PRCTICA 7a

ELECTROQUMICA: CELDAS GALVNICAS

1. Competencias. Al terminar sta prctica el experimentador debe haber
logrado :
1.1. Establecer una relacin comparativa sobre el poder oxidante de varios
cationes.
1.2. Establecer una relacin comparativa sobre el poder reductor de varios
metales
1.3. Realizar el montaje de celdas galvnicas y verificar lo que ocurre con
el voltaje al variar las concentraciones de las soluciones conductoras.
1.4. Realizar clculos tericos sobre celdas galvnicas, compararlos con
los valores experimentales y buscar explicacin a las diferencias.
2. Aspectos tericos
La electroqumica se encarga de estudiar las relaciones que existen entre la
energa elctrica y la energa qumica. En los procesos electroqumicos se
presentan dos casos:
a. Aquellos en los cuales los electrones transferidos en reacciones
qumicas espontneas son aprovechados como energa elctrica. Estos
procesos se denominan galvnicos o voltaicos.
b. Aquellos donde la energa elctrica obliga a que ocurran reacciones
qumicas no espontneas y que se denominan procesos electrolticos
(lisis = romper).
Ambos son fenmenos de oxido reduccin, pero son contrarios en
cuanto a la causa y efecto.

CAUSA

EFECTO

NOMBRE
CELDA

Qumica

Elctrico

Galvnica

Elctrica

Qumico

Electroltica

SMBOLO

Los procesos electroqumicos se realizan en celdas conocidas como

electroqumicas o galvnicas o como celdas voltaicas y no son ms que una
manera de transformar energa qumica en elctrica, aprovechando la
espontaneidad de algunas reacciones de oxido reduccin.
Por ejemplo si se introduce una lmina de Zinc en una solucin acuosa de una sal
de cobre (sulfato, nitrato etc.) la lmina de Zinc se consume (oxida) pasando a la
solucin como Zn2+ y en el fondo del recipiente aparece cobre metlico o Cu slido,
(resultante de la reduccin) y que antes estaba disuelto como in cprico.

Zn (s)

Zn2+

Cu2+ + 2 e-

2 eCu (s)

(Semi reaccin de Oxidacin)

(Semi reaccin de Reduccin)

________________________________________________________
Zn (s)

+ Cu 2+

Zn 2+ + Cu (s)

(Reaccin de Oxido Reduccin)

Adems se produce un pequeo aumento en la temperatura de la solucin,

lo que indica que la reaccin de oxidacin reduccin es exotrmica.
Cuando los reactivos no se colocan en contacto directo, se puede
aprovechar la energa qumica como energa elctrica al obligar a los
electrones transferidos a circular a travs de una alambre conductor ,tal
como se ilustra en la figura 1, donde aparece el esquema de una Celda
Galvnica completa :
a. Con puente salino.
b. Con vaso poroso

e-

e-

Cu

Cu 2+

Zn

SO 4 2-

Zn 2+

SO 4 2-

Figura 1a.

Celda Galvnica con puente salino

e-

e-

Cu

Zn

Cu 2+
SO 4 2-

Zn 2+
SO 4 2-

Figura 1b. Celda Galvnica con vaso poroso

Observe que la corriente de electrones va desde el electrodo de Zinc
que se oxida (pierde electrones) hacia el electrodo de cobre que se
reduce (gana electrones). Este flujo de electrones constituye la corriente
elctrica que se puede medir y aprovechar.

Toda reaccin espontnea de xido reduccin se explica teniendo en

cuenta que existen sustancias que se oxidan ms fcilmente que otras o
lo que es igual existen sustancias que se reducen ms fcilmente que
otras. En el electrodo donde se produce la oxidacin (nodo) se origina
el flujo de electrones que por el circuito externo llegan hasta donde se
mide la corriente por medio de un ampermetro o de un voltmetro y se
aprovecha como corriente directa o el flujo de electrones puede llegar
hasta el electrodo donde se produce la reduccin (Ctodo). El circuito se
completa por el movimiento de iones a travs de las soluciones pues a
medida que ocurren las semi reacciones de oxidacin y reduccin se
crea un exceso de cargas positivas alrededor del nodo (en el caso de
la figura 1, debido a la formacin de los iones Zn 2+ ) y un defecto de
cargas positivas alrededor del ctodo (en el caso de la figura 1, debido
al consumo de Cu 2+ ) ,fenmeno que polarizara los dos compartimientos
o semi celdas e impedira el paso de la corriente.

Para mantener la neutralidad elctrica de las soluciones pasan cationes

y aniones a travs de las membranas (vaso poroso o puente salino) en
la cantidad y sentido necesarios para que la celda siga funcionando.

De la misma manera como est constituida la celda de la figura 1 y

como se describe su funcionamiento, est formada y se explica
cualquiera otra celda. Sin embargo en muchos casos se pueden utilizar
electrodos inertes de platino o de grafito ante la imposibilidad fsica de
construir algunos electrodos de la misma naturaleza de las especies
participantes en una de las semi reacciones.

En la fabricacin de una celda galvnica la membrana o vaso poroso

puede reemplazarse por el puente salino, que se construye con un tubo
en U que sirve de recipiente de una solucin acuosa KCl (o de KNO 3 o
de NH 4 Cl). Los iones K + o NH 4 + se desplazan hacia el ctodo y los iones
Cl - o NO 3 - hacia el nodo, con el fin de neutralizar las cargas producidas
o reemplazar las gastadas por los fenmenos de reduccin y oxidacin.

Smbolo de los electrodos: Todos los electrodos (por accin de causa y

efecto) poseen signos contrarios en los circuitos interno (solucin) y
externo (elctrico), ya que si el electrodo es (+) en el circuito externo como
causa, en el circuito interno atrae a los iones negativos como efecto. La
polaridad de un electrodo la determina el signo que posea como causa.
Para una celda galvnica
(-)

(+)

EFECTO

(+)
(+)
(+)
(+)

nodo (polaridad negativa

por la causa)

(+)
(-)
(-)
(+)
(-)
(-)
(+)
(-)
(-)
(+)
(-)
(-)
(+)
(-)
CAUSA

Figura 2. Polaridad de los electrodos en una Celda Galvnica.

Electrodos
Signos
Circuitos

Hay dos
Hay dos
Hay dos

nodo
Mas
Externo

Ctodo
Menos
Interno

Primero
Primero
Primero

nodo
Mas
Externo

Reaccione
s

Hay dos

Oxidacin

Reduccin

Primero

Oxidacin

Del cuadro anterior se puede deducir que el nodo es positivo (mas) en el

circuito externo y que en l ocurre la semi-reaccin de oxidacin, por lo
tanto el ctodo es negativo en el circuito externo y en l ocurre la semireaccin de reduccin.
La fuerza electromotriz ( f.e.m ) marcada por el voltmetro , en una celda
galvnica , es debida tanto a la semi reaccin de oxidacin como a la
semi reaccin de reduccin. Esto significa que la f.e.m total ( ) es igual a
la f.e.m del ctodo (c) ms la f.e.m del nodo (a)

Pero cuando la concentracin de todas las especies tanto del ctodo como
del nodo son 1 m (1 molal), la f.e.m obtenida se llama Potencial Estndar
y se representa por ( = c +
a )
Como no es posible conocer el potencial absoluto que le corresponde a
cada electrodo, debido a que es imposible separar las semi reacciones
para medirles su potencial, se utiliza una semi celda de referencia a la
que por convencin se le asigna un potencial estndar de cero.
Esta semi celda de referencia est formada por un electrodo de platino
sumergido en una solucin 1 m de H + y sobre el cual se burbujea H 2 (g) a
1 atm ( H + / H 2 = 0)
De esta manera el potencial marcado por el voltmetro se le asigna a la
semi celda diferente a la de hidrgeno.
0.76 V

Zn

H2

Pt
Zn 2+ (1 m)

H + (1 m)

Figura 3. Determinacin del potencial estndar del Zn

Zn (s)

Zn 2+ (ac)

+ 2 e-

2 H + (ac) + 2 e - H 2 (g)
_____________________________________
Zn (s) + 2 H + (ac)

Zn 2+ + H 2 (g)

Siendo
(H + / H 2 ) = 0, entonces Zn (s )

= 0.76 V

Zn 2+ (ac) + 2 e -

=0.76 V

De esta manera y para muchas semirreacciones, se determinan los

potenciales estndar de oxidacin, tal como aparecen en la tabla
siguiente.
Tabla 1. Algunos Potenciales Estndar de Oxidacin.
Semi Reaccin
K
K + + 1e Ca Ca 2+ + 2e Mg Mg 2+ + 2e Al Al 3+ +
3e Zn Zn 2+ + 2e Cd Cd 2+ + 2e Pb Pb 2+ + 2e H 2 2 H + + 2e Cu Cu 2+ + 2e 4 OH - O 2 + 2 H 2 O + 4 e 2 Hg Hg 2 2+ + 2e Ag Ag 1+ + 1 e 2 Br - Br 2 + 2 e 2 Cr 3+ + 7 H 2 O Cr 2 O 7 2- + 14 H + + 6 e Mn 2+ + 4 H 2 O MnO 4 - + 8 H + + 5 e -

Potencial (Voltios)
2.92
2.87
2.37
1.66
0.76
0.40
0.13
0.00
- 0.34
- 0.40
- 0.79
- 0.80
- 1.07
- 1.33
- 1.50

Cuando una semi reaccin de oxidacin posee un potencial de oxidacin

positivo, significa que las especies involucradas en los reactivos se oxidan

ms fcilmente que el hidrgeno. S es negativo esto quiere decir que el

hidrgeno se oxida ms fcilmente
Las celdas voltaicas se representan en forma simplificada as: Se coloca
primero el smbolo del electrodo andico y a continuacin las especies
encontradas en esa semi celda, separando por una raya oblicua las que
se encuentran en distinta fase y por una coma las que se encuentran en la
misma fase, luego dos lneas oblicuas paralelas en representacin del
puente salino, luego las especies encontradas en la semi celda catdica,
luego una raya oblicua y finalmente el smbolo del ctodo.
La representacin simplificada o notacin de celda, para las la figuras 1 y
3 seran:
Zn / Zn 2+ (1 m) //

Cu 2+ (1 m) / Cu

Zn / Zn 2+ (1 m) // H + (1 m) / H 2 (1 atm) / Pt
Como el potencial de una celda depende de la concentracin de los
productos y reactivos, cuando alguna de ellas sea diferente de 1m, es
necesario cuantificar el efecto de ese cambio, por medio de la siguiente
expresin. (Ecuacin de Nernst)

RT
ln LAM ( pc)
nF

: Potencial de la celda cuando las especies de la solucin tienen una

determinada concentracin.
:Potencial estndar de la celda (ver tablas)
n:Nmero de electrones involucrados (igualados) , bien sea en la semi
celda de oxidacin o de reduccin
LAM (pc): Es la ley de accin de masas en trminos de concentracin molal
para los iones y de presin parcial en atmsferas para los gases. S hay
slidos se les asigna una actividad = 1.
R: Es la constante de los gases ideales: (8.314 Julio / mol K)
T: Temperatura en Kelvin.
F: Faradio: 96500 Coulombios: 96500 Julio / Voltio.
A 25C la ecuacin de Nernst se transforma en:

3. Equipo y reactivos.

0.0591
log LAM ( pc )
n

Equipo.

6 Tubos de ensayo.
2 Beakers de 200 ml.
1 Voltmetro (Multmetro ).
Cables de conexin (2 cc y 2 cb).
Pinzas de conexin.
Tubo en U.
Papel de lija.

Reactivos.
Mg, Zn, Cu (trocitos).
Electrodos de Cu, Zn, y C (grafito)
Mg(NO 3 ) 2 0.1 m.
ZnCl 2 0.1 m. - ZnCl 2 (slido)
CuSO 4 0.1 m.
ZnSO 4 0.1 m.
CuSO 4 1m.
NH 4 OH 6 M.
KCl.
MnO 2 (slido)
NH 4 Cl (slido)
4. Parte experimental.
4.1.

En el cuadro cada nmero indica un tubo de ensayo. Colocar en cada

tubo de ensayo 1 ml de solucin 0.1 m de la sal y un trocito de metal
que quede sumergido dentro de la solucin, de acuerdo como se
indica en el cuadro siguiente.
METAL

SAL
Mg(NO 3 ) 2 0.1 m
ZnCl 2
0.1 m
CuSO 4 0.1 m

Mg

3
5

Zn

Cu

2
4

Dejar reaccionar
por 30 minutos y
observar en cules tubos de ensayo ocurri reaccin.
6

NOTA: Puede reemplazar las sales por cualquiera otra disponible en

el laboratorio pero cuidando de utilizar el elemento metlico
correspondiente.
4.2.

Montaje de la celda Zn (s) / Zn 2+ (0.1 m)

(llamada Pila de Daniell)

// Cu 2+ (0.1 m) / Cu (s)

Limpiar y frotar con papel de lija y luego lavar con agua destilada , una
lmina de Zinc y otra de Cobre , que servirn como electrodos. .
En sendos beakers colocar unos 100 ml de solucin 0.1 m de ZnSO 4 y
de CuSO 4 0.1 m
Introducir en el beaker respectivo la lmina de Zinc y de Cobre y
conectarlos a los terminales del voltmetro utilizando cables caimn
banana, tal como se muestra en la fig. 1 de los aspectos tericos.
.Medir el voltaje.
Para cerrar el circuito se debe utilizar el puente salino que debe
prepararse previamente como se indic en la parte terica.
Cerrar el circuito y medir el voltaje producido por esta celda. No
sumerja el cable conector en la solucin, solo sumerja la respectiva
lmina metlica (electrodo) .S al cerrar el circuito el voltmetro marca
voltaje negativo, invierta las conexiones.
Determinar cual es el nodo y cual el ctodo.
Montar un sistema en serie con otra pila similar de la misma mesa de
trabajo, medir el voltaje y comparar con las mediciones efectuadas en
una sola pila.
Desmontar la celda devolviendo las soluciones 0.1 m a los recipientes
apropiados y lavando el equipo. No daar el puente salino ya que se
puede utilizar en las otras celdas.

4.3.

Opcional que unos experimentadores trabajen con la celda 4.2 y

otros con la 4.3.
Disear el montaje de la siguiente celda:
Al (s) / Al 3+ (0.1 m) //

Cu 2+ (0.1 m) / Cu (s)

Proceder como en el caso 4.2.

4.4.

Construccin de la pila de Leclanch, comercialmente la pila seca

que en sus diversas presentaciones produce un voltaje de 1.5 voltios.
Colocar dentro de un vaso de precipitados (beaker) o en un vaso
desechable pequeo, una mezcla de 1.37 gr de ZnCl 2 , 0.87 gr de
MnO 2 ,0.54 gr de NH 4 Cl ( o sea 0,01 mol-gr de cada sustancia),

homogenizar la mezcla y luego agregar aserrn de madera en

cantidad suficiente para cubrir los dos electrodos , uno de grafito y
el otro de zinc, que se colocan verticalmente en la mezcla , que
previamente se ha homogenizado con el aserrn .
Efectuar las conexiones de los electrodos al voltmetro, de manera
similar a lo realizado en las anteriores celdas galvnicas. Medir el
voltaje.
Agregar 5 mL de H 2 O para favorecer la movilidad de los iones,
homogenizar y medir el voltaje.
Dejar funcionando la pila por unos 5 minutos y observe que ocurre
con el voltaje ( aumenta, disminuye, se mantiene constante?) .
Agregar otros 5 ml de H 2 O , homogenizar y medir el voltaje
Agregar finalmente otros 5 ml, homogenizar y medir el voltaje.

PREINFORME.
Debidamente rotulado con el ttulo de la prctica, el nombre de los
experimentadores, la fecha y la hora, elaborar y presentar, al finalizar la
prctica, un preinforme que contenga:
1. En el cuadro de la parte 4.1 colocar s reaccionan o no las especies
enumeradas.
2. Para la parte 4.2. reporte la f.e.m (voltaje) experimental:
a. sin puente salino.
b. con soluciones 0.1m.
c. En serie con otra pila similar
3. Para la parte 4.3 establezca los mismos resultados que solicitan para la
parte 4.2.
4. Para la parte 4.4, reporte la f.e.m. experimental:
a. sin agregar agua.
b. al agregar 5 ml de agua.
c. al dejar funcionando 5 minutos.
INFORME.
Debidamente rotulado como se indic en el preinforme, el equipo de trabajo
debe elaborar y presentar en la prxima sesin de laboratorio un informe
que contenga lo siguiente:
1. Las ecuaciones qumicas balanceadas que representen las reacciones
que ocurrieron en la parte 4.1.

2 .A partir de las reacciones de la pregunta anterior escriba las semi

reacciones correspondientes, balanceadas msica y elctricamente.
Consultar el potencial de oxidacin reduccin de c/u de ellas.
3. Ordene los Metales utilizados en la parte 4.1, de acuerdo a su poder
reductor, en forma decreciente, segn los resultados experimentales.
4. Ordene los cationes metlicos utilizados en la parte 4.1, de acuerdo a su
poder oxidante, en forma decreciente, segn los resultados experimentales.
.
5. Segn los resultados experimentales de la parte 4.1, sera correcto
almacenar una solucin de Sulfato Cprico en un recipiente fabricado con
Zinc?
6. Segn los resultados experimentales de la parte 4.1, sera correcto
almacenar una solucin de Nitrato Cprico en recipiente fabricado con Mg?
7. Calcule la f.e.m de la siguiente pila galvnica:
Cd (s) / Cd 2+ (0. 1 m) // Pb 2 + (0.2 m) / Pb
8. S a una batera de Pb, se le extrae corriente de 0.1 amperios durante 5
horas Cul es la cantidad de Pb que se transforma en PbSO 4 ?
DATOS:
Amperio = Coul / seg
1 Faradio = 96500 Coul.
1 Faradio es la carga elctrica que contiene el nmero de Avogadro de
electrones o sea que transforma 1 equivalente gramo de sustancia.
9. Cual es la reaccin de la pila de Leclanch.
10. Explique cules competencias tericas logr desarrollar al realizar e
informar sobre celdas galvnicas. Operativamente aprendi algo?
11. Concluya sobre las dificultades que present sta prctica y sobre sus
fortalezas en el proceso de aprendizaje. La utilidad de sta experiencia.