama de arriba que es tpico de lo que conocemos como undiagrama
de orbital molecular, al acercarse los niveles 2s stos se desdoblan formando un orbital
enlazante2s y un orbitalantienlazante2s *. Por su parte, al acercarse los niveles 2p, estos
tambin se desdoblan formandoseisorbitales en total, tres de ellos enlazantes y tres de ellos
antienlazantes. Uno de ellos es un orbital molecular sigma2p y el otro de ellos es un orbital
sigma molecular2p *. Este tipo de orbitales moleculares sigma, formados a partir de orbitales
moleculares p, son los que se forman con los orbitales p que estn alineados ambos
horizontalmente como el siguienteorbital molecular sigma enlazante2p :

y como el siguienteorbital molecular sigma antienlazante 2p *:

Debe recordarse en todo momento que estas son representaciones de nubes de probabilidad ||
que se obtienen del cuadrado de las sumas de las funciones de onda que corresponden a los
orbitales originales de cada tomo al ser unidos en sus configuraciones simtrica y anti-simtrica.
Nos faltan los otros orbitales tipopque no hemos cubierto; son los siguientes (la figura de la
izquierda representa un orbital tipop x mientras que la figura de la derecha representa un orbital
tipop y ):

Con los ejes-z de las coordenadas de cada tomo alineados, cuando acercamos dos orbitales
tipop x estos formarn un orbital molecular enlazante x como lo muestra la siguiente figura:

as como un orbitalantienlazante x *. Del mismo modo, los dos orbitales tipop y formarn un
orbital enlazante y y un orbital antienlazante y *. En la siguiente figura tenemos los orbitales
moleculares posibles a partir de los orbitales atmicos p, tanto enlazantes como antienlazantes:

Obviamente, si acercamos el orbital tipopde un tomo al orbital tipopde otro tomo de forma
tal que ambos orbitales seanperpendiculares, no habr formacin de enlace molecular alguno al
tenerse una situacin decero traslape:

La existencia de orbitales moleculares tiporesuelve un viejo dilema que haba preocupado a los
practicantes de la qumica orgnica: la frmula estructural del benceno, C 6 H 6 . Al tomo de
carbono se le adjudica la capacidad de poder formar cuatro enlaces individuales con otros
elementos, de forma tal que con el hidrgeno forma el metano CH4 . Pero al formar un compuesto
cclico (un hidrocarburo de cadena cerrada) como el benceno, esto deja dos formas estructurales
igualmente posibles en las cuales se puede llevar a cabo el enlace cclico. No teniendo forma de
decidir entre ambas, al benceno sola representrsele con las dos frmulas y con una doble flecha
interpuesta entre ambas formas sealando que ambas formas se encontraban enresonancia, una
palabra rimbombante utilizada para disfrazar lo que en realidad era una aceptacin de ignorancia:

Con el advenimiento de la teora de los orbitales moleculares, no hay dos frmulas estructurales
diferentes en resonancia sino una sola. El enlace que une a los tomos de carbono en el benceno
empieza con la formacin de enlaces molecularesentre cada tomo, todo en un mismo plano:

Una vez que se ha formado la estructura bsica, el enlace se solidifica con la formacin de
orbitales molecularesque nos dejan una frmula estructural nica:

Al igual que como recurrimos a los diagramas de niveles energticos para describir los estados
cuantizados de energa de un tomo, tambin se acostumbra construr diagramas de niveles
energticos para describir los estados cuantizados de energa de una molcula, conocidos
comodiagramas energticos de los orbitales moleculareso simplementediagramas de
orbitales moleculares. En la construccin de estos diagramas de orbitales moleculares, resulta
conveniente recurrir a algn tipo de convencin, de las cuales hay muchas. Una convencin que
usaremos en esta obra con fines didcticos ser la siguiente:

Un crculo ovalado de color verde ser utilizado para representar ya sea un orbital atmico o un
orbital molecular que no contiene electrn alguno, mientras que un crculo ovalado de color
amarillo oro ser utilizado para representar un orbital que contiene un electrn solitario, en tanto
que un crculo ovalado de color rosa ser utilizado para representar un orbital que est lleno a su
mxima capacidad de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli que no permite ms de dos
electrones en un orbital.
Para las molculas diatmicashomonucleares(como la molcula de hidrgeno H2 ) los diagramas
de orbital molecular son simtricos, mientras que para las molculas
diatmicasheteronucleares(como la molcula del HCl o del HF)noson simtricos, difiriendo
para cada molcula. Los orbitales atmicos se dibujan en el diagrama, para cada tomo, con la
energa aproximada para cada uno de ellos, poniendo los niveles energticos que corresponden a
uno de los tomos en lo que vendra siendo la columna izquierda del diagrama y al conjunto de los
niveles energticos que corresponden al otro tomo en lo que vendra siendo la columa derecha
del diagrama, mientras que en el centro del diagrama los orbitales atmicos son combinados para
formar los orbitales moleculares. A continuacin se muestra el esqueleto bsico de los orbitales
moleculares formados a partir de orbitales atmicos semejantes al hidrgeno para molculas
homonucleares con cuatro electrones o menos:

Al igual que en el caso de la construccinAufbaude las configuraciones electrnicas de los

orbitales atmicos en los cuales conforme va aumentando el nmero atmico (Z) del elemento (y
por consiguiente el nmero de electrones disponibles) los electrones van siendo puestos de abajo
hacia arriba en orden creciente de energa en un diagrama de niveles de energa, sigundose
adems laregla de Hundy obtenindose de este modo la configuracin electrnica del elemento,
por ejemplo (para el nitrgeno):

tambin en el caso de los orbitales moleculares se sigue un procedimiento de construccin Aufbau

muy parecido agregando electrones a los niveles energticos moleculares disponibles, de abajo
hacia arriba, en orden creciente de energa, como en el caso de la molcula de oxgeno (O 2 )
formada con dos tomos de oxgeno contribuyendo cada uno de ellos con 8 electrones para dar un
total de 16 electrones y para la cual su configuracin electrnica se obtiene del siguiente diagrama
energtico de orbitales moleculares:

Obsrvese cmo se aplic la regla de Hund en el segundo nivel de energa ms alto, repartiendo
los dos electrones en sub-orbitalesmolecularesseparados.As como hay un procedimiento de
construccin Aufbau para obtener las configuraciones electrnicas de los elementos, tambin
hay un procedimiento de construccin Aufbau para obtener las configuraciones electrnicas de
las molculas. Hay varios tipos de notacin que podemos utilizar para escribir la configuracin
electrnica de una molcula. Para el caso de lamolculade nitrgeno (N2 ), la configuracin
electrnica de la misma es:

Los super-ndices indican el nmero de electrones que son asignados a cada orbital molecular.
As, al enlace molecularenlazantede tipo sigma () formado con dos orbitales 1s del estado basal
se le asignan dos electrones (2), y una vez lleno, el siguiente orbital molecular en ser llenado a su
mxima capacidad con otros dos electrones es el enlace molecularantienlazantede tipo sigma
(*) formado con dos orbitales 1s del estado basal, tras lo cual se empieza a llenar el orbital
enlazante de tipo sigma () formado con dos orbitales del estado 2s de cada tomo, y as
sucesivamente. Obsrvese que esta configuracin electrnicamoleculares algo ms elaborada que
lo que sugiere el esqueleto para orbitales moleculares dado arriba, y ello se debe a que dicho
esqueleto es vlido para molculas homonuclearescon cuatro electrones o menos. Tratndose
de molculas homonucleares con cinco a veintn electrones, recurrimos a un esqueleto ms
detallado como el que se muestra a continuacin para orbitales moleculares formados a partir de
orbitales atmicos semejantes al hidrgeno de molculas homonucleares con cinco a veintin

electrones (el diagrama de molculas homonucleares hasta con 36 electrones ser similar al de
esta figura, pero con una serie adicional de orbitales de energa ms alta, 3s y 3p, en la parte
superior del diagrama):

El sub-ndice puesto tanto en los enlaces moleculares sigma () como en los enlaces moleculares
pi () se refiere a la simetra (ondulatoria) del orbital molecular, el cual puede sergerade(g, par)
oungerade(u, impar) dependiendo de si una operacin de inversin de signo en el origen deja
inalterada la funcin de onda o si cambia el signo de la funcin de onda, respectivamente. Se debe
destacar que, en aras de la simplicidad, es comn en muchos textos omitir detalles finos tales
como la simetra de las funciones de onda que describen a los orbitales moleculares,

prescindindose por completo de los sub-ndicesgyu.

PROBLEMA:Escrbase la configuracin electrnica de la molcula de oxgeno(O 2 )utilizando
el esqueleto para orbitales moleculares dado arriba.
En el caso de la molcula de oxgeno, mientras que para untomode oxgeno (O) su
configuracin electrnica es:

para unamolculade oxgeno (O 2 ), haciendo:

[He2 ] = g (1s)2 u *(1s) 2
su configuracin electrnica ser, de acuerdo al esqueleto que se acaba de dar para orbitales
moleculares con ms de cuatro electrones:

La posibilidad de que se pueda formar una molcula a partir de ciertos elementos depende de que
para cierta capa haya ms electrones en un orbital enlazante que los que haya en el orbital
antienlazante correspondiente, ya que cuando hay tantos electrones en las capas enlazantes como
en las capas antienlazantes la posibilidad de que se pueda formar un enlace molecular es remota.
Esto es lo que nos motiva a formular la siguiente definicin de lo que es conocido como elorden
de enlace covalenteo simplementeorden de enalce:

Consultando el diagrama de orbital molecular para la molcula del oxgeno (O 2 ) dado arriba,
podemos contar un total de 10 electrones enlazantes (en orbitales sin el asterisco) y 6 electrones
antienlazantes (en orbitales con el asteriso), por lo que el orden de enlace es igual a 4/2.=.2,
predicindose una molcula estable para este compuesto con un doble enlace. Por otro lado, para
la molcula del nitrgeno (N2 ) que tiene la misma configuracion electrnica que la molcula del
oxgeno menos los dos electrones solitarios que tiene este ltimo en su nivel energtico superior,
hay un total de 10 electrones enlazantes y un total de 4 electrones antienlazantes, por lo que el
orden de enlace es igual a 3, predicindose una molcula estable para este compuesto con un
triple enlace. Y por ltimo, para una molcula de helio (He2 ), su configuracin electrnica tiene 2
electrones enlazantes en (1s) y dos electrones antienlazantes en *(1s), por lo que el orden de
enlace es igual a cero correpondiendo a cero enlaces y cero molcula; mientras que el in
molecular de helio (He2 + ) tiene 2 electrones enlazantes en (1s) y un electrn antienlazante en
*(1s) dando un orden de enlace igual a medio-enlace, un enlace dbil quiz, pero enlace a fin
de cuentas (la existencia de iones He2 + ha sido confirmada experimentalmente).

La siguiente tabla resume las configuraciones electrnicas de varias molculas y iones moleculares
diatmicos homonucleares as como el orden de enlace para dichas molculas y iones moleculares:

En realidad, al entrar en todos estos detalles nos hemos anticipado un poco a nuestra historia,
porque la descripcin del enlace molecular tiene que partir -como todo lo dems en la Mecnica
Cuntica- de algn tipo de solucin a la ecuacin de onda de Schrdinger. En un principio, el
verdadero problema consiste en especificar algn potencial V(r) que pueda ser introducido en la
ecuacin de Schrdinger, el cual nos pueda conducir a soluciones as sea aproximadas que puedan
estar en concordancia con resultados experimentales. La energa potencial para una molcula
diatmica en funcin de la distancia que hay entre los ncleos de los dos tomos debe tener una
forma como la siguiente:

Esta curva describe una situacin en la cual conforme los ncleos se van acercando la energa
disminuye debido a la fuerza de atraccin del enlace qumico. Pero conforme ambos ncleos son

empujados el uno hacia el otro, la energa potencial aumenta rpidamente debido a la repulsin
nuclear entre las dos cargas elctricas positivas de los ncleos. La distancia internuclearR e en el
mnimo de la curva es conocida como ladistancia de equilibrio internuclear, mientras que
laenerga de disociacinDe medida desde el punto mnimo de la curva es conocida como
ladistancia de disociacin del equilibrio. Obsrvese que aunque la energa potencial no es
absoluta sino relativa, usualmentela energa potencial se toma como igual a cero cuando los dos
tomos estn completamente separados el uno del otro. Dentro de lo que viene siendo un pozo de
potencial en la curva, una molcula diatmica solo puede existir en una serie de niveles de energa
cuantizados, de los cuales se muestra nicamente uno de ellos, el ms bajo de todos, conocido
como elnivel de punto ceroy que corresponde al estado basal vibratorio de la molcula
diatmica. Obsrvese en la figura de arriba que el nivel de punto cero no coincide con el mnimo
de la curva, en conformidad con lo que predice el principio de incertidumbre de Heisenberg que
nos dice que una molcula diatmica no puede tener una energa de vibracin igual a cero, ni
siquiera a la temperatura del cero absoluto.
Para el caso especfico de una molcula diatmica, hay varios modelos de uso comn tales como
elpotencial de Morsepropuesto por el fsicoPhilip M. Morse, el cual est especificado por la
siguiente relacin:

en donderes la distancia que hay entre los tomos,re es la distancia de enlace del
equilibrio,De es la profundidad del pozo de potencial (definida en relacin al nivel de potencial
que representa a los tomos de la molcula disociados) yaes una constante que controla la
anchura del pozo de potencial (entre ms pequea seaatanto mayor ser la anchura del pozo de
potencial). La siguiente figura nos muestra un potencial de Morse al cual se le han agregado como
lneas horizontales rojas algunos de loseigenestadosde energa que se puede esperar que ocurran
dentro del pozo de potencial:

El potencial de Morse describe una situacin en la cual en el punto de equilibrio a la distancia de

equilibriore entre los dos tomos (que corresponde al punto ms bajo de la curva) la molcula
diatmica est en su configuracin ms estable. Si se van empujando los tomos de la molcula el
uno hacia el otro de alguna manera (por ejemplo, aumentando la presin del contenedor)

entonces debido a la respulsin mutua entre los ncleos de los dos tomos el potencial ir
aumentando exponencialmente hasta dispararse hacia el infinito. Por otro lado, si se le va
suministrando energa a la molcula (aumentando la temperatura) la distancia internuclear entre
los dos tomos puede ir aumentando (porcin de la curva a la derecha del punto de potencial ms
bajo) hasta que eventualmente la molcula se desbarata en sus tomos constituyentes. Puesto que
los niveles de energa dentro del pozo de potencial estn cuantizados, laenerga de
vibracinde la molcula no puede tomar cualquier valor, slo puede tomar ciertos valores
discretos. Estudiando detenidamente la forma del pozo de potencial en el modelo de Morse,
encontramos que dicho pozo puede ser aproximado en su parte inferior con un potencial
parablico, lo cual significa que el comportamiento de una molcula dado por el modelo de Morse
puede ser tomado dentro del pozo de potencial en forma aproximada como el comportamiento de
un oscilador armnico simple:

Siendo as, podemos imaginar la funcin de onda que corresponde a uno de los eigenestados de
energa dentro del pozo de potencial del modelo de Morse de la siguiente manera:

En general, el funcin de energa potencial V(r) ser diferente para cada molcula. Sin embargo,
aunque la forma exacta de este potencial nos es desconocida, estamos interesados en su
comportamiento cerca del fondo del pozo de potencial.
PROBLEMA:Demustrese que, cerca del fondo del pozo de potencial para una molcula
diatmica cualquiera, la ecuacin de Schrdinger que describa el comportamiento vibratorio de
dicha molcula puede ser considerado equivalente al de un oscilador armnico simple.
La expresin V(r) para la funcin de energa potencial de la molcula diatmica puede ser
expandida mediante una serie de Maclaurin-Taylor cerca del puntor.=.R e , para obtener as lo
siguiente:

Puesto que podemos escoger que el mnimo de la curva V(r) corresponda a una energa potencial
igual a cero, V(R e ).=.0 y desde luego dV/dr.=.0 en el punto mnimo de la curva. De este modo, lo
anterior se reduce a lo siguiente:

siendoke la constante de la fuerza del resorte. Despreciando los trminos mayores que
(r-R e )2 en esta expresin para la energa potencial de una molcula en funcin de la distancia
equivale a reemplazar la curva de la energa potencial con una parbola, reduciendo el problema al
de un oscilador armnico simple. Obsrvese, sin embargo, que mientras que los niveles de
laseigenenergasdel oscilador armnico simple estn igualmente espaciados, el espaciamiento
entre los niveles de energa cuantizados dentro del potencial de Morse se va reduciendo conforme
nos vamos alejando del fondo del pozo de potencial. Este comportamiento es anticipable en todas
las curvas de energa de potencial de este tipo para las molculas diatmicas.
Por tentador que parezca, es importante no confundir funciones de potencial como el potencial de
Morse con otras funciones de potencial que aunque dan curvas parecidas a la curva caracterstica
del potencial de Morse no fueron concebidas para explicar el enlace qumico. Una de ellas,
utilizada para la descripcin de las interacciones moleculares que se dan como resultado de las
colisiones entre las molculas de un gas sin que se presuma la formacin de un enlace qumico, es
elpotencial Lennard-Jonespropuesto porJohn Lennard-Jonesen 1924, definido de la
siguiente manera:

en donde es la profundidad del pozo de potencial, es la distancia (finita) que hay entre las
molculas en el punto en el cual el potencial entre las partculas es V.=.0, yres la distancia entre
las partculas. Como lo muestra la siguiente figura, este potencial conocido tambin como
elpotencial 6-12(en alusin a los exponentes numricos de ambos trminos dentro de los
parntesis) es igual a la suma de dos trminos, un trmino atractivo y un trmino repulsivo que
combinados dan una aspecto parecido al del potencial de Morse:

De este modo, el trminor12describe la repulsin y el trminor6 describe la atraccin. Aunque

la forma del trmino repulsivo que describe la repulsin entre dos molculas (una variacin en
sentido inverso a la 12ava potencia de la distancia de separacin) carece de justificacin terica,
su origen fsico esta relacionado con el principio de exclusin de Pauli que dice que cuando dos
nubes electrnicas circulando los tomos se empiezan a sobreponer, la energa del sistema
aumenta abruptamente. El exponente 12 fue elegido exclusivamente por su facilidad de calculo.
Por otra parte, el trmino que describe la atraccin entre dos molculas (una variacin en sentido
inverso a la sexta potencia de la distancia de separacin) est inspirado en la teora de la atraccin
van de Waals que hay entre dos molculas.
De cualquier manera, potenciales como el potencial de Morse que se ha citado arriba describen
situaciones en cierto modo simplistas ya que no hay manera de justicar con ellos a travs de la
ecuacin de Schrdinger mucho de lo que hemos estado considerando aqu, esto es, la formacin
de orbitales enlazantes y antienlazantes. Para ello tenemos que retomar la situacin desde los
principios bsicos, considerando por principio de cuentas a la energa total de la molcula que en
su quintaesencia debe ser igual a la suma de la energa cintica de todas las partculas (los ncleos
y los electrones) as como la suma de todas las energas potenciales (los trminos de repulsin y
atraccin elctrica) que hay entre todos los pares posibles de partculas:

Simblicamente (aunque tal vez sin agregar mayor claridad a lo anterior) el operador de energa
Hamiltoniano para una molcula poliatmica viene siendo:

siendo los Z los nmeros atmicos de cada tomo, y en donde los trminos del operador
Hamiltoniano H representan respectivamente la suma de las energas cinticas de todos los
ncleos (lo cual viene siendo los tomos en s en movimiento) que sumadas nos dan la energa
cintica nuclear, la energa cintica electrnica, la energa potencial de repulsin nuclear (o sea la
repulsin entre los ncleos de los tomos a causa de sus cargas elctricas positivas), la energa
potencial de atraccin nuclear electrnica (esto es, cada atraccin entre un electrn de carga
negativa y un ncleo de carga positiva), y la energa potencial de repulsin electrnica (esto es, la
repulsin mutua entre los electrones). Es ms que obvio que, an con la ayuda de una
computadora para efectuar clculos masivos, en el manejo de una expresin como la que se acaba
de dar resulta deseable e inclusive indispensable recurrir a algn tipo de aproximacin como
laaproximacin de Born-Oppenheimer, mediante la cual simplificamos lo anterior
haciendo el trmino de energa cintica nuclear igual a cero (puesto que los ncleos se mueven
mucho ms lentamente que los electrones) y haciendo el trmino de repulsin nuclear igual a una
constante suponiendo que la distanciarab entre los ncleos de ambos tomos se mantiene
constante. De este modo, para una molcula diatmica que consta de tan solo dos ncleos que
identificaremos comoayb, el trmino de repulsin nuclear (en unidades del sistema MKS-SI) es
Za Zb e 2 /4 0rab . La energa electrnica E se calcula entonces en trminos del parmetrorab con
lo cual se obtiene la energa la energa total de la molcula E:

PROBLEMA:Escrbase el operador de energa Hamiltoniano para una molcula ionizada del

hidrgenoH 2 + .
En este caso, se tiene un solo electrn de carga negativa que es compartido entre dos ncleos con
carga positiva como lo ilustra la siguiente figura:

En conformidad con la definicin dada arriba y recurriendo a la aproximacin BornOppenheimer, el operador de energa Hamiltoniano ser:

PROBLEMA:Escrbase el operador de energa Hamiltoniano para una molcula neutra del

hidrgenoH 2 .
En este caso, cada tomo de hidrgeno contribuye con su electrn a la formacin de una nube
electrnica comn que es compartida entre los dos ncleos con carga positiva, como lo muestra la
siguiente figura en la cual se ha designado a cada electrn con los nmeros 1 y 2:

En conformidad con la definicin dada arriba y recurriendo a la aproximacin BornOppenheimer, el operador de energa Hamiltoniano ser:

PROBLEMA:Escrbase el operador de energa Hamiltoniano para el in molecularH2 .

En este caso, tenemos dos tomos de hidrgeno que estn compartiendo una nube electrnica que

consta de tres electrones. En conformidad con la definicin dada arriba y recurriendo a la

aproximacin Born-Oppenheimer, el operador de energa Hamiltoniano ser:

El poder escribir un operador de energa Hamiltoniano no es suficiente, se requiere tambin del

poder definir una funcin de onda generalizada para la descripcin del sistema molecular. Para la
funcin de onda se toma generalmente el producto de las funciones de onda i de los electrones
individuales:

en donde las i se obtienen usando combinaciones lineales de orbitales atmicos que sean
semejantes a las funciones de onda que corresponden a los orbitales del tomo de hidrgeno, un
procedimiento que es conocido en la literatura cientfica comoLCAO(deLinear Combination of
Atomic Orbitals):

De este modo, los valores permisibles para la energa total de la molcula pueden ser obtenidos a
partir de la ecuacin operacional de Schrdinger independiente del tiempo:

Sin embargo, y como puede avizorarse desde este momento, generalmente no hay soluciones
exactas en forma cerrada para la clase de operadores de energa Hamiltonianos H y las funciones
de ondaque estaremos considerando en un enlace molecular, y ser necesario recurrir a
tcnicas de aproximacin como las que ya hemos estudiado previamente, empezando con el
mtodo de variacin. De cualquier modo, lo que hemos visto nos da las herramientas para poder
continuar adelante.