Propriedades Termodinmicas

Propriedades Termodinmicas
O Princpio do Estado Termodinmico
Duas propriedades independentes e intensivas so necessrias
para se determinar o estado termodinmico de um sistema
simples.
Por Exemplo: P e v; T e u; x e h
Propriedades Termodinmica Intensivas
h entalpia especfica

u energia interna
especfica

x ttulo
(mistura)

s entropia especfica

P presso absoluta

T temperatura
asboluta

v volume
especfico

g Energia livre de Gibbs

a Energia livre de Helmholz

Propriedades Termodinmicas
Propriedades de uma Substncia Pura:
aquela que tem composio qumica invarivel e homognea.
Pode existir em mais de uma fase, mas a composio qumica a
mesma em todas as fases.
Pura Significa uniforme e de invarivel composio qumica
Exemplos:
gua (Slido, Lquido e Vapor); Nitrognio; Dixido de Carbono;
Mistura homognea de gases, como Ar, desde que no haja mudana
de fase.

Fase:
uma regio homognea que possui as mesmas propriedades fsicas em
todos os pontos e que separada de outras regies do sistema por meio
de uma fronteira definida (LUIZ, 2007).
Regras das fases (Gibbs):

V = C F +2
V = varincia ou nmero de graus de liberdade.
C = nmero de substncias puras.
F = nmero de fases.

Propriedades Termodinmicas
Processo de aquecimento presso constante
FP+PatmA

FP+PatmA

FP+PatmA

FP+PatmA

FP+PatmA

Vapor
Saturado

Vapor
SuperAquecido

Vapor
Lquido
Saturado

Lquido

Lquido

T (C)

Pi = Patm +

FP
A

1
V(m3/kg)

Propriedades Termodinmicas
T, oC

Processo Isobrico
P = 1 atm

300

Tsat
Psat

100

20

Saturated
mixture

3
4

Tsat Temperatura na qual ocorre mudana de fase para uma dada presso.
Psat Presso na qual ocorre mudana de fase para uma dada temperatura.

Propriedades Termodinmicas
Processo de aquecimento presso constante

Diagrama T x v

W a te r

700
P = c te = 1 0 0 k P a

600

T [C]

7x102
6x102

500

5x102

400

4x102

300

3x102

200

2x102

102

100
0
1 0 -4

5
2
1

1 0 -3

1 0 -2

1 0 -1

100

v [ m /k g ]

101

102

0x100

103

Ponto crtico

Substncia

Temperatura
crtica (C)

Presso Crtica
(MPa)

Volume crtico
(m3/kg)

gua

374,14

22,09

0,003155

Dixido de Carbono

31,05

7,39

0,002143

Oxignio

-118,35

5,08

0,002438

Hidrognio

-239,85

1,30

0,032192

Ponto triplo

Substncia

Temperatura crtica (C)

Presso Crtica (kPa)

gua

0,01

0,6113

Oxignio

-219

0,15

Hidrognio

-259

7,194

Nitrognio

-210

12,53

Zinco

419

5,066

Diagrama P x v
10

10 4

P [kPa]

W ater

10

10

280C
210C
160C
120C

10 1
10 0
10 -3

10 -2

10 -1

10 0

v [m /kg]

10 1

10 2

SUPERFCIE TERMODINMICA
Diagrama P x T

Diagrama T x v

Diagrama P x v

Diagrama: Presso x Entalpia

PONTO
CRITICO

PRESSO

REGIO
LIQUIDO
REGIO
VAPOR
SLIDO Y
LIQUIDO

REGIO
SOLIDO
ZONA MISTURA
LQUIDO-VAPOR

TEMPERATURA
LINHA PONTO TRIPLO

ZONA MISTURA
SLIDO-VAPOR

ENTALPIA ESPECIFICA

Diagramas: Presso x Entalpia

Diagrama: Temperatura x Entropia

PONTO CRTICO

TEMP

PRESSO
2
REGIO
LQUIDO
SLIDOLQUIDO

REGIO
VAPOR

PRESSO
1

REGIO
SLIDO
REGIO DE MISTURA
LQUIDO-VAPOR

LINHA DE PONTO TRIPLO

REGIO DE MISTURA
SLIDO-VAPOR
S

Diagramas: Entalpia x Entropia

(Diagrama de Molier)
W a te r

4000

19000 kP a

3500

3500

640 kP a

3000

h [kJ/kg]

4000

3000

25 kP a
0 ,6 8 k P a

2500

2500

0 ,9

2000
1500

1500

0 ,6

1000
500
2 ,0

2000

0 ,8

1000

0 ,4

3 ,0

4 ,0

5 ,0

6 ,0

7 ,0

8 ,0

s [k J /k g -K ]

9 ,0

500
1 0 ,0 1 1 ,0 1 2 ,0

Diagrama
Entalpia x Entropia

Diagrama
Temperatura x Entropia

Tabela gua no estado saturado referncia Temperatura

Tabela gua no estado saturado referncia Presso

Tabela da gua no estado Vapor Superaquecido

Tabela da gua no estado Lquido Comprimido

Ttulo
Ttulo representa relao entre a massa de vapor e a massa total da
substncia
x=

m
m

vapor
total

m
m

liquid

vapor

+ mvapor

m +m
f

0x1
x = 0 Lquido Saturado
x = 1 Vapor Saturado
0 < x < 1 Mistura

O ttulo possu valor entre 0 (lquido saturado) e 1 (vapor saturado).

No usado para a regio de lquido comprimido e vapor
superaquecido

Propriedades Termodinmicas
Regio de mistura
Seja b uma propriedade intensiva qualquer (v, u, h, s)

b bL b bL
x=
=
bV bL
bLV
b = bL + xbLV

L Lquido
V Vapor
LV Lquido-Vapor

bLV = bV bL
b = xbv + (1 x)bL
Propriedades na Regio de mistura

v = vl
u = ul
h = hl
s = sl

+ x(vv - vl) = vl + xvlv

+ x(uv - ul) = ul + xulv
+ x(hv - hl) = hl + xhlv
+ x(sv - sl) = sl + xslv

Uso das tabelas termodinmicas

Procedimento para os uso das tabelas termodinmicas:
1.
2.

3.

A partir das propriedades conhecidas (b) no problema identificar as

propriedades na condio de saturao (bsat = T, P, v, u, h e s).;
Comparar a propriedades conhecidas no problema e comparar com
as propriedades na condio de saturao (bsat,L propriedade
condio de lquido saturado e bsat,V propriedade condio de vapor
saturado ).
A partir desta comparao verificar:
1.
2.
3.
4.
5.

4.

Para b < bsat,L

Para b = bsat,L
Para bsat,L < b < bsat,V
Para b = bsat,V
Para b > bsat,V

=> estado lquido comprimido

=> estado lquido saturado
=> estado mistura lquido+vapor
=> estado vapor saturado
=> estado vapor superaquecido

Quando o estado for lquido comprimido, mas, a presso indicada

for maior que a apresentada na tabela de lquido comprimido,
utilizar a tabela de vapor saturado utilizando a temperatura como
referncia para pegar as propriedades.

Propriedades Termodinmicas
Interpolao Linear
Utilizado o as propriedades do estado analisado no so
identificadas diretamente na tabela.
Por exemplo:

TL T
vL v
=
TH TL vH vL

Sub-escrito:
L Valor abaixo
H Valor acima

Propriedades Termodinmicas
Programas computacionais destinados a obteno das propriedades
termodinmicas:
Computer-Aided Thermodynamic (CATT)

Engineering Equation Solver (EES)

Exerccios propostos
Livro: VAN WYLLEN,G. J., SONNTAG,R.E., BORGNAKKE, C.,
Fundamentos da Termodinmica Clssica-6Ed.,So Paulo: Edgard
Blcher, 2003.
3.30- Verificar se gua, em cada um dos estados abaixo, lquido comprimido,
vapor superaquecido, ou uma mistura de lquido e vapor saturado: 10MPa e
0,003 m3/kg; 1MPa e 190 C; 200 C e 0,1 m3/kg; 10kPa e 10 C. Determina
tambm a energia interna.
3.32- Verificar se o refrigerante R22, em cada um dos estados abaixo, lquido
comprimido, vapor superaquecido, ou uma mistura de lquido e vapor
saturado: 50C e 0,05 m3/kg; 1MPa e 20C; 0,1MPa e 0,1 m3/kg; 200kPa e 20C. Determina tambm a energia interna.
3.41 Um vaso de presso rgido e selado destinado ao aquecimento de gua.
O volume do vaso de 1m3 e contm, inicialmente 2 kg de gua a 100C. Qual
deve ser a regulagem da vlvula de segurana (presso de abertura) de modo
que a temperatura mxima da gua no tanque seja igual a 200C. Identificar o
tipo de processo e o estado da substncia e as propriedades (volume especfico,
entalpia especfica, energia interna especfica, presso e temperatura).
3.44 Voc precisa ferver gua a 105C numa panela que apresenta dimetro
igual a 0,15m. Determine o peso da tampa da panela para que isso ocorra.
Admita que a presso atmosfrica igual a 101 kPa.

Gs Ideal
Gs e vapor so frequentemente usados como sinnimos:
Fase vapor chamada de gs quando est acima de temperatura
crtica;
Vapor um gs que no est longe da condensao

Equao de Gs ideal:
Boyle (1662) e Mariotte (1676) relacionaram linearmente a presso e o
volume de um gs ideal em processos isotrmicos:
=>
P = kT / V
P1/V
Gay-Lussac no princpio do sculo XIX, relacionou linearmente a
presso e a temperatura de um gs ideal, se o volume se mantiver
constante:
PT
=>
P = kV T
Charles (1787) , descreve relao linear existente entre o volume e a
temperatura de um gs ideal quando a presso se mantm constante:
VT
=>
V = kP T

Gs Ideal

Relao que envolve presso, temperatura e volume especfico de uma

substncia chamada de equao de estado;
Uma das mais conhecidas equaes de estado a equao de um gs ideal
(Equao de Claypeiron):
Base Molar:
=
=
Base Massa:
=
=
Onde:

P = presso absoluta do gs
V = volume do gs
T = temperatura absoluta
n = nmero de mols
= volume especfico molar
= constante universal dos gases
= volume especfico
m = massa

(SI = kPa)
(SI = m3)
(SI = K)
(mol)
(SI = m3/mol)
(SI = kJ/kmol-K)
(SI = m3/kg)
(SI = kg)

R = constante do gs = (SI = kJ/kg-K)

M = massa molecular

(SI = kg/kmol)

Gs ideal uma substncia fictcia;

Gs ideal um modelo: gs composto de um conjunto de partculas pontuais movendose aleatoriamente que no se interagem.
Gs real com comportamento de gs ideal: baixa presso ou alta temperatura.
O modelo dos gs ideal tende a falhar em baixas temperaturas ou altas presses.

Gs Ideal
A constante universal pode ser obtida:

pv
lim
=R
p 0 T
Diagrama de p v T em funo de p para um gs a
vrios nves de temperatura

8,31434 kJ/kmol - K

3
8,31434
kPa
m
/kmol - K

R=
1,9858 Btu/lbmol - R

1545,35 ft - lbf/lbmol - R

Gs Ideal

Condies apropriadas para a utilizao da equao de gs ideal:

Boa aproximao para P-v-T aplicado em gases reais com baixa

densidade (baixa presso ou alta temperatura).

Nas condies de temperatura e presso atmosfrica: Ar, nitrognio,

oxignio, hidrognio, hlio, argonio, dixido de carbono, . ( < 1% erro).

Regio de aplicao da hiptese de gs ideal: vapor dgua

Gs Ideal: Fator de compressibilidade

O fator de compressibilidade leva em considerao a
estrutura molecular e as foras de atrao intermolecular

O desvio entre do gs real e o gs ideal feito a partir do fator de

compressibilidade Z, definido como:
Pv
v real
Z=
ou Z =
RT
v ideal
lim Z = 1
p 0

Fator de Compressibilidade do Nitrognio

Fator de Compressibilidade para dez substncias

A partir da carta de compressibilidade verifica-se que o comportamento

de gs ideal (Z = 1) obtido quando:
PR < 10 e TR > 2
PR << 1

Propriedades Termodinmicas
O fator de compressibilidade Z aproximadamente o mesmo para
vrios gases sob a mesma temperatura reduzida (TR), presso
reduzida (PR) e pseudo-volume especfico (vR) (Princpio dos estados
correspondentes).
P
T '
v
PR
; TR
; vR =
Pcr
Tcr
RTcr Pcr

Z = Z(PR,TR); Z(PR,vR); Z(TR,vR)

Diagrama Generalizado de Compressibilidade

(Moran e Shapiro, 2002)

Diagrama Generalizado de Compressibilidade

Diagrama Generalizado de Compressibilidade

Diagrama Generalizado de Compressibilidade

Fator de compressibilidade mede o desvio do gs real com o gs ideal

Pv
Z=
, Pv = ZRT
RT
Pr=P/Pcr
Tr=T/Tcr

Fig A-3
Example: vapor T=310C, P=10 MPa, Tcr=647.3K, Pcr=22.09 Mpa ; Tr=0.9,
Pr=0.45, Z=0.75

Equaes de Estado
Equao de Van der Waals (1873):

a
RT
a
p + 2 v b = RT ou p =
2
vb v
v

b = corrige o volume ocupado pelas molculas

a
2 = leva em conta as foras intermoleculares
v

Determinao das constantes :

P
=0

v
T =Tcr =const
2P
2
=0
v T =Tcr =const
2

27 R Tc2
RT
a=
e b= c
64 Pc
8 Pc

Equaes de Estado
Equao de Redlich e Kwong (1949):
p=

RT
a

v b v v + b T 1/ 2

R Tc3 / 2
a = 0,42748
Pc
RTc
b = 0,08664
Pc

Equaes de Estado
Equao de Beattie-Bridgeman (1928):
RT
c
A
p=
1 3 v + B 2
v vT
v

a
A = A0 1
v

b
B = B0 1
v

Propriedades Termodinmicas
Calor especfico: quantidade de energia necessria para elevar a
temperatura de uma unidade de massa da substncia em um grau.
Calor especfico a volume constante (kJ/kg-K) :

Q = dU + W = dU + pdV
cv =

1 Q
1 U u
=

m T v m T v T v

Calor especfico a presso constante (kJ/kg-K) :

Q = dU + W = dU + pdV
cp =

1 Q
1 (U + pV )
1 H
h
=
=
=

m T p m
T
m

T
p

p
p

Razo dos calores especficos:

cp
cv

Propriedades Termodinmicas
Energia Interna: Medida de energia armazenada
Energia Interna Total (kJ) :

U = um

Energia Interna Especfica (kJ/kg) :

Entalpia:
Entalpia Total (kJ)

H = hm

Entalpia especfica (kJ/kg)

Relao entre Energia Interna e Entalpia:

Total

H = U + P V

Especfica

h = u + Pv

Entalpia e Energia interna de slidos e lquidos

h = u + pv

derivando

dh = du + d ( pv ) = du + pdv + vdp
Se o volume especfico para estas fases muito
pequeno, podemos escrever:

dh du cdT
Integrando entre dois estados:

h2 h1 u 2 u1 c(T2 T1 )

Propriedades: gs perfeito
Lei de Joule: a energia interna de um gs
depende somente de sua temperatura.

T ermmetro

gua

u = f (T )

h = f(T)

vlvula

Um dos bales foi preenchido com ar isento de ar (vcuo), ambos

mergulhados em um reservatrio com gua controlado por um termmetro.
Ao abrir a vlvula, ocorre uma expanso livre (contra o vcuo) o trabalho
realizado zero assim.
Caso houvesse variao na energia interna do gs pela mudana de volume,
esta deveria se refletir na temperatura da gua.
Como no foi observada nenhuma mudana na temperatura, Joule concluiu
que a energia interna no havia variado e portanto, dependeria somente da
temperatura do gs.

Energia interna de um gs perfeito

Funo geral da energia interna:
h
u
u
dT + dv
v T
T v

u f (T , v )

Para um gs perfeito: u f(T)

u
=0
v T

u
u
sendo cv =
logo u
dT cv dT
T
T

Integrando

du = u 2 u1 = cv dT
1

Funo geral para a entalpia:

h f (T , P )

h
h
h
dT + dP
T P
P T

Para um gs perfeito: h f(T)

h
=0
P T

Integrando

sendo

h
cp =

P
2

logo

dh = h2 h1 = c p dT
1

h
h
dT c p dT

Relaes entre os calores especficos

h = u + pv h = u + RT diferenciando

dh = du + RdT

c p dT = cv dT + RdT c p cv = R

Calores especficos em funo da temperatura

Formas de calcular a variao de entalpia

1.

Calor especfico constante:

h2 h1 = c p 0 (T2 T1 )

Formas de calcular a variao de entalpia

T2

2. Calor especfico utilizando as equaes analticas:

h2 h1 = c p dT
T1

Formas de calcular a variao de entalpia

3. Integrar os resultados dos clculos da termodinmica estatstica desde um
temperatura arbitrria de referncia at qualquer temperatura T
T

hT h1 = c p 0 dT
T0

T2

T1

T0

T0

h2 h1 = c p 0 dT c p 0 dT = hT2 hT1

Propriedades Termodinmicas
Coeficiente de expanso volumtrica ou
compressibilidade isobrica:
Representa a variao fracional do volume por variao
unitria de temperatura

1 v
1
=
T p
v T p

Propriedades Termodinmicas
Compressibilidade isotrmica:
Representa a variao fracional do volume por variao
unitria de presso

1 v
1
=
p T
v p T

e = f ( P , v, T )

Bibliografia
VAN WYLLEN,G. J., SONNTAG,R.E., BORGNAKKE, C.,
Fundamentos da Termodinmica Clssica-6Ed.,So Paulo:
Edgard Blcher, 2003.
MORAN,M.J., SHAPIRO,H.N., Princpios de
Termodinmica para Engenharia-4ed., Rio de Janeiro:
Livros Tcnicos e Cientficos Editora, 2002.
ENGEL,A.Y., BOLES,M.A. Termodinmica-5ed., So
Paulo: McGraw-Hill Interamericana do Brasil, Ltda, 2007.