Tema3. Qumicadelaireaniveldelsuelo.

3.1 Elozonourbano:procesosdesmogfotoqumico
3.2 Lalluviacida.
3.3 Partculasypolucindelaire
3.4 Efectosdeloscontaminantesdelaireexteriorsobrelasalud
3.5 Laqumicatroposfrica
3.6 Contaminacindeaireeninteriores

Elmejorejemplodecontaminacindelaireeselsmog(neblumo)queocurreenmuchasciudades
detodoelmundo.
Neblina de un color amarillentogrispardusca, que es debida a la presencia en el aire de
pequeasgotasdeaguaquecontienenproductosdereaccionesqumicas.
Seconstituyeporlasemisionesdeautomvilesy,enreasrurales,lasemisionesprocedentes
delosbosques.
Los intermedios y productos finales de las reacciones en el smog pueden afectar a la salud
humanaypuedencausardaoalasplantas,losanimalesyalgunosmateriales.
Enestecaptuloseexaminalaqumicadelairetroposfrico:
Sedescribenlosefectosnocivosdelairecontaminado.
Losmtodosconlosquecombatirlacontaminacindelaire.
Seanalizanlasreaccionesqueocurrenenelairelimpioyenelairepolucionadodenuestras
modernasciudades.

3.1Elozonourbano:procesosdesmogfotoqumico

Origenyaparicindelsmog
Enmuchas reasurbanasse produce contaminacin del aire con niveles altos deozono anivel
delsueloconstituyenteindeseableenaltasconcentracionessmogfotoqumico.
Origendelsmogfotoqumico:
Losprincipalesreactivossonelxidontrico,NO,yloshidrocarburosnoquemados.
Seemitenalairecomocontaminantesporlosmotoresdecombustininternay,tambin,por
otras fuentes. Los hidrocarburos gaseosos tambin se emiten como resultado de la
evaporacindedisolventes,decombustibleslquidosydeotroscompuestosorgnicos.

En conjunto, las sustancias que se evaporan fcilmente, incluidos los hidrocarburos y sus
derivados,sedenominancompuestosorgnicosvoltiles,oCOVs.
Las concentraciones de estos compuestos qumicos son algunos rdenes de magnitud
superioresalospresentesenunairelimpio.
Otrocomponentevitaleslaluzsolarincrementalaconcentracinderadicaleslibres.
Los productos finales del smog son ozono, cido ntrico y compuestos orgnicos (a veces
nitrados)parcialmenteoxidados.
COVs+NO+O2+luzsolarmezcladeO3,HNO3,compuestosorgnicos
contaminantesprimarios

contaminantessecundarios

Figura3.1.EmisincombinadadecontaminantesdelaireenEEUUyCanad.

Los COVs ms reactivos en el aire urbano son los hidrocarburos con doble enlace carbono
carbono,C=C,puedenadicionarradicaleslibres.
Alaselevadastemperaturasenlaqueocurrelacombustindelcombustible,losgasesnitrgeno
yoxgenodelairesecombinanentreellosenparteparaformarxidontrico,NO:
Llama
N2+O22NO
La constante de equilibrio de la reaccin es mucho menor a temperaturas bajas pero la
energadeactivacindelareaccininversaesbastanteelevada.
El xido ntrico en el aire se oxida gradualmente a dixido de nitrgeno, NO2 , en un perodo
comprendidoentreminutosyhoras.

Conjuntamente, al NO y al NO2 se les denomina NOx. El color amarillo en la atmsfera de una

dudadconsmogescausadoporeldixidodenitrgenopresente.
Condicionesparaqueocurrasmogfotoqumicoenunaciudad:
Debe existir un trfico importante que emita al aire suficiente NO, hidrocarburos y otros
COVs.
EltiempodebeserclidoylucirmuchoSol,conelfindequelasreaccionescruciales,algunas
delascualessonfotoqumicas,ocurranaunaelevadavelocidad.
Debehaber,relativamente,pocomovimientodemasasdeairedemaneraquelosreactivosno
sediluyan.
LaOrganizacinMundialparalaSalud(OMS),hanfijadocomoobjetivosdeconcentraciones
mximas permitidas de ozono en el aire, valores de alrededor de 100 ppmm o menores,
promediadosenunperiododeunahora.
Enlasgrandesciudades,partedelozonotransportadodeotrasparteseseliminadoporreaccin
conelxidontricoemitidolocalmentealaireporloscoches:
NO+O3NO2+O2
En veranos clidos, las condiciones meteorolgicas producen grandes cantidades de ozono en
reas urbanas, y no permiten la mezcla vertical de las masas de aire mientras viajan hacia las
zonasrurales.Entonces,elcontroldelozonoesunproblemaregionalenlugardelocal.
En reas rurales tropicales, durante las estaciones secas se realiza la quema de biomasa para el
clareadodelosbosquesoelbrozadodelamaleza.Laproduccinfotoqumicaozonoocurreal
reaccionarelCO2,metanoyotroshidrocarburosemitidos.

Reduccindelozonoaniveldelsueloydelsmogfotoqumico
Laestrategiamscomneslareduccindelasemisionesdehidrocarburos.
Sinembargo,elporcentajealcanzadodereduccindelozonoydeotrosoxidantes,pormediode
esta estrategia, ha sido habitualmente mucho menor que la correspondiente disminucin en la
emisindehidrocarburos.
Son habitualmente los xidos de nitrgeno, en lugar de los hidrocarburos con enlaces C=C, las
especiesquedeterminanlavelocidadglobaldelareaccin.
La reduccin de los NOx, en lugar de los COVs, podra ser ms efectiva para la reduccin del
ozono.


Figura3.2.RelacinentrelasconcentracionesdeNOxyCOVenelairey
concentracionesdeozonoproducidoporreaccinentreellos.

Lacreacindexidontricoenunsistemadecombustinpuedereducirsemedianteunaumento
delatemperaturadelallama.
Unamayorreduccinserealizaconelempleodeconvertidorescatalticos.
Los convertidores de dos vas originales controlaban slo los gases que contenan carbono,
incluyendoelmonxidodecarbono,CO,mediantesucombustinadixidodecarbono.
En los modernos convertidores de tres vas, la utilizacin de un catalizador de rodio logra
reducir los xidos de nitrgeno, utilizando como agentes reductores, hidrocarburos no
quemados,COyH2.
2NON2+O2
Adems, con un catalizador de paladio y/o platino, los gases que contienen carbono son
oxidadoscasicompletamenteaCO2yagua.
2CO+O22CO2
Losprimerosconvertidoresdetresvas,utilizabanunlechodualparacompletarestasetapas
secuencialmente, con aire adicional suministrado para promover la segunda etapa, la
oxidacin.
Aire adicional
2 NO N2 + va O2
Gases motor

H2O + Hidrocarburos H2
2 H2 + 2 NO N2 + 2 H2O
Sobre catalizador de Rh

Cmara de reduccin

2 CO + O2 CO2

a la Atmsfera

CaHbOc + O2 CO2 + H2O

Sobre catalizador de Pt/Pd
Cmara de oxidacin

Figura3.3.Representacinesquemticadelconvertidorcatalticodelechodualdetresvas.

Los convertidores de tres vas modernos utilizan slo un lecho, siempre que la proporcin
aire/combustibleenlosgasesdeescapesemantengacercadelvalorestequiomtrico.
Conelmotorcaliente,eliminanun8090%dehidrocarburos,COyNOx.
En la actualidad, se emiten cantidades iguales de NOx a partir de vehculos y de centrales
elctricasfuentesantropognicasdeestosgases.
Lascentralesdeenergahanajustadoversionesagranescaladeconvertidoresparatransformar
losNOxaN2procesoscatalticosdereduccinselectivareduccindel8095%.antesdeque
losgasesdeescapepasenalaire.
4NH3+4NO+O24N2+6H2O
Esnecesariouncontrolmuyrigurosopararegularlaadicindelamoniacoconelfinevitarsu
oxidacinaNOxobiensuprdidaalaatmsfera.
La misma reaccin se puede llevar a cabo sin utilizar catalizadores caros, por medio de la
utilizacinlosgasesnoenfriados,aunos900Ceficienciaenlaeliminacindexidontrico
del3080%,ymayoresemisionesdeamoniaco.

3.2Lalluviacida
Unodelosproblemasambientalesmsgravesque,enlaactualidad,afectaamuchasregionesdel
mundo.
El trmino genrico cubre una variedad de fenmenos que incluyen tambin a la niebla y a la
nievecida,yquecorrespondealaprecipitacinatmosfricadecido.
CO2(g)+H2O(ac)H2CO3(ac)
H2CO3(ac)H++HCO3-
ElpHdelalluvianatural,nocontaminada,esalrededorde5,6.
La lluvia que tenga un pH < 5, es considerada realmente como lluvia cida. Los dos cidos
predominantessonelH2SO4yelHNO3.
Lalluviacidaprecipitalejosdelafuentedeloscontaminantesprimarios,SO2yxidosNOx.Los
cidos se producen durante el transportede lasmasasde aire quecontienen loscontaminantes
primariosProblemadecontaminacinquenorespetalasfronteras.

LasfuentesdepolucinporSO2ysureduccin
La mayor parte del SO2 es producido por los volcanes y por la oxidacin de gases sulfurosos
originadosporladescomposicindelasplantas.
Puesto que este SO2 natural es emitido a la atmsfera a gran altura o lejos de los centros
densamentepobladossuconcentracinenelairelimpioesbastantepequea,~1ppmm.
En la actualidad se emite una cantidad considerable de SO2 a nivel del suelo. La fuente
antropognicaprincipaleslacombustindelcarbn,contieneentre1a9%deazufre.
El azufre est presente en el petrleo en una proporcin de unas pocas unidades porcentuales,
pero en productos como la gasolina, alcanza slo algunos centenares de ppm. El SO2 se emite
directamentealairecomotaloindirectamentecomoH2S.
En los procesos petroqumicos tambin se emiten al aire otros gases reductores que contienen
azufre:CH3SH,(CH3)2SyCH3SSCH3.
Muchasfuentespuntualessonlasindustriasdefundicindemetalesqueutilizancomomateria
primamineralessulfurados.
2NiS(s)+3O2(g)2NiO(s)+2SO2(g)
Esposiblelareutilizacindelgasparaproducircidosulfricocomercial
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
SO3(g)+H2O(ac)H2SO4(ac)
SielSO2 seemitesediluido,casodelascentralesenergticas,seeliminaporunareaccincido
baseentresteycarbonatodecalcio(calcita)uxidodecalcio(cal)desulfuracindelosgases
decombustin,puedeeliminarsehastael90%delgas.
CaCO3+SO2CaSO3+CO2
2CaSO3+O22CaSO4
Recientementesehanaplicadotecnologaslimpiasdelcarbn,
Lalimpiezaenlaprecombustinseaplicacuandoelcarbntieneelcontenidodeazufreen
forma mineral (azufre pirtico, FeS2). El carbn se pulveriza, los dos tipos de partculas de
diferente densidad se separan fsicamente. Como alternativa, por mtodos biolgicos o
qumicos, se oxida el Fe2+ de la pirita insoluble a Fe3+ y obtener la forma soluble.
Alternativamente, pueden usarse cultivos de bacterias que coman el azufre orgnico en el
carbn.Qumicamente,elazufrepuedelixiviarseconunadisolucindesosaopotasacustica.

Enlalimpiezaporcombustin,enlacombustinconlechofluidizado,semezclancalcitay
carbnpulverizadosy,luego,sesuspenden(fluidizan)enchorrosdeairecomprimidoenla
cmara de combustin. Virtualmente, todo el dixido de azufre se captura antes de que
escape.
En la limpieza de postcombustin, el gas resultante se recalienta y el SO2 se oxida
catalticamenteaSO3paradarcidosulfrico.
En la conversin de carbn, el combustible se gasifica por reaccin con vapor, se limpia de
contaminantesysequemaenunaturbinadegas,generandoelectricidad.Elcalorresidualde
losgasesdecombustinseutilizaparaproducirvapory,as,generarmselectricidad.

Efectosecolgicosdelalluviacidaydelsmogfotoqumico
LoscontaminantesprimariosNOySO2,porellosmismos,noacidificanelaguadelluvia.
Estos se convierten en contaminantes secundarios, H2SO4 y HNO3, solubles en agua y cidos
fuertes.
De hecho, virtualmente toda la acidez de la lluvia cida es debida a la presencia de estos dos
cidos.
Engeneral,lalluviasehavueltomscidaamedidaquehanidotranscurriendolosaos.

Figura3.4.MapasgeogrficosdecontornodepH.

Deposicinsecaloscompuestosqumicosnoacuosossedepositansobresuperficiesslidasy
lquidasaniveldelsuelo.
El efecto de la precipitacin cida sobre la vida en una rea concreta depende mucho de la
composicindelsueloydelarocasubyacente:
Los suelos ms afectados son los que contienen granito o cuarzo poca capacidad de
neutralizacindelcido.
Enloslechosrocososdecalcitaocretaelcidopuedeneutralizarse:
CaCO3(s)+H+(ac)Ca2+(ac)+HCO3-(ac)
HCO3-(ac)+H+(ac)H2CO3(ac)CO2(g)+H2O(ac)
Estasreaccionessonlasresponsablesdeldeteriorodelasestatuasdecalcitaydemrmol.
DecenasdemilesdelagosenlosEscudosPrecmbricosdeCanadySueciasehanacidificado
fuertementeLaacidificacinreducelacapacidaddecrecimientodealgunasplantas.
La acidez de la precipitacin conduce al deterioro del suelo se lixivian nutrientes como los
cationesK+,Ca2+yMg2+.
LoslagosacidificadoselevansusconcentracionesdeAl3+.
Losdiferentestiposdepecesyplantasacuticasvaranenfuncindesutoleranciaalaluminioy
alcido,conloquelacomposicinbiolgicadeunlagocambiaalaumentarsuacidezPocas
especiessobrevivenapH<5.
La vulnerabilidad de los bosques resulta de la combinacin de la acidez de la lluvia, el ozono
troposfrico, as como otros oxidantes presentes en el aire, combinado todo ello con sequas,
temperaturasextremasyenfermedadesoataquesdeinsectos.
Elozonoreaccionacongasetilenoqueemitelasplantas,generandoradicaleslibresquedaana
lostejidosdelaplantalavelocidaddefotosntesis(trigo,cereal,habas,algodnytomates).

3.3Partculasypolucindelaire
Las partculas son pequeos entes slidos o lquidos que estn suspendidos en el aire y que,
usualmentedeformaindividual,soninvisiblesalojoColectivamenteformanunaneblinaque
disminuyelavisibilidad.

Figura3.5.Rangostpicosdetamaosdepartculasatmosfricas.

El dimetro de las partculas es su propiedad ms importante. Las partculas individuales se

clasificancomogruesasofinas,dependiendodequesusdimetrosseanmayoresomenoresa
2,5m,respectivamente.
Hay muchos nombres comunes: polvo y holln para referirse a slidos; neblina y niebla
paradesignarunaelevadaconcentracindegotasdeagua.
Unaerosolcorrespondeaunconjuntodepartculas,yaseanslidasolquidas,dispersasenel
airetienepartculasdedimetro<100m.
Lasedimentacindelaspartculasmspequeaseslenta.
LeydeStokeslavelocidaddesedimentacindelaspartculasaumentaconelcuadradode
su dimetro Las ms pequeas caen tan lentamente que permanecen suspendidas casi
indefinidamenteenelaire.
Laspartculastambinseeliminandelaireporabsorcinengotasdelluvia.

Fuentesdepartculasatmosfricas
Fuentesdelaspartculasmsgruesas:erupcionesvolcnicas,cultivodelatierrayeltriturado
depiedraencanteras.Resultandelaroturadeotrasmsgrandes.

Laspartculasfinasseformanpor reacciones qumicas y la coagulacin de otras especies ms

pequeas,incluyendomolculasenestadovapor.
Elcontenidoorgnicomedioenlaspartculasfinases,porlogeneral,mayorqueenlasgrandes.
Lacombustinincompletadecombustiblesesunadelasfuentesdelaspartculasatmosfricas
carbonosas.
Lasespeciesdeazufreseoriginanapartirdeldixidodeazufregas,SO2,producidoporfuentes
naturalesyporlapolucin.
ElSO2seoxidacidosulfricoyasulfatosenelaire.
ElH2SO4viajaenelairecomopequeasgotasdeaerosol,yaquetienemuchaafinidadporlas
molculasdeagua.Enmuchasreas,laspartculasfinassoncidasdebidoasucontenidoen
cidossulfricoyntrico.
El cido ntrico es el producto final de la oxidacin de los compuestos atmosfricos que
contienennitrgeno,comoNH3,NOyNO2.
Seproduceunamenorcondensacindecidontricosobrelaspartculaspreexistentes,queen
elcasodelH2SO4.
Sienelaireestpresenteunacantidadsubstancialdeamoniacogas,
HNO3(ac)+NH3(g)NH4NO3(ac)
H2SO4(ac)+2NH3(g)(NH4)2SO4(ac)

Laevaporacindelaguadeestassalesdalugaralaformacindepartculasslidas.
Losionespredominantesenlaspartculasfinasson:SO42,HSO4,NO3,NH4+yH+.

ndicesdecalidaddelairedemateriaparticulada
ndiceMPmateriaparticuladaqueestpresenteenunvolumendado(g/m3).
LosorganismosgubernamentalesdemuchospasesestncontrolandolosvaloresMP10,esdecir,
laconcentracintotaldepartculascontamaomenora10mpartculasinhalables;incluye
laspartculasmsfinasdelasgruesas).
UnvalortpicodeMP10enunncleourbanoesde30g/m3.
Enlaactualidad,loslegisladoresutilizanelndiceMP2,5partculasrespirables;incluyetodasy
slolaspartculasfinas.
Elnuevotrminoultrafino,seaplicaalaspartculascondimetros<50nm.

10

Las partculas cuyos dimetros son del orden de la luz de onda de la luz visible, 0.40.8 m,
interfierenlatransmisindelaluzenelaire.

Figura3.6.Distribucindelosnmerosde

partculasdeaerosolrespectoaltamaoenun
ambientetpicamenteurbano.
Constitucindelaspartculas:

Figura 3.7. Promedio del tiempo de residencia de

partculasdeaerosolenfuncindesutamao.

Mododencleospartculascondimetro<0,01m;formadasporcondensacindevapores
decontaminantesdereaccionesqumicas.
Modo de acumulacin partculas con dimetro < 0,1 m; se forman por coagulacin de
partculasmenores.
Modo de partculas partculas con dimetro < 1 m; consisten de material producido por
desintegracinmecnicadepartculasedficas.
Una alternativa para presentar los datos representar la masa total de las partculas de un
tamaodadoenunamuestradeairefrentealdimetro.

Figura3.8.Distribucindevolmenesdepartculasparaunaerosoltpicourbano.

11

3.5Efectosdeloscontaminantesdelaireexteriorsobrelasalud
Losefectosdelsmog
A mediados del siglo XX, varias ciudades del occidente industrial experimentaron episodios
invernalesdesmogdieronlugarauncrecimientosensibledelritmodemuertes.
EnLondres,enelmesdeDiciembrede1952,alrededorde4000personasmurieronenpocosdas
comoconsecuenciadelasaltasconcentracionesdecontaminantes(hollnyazufre)prohibicin
delaquemadomsticadecarbn.
Inseguridad sobre los principales agentes causantes: SO2, las gotas de cido sulfrico o las
partculasdesulfato.
Loscontrolesdelacontaminacinactualesalertandeepisodiosdesmog.
Muchasdelasmegaciudades,usananelcarbncomocombustiblepredominantey,enalgunos
casos,losvehculosdieselempeoransubstancialmenteelproblema.
El smog fotoqumico, que se forma a partir de los xidos de nitrgeno es ahora bastante
importante. Se constituye de gases como el ozono, y una fase acuosa que contiene compuestos
solublesorgnicoseinorgnicosenformadepartculassuspendidas.
Elmismoozonoesuncontaminantenocivodelaire:
Produceirritacintransitoriaensistemarespiratoriorespiracinmsbreve,dolordepecho.
La exposicin crnica a niveles altos de ozono urbano conducen a un envejecimiento
prematurodelostejidospulmonares.
Anivelmolecular,elozonoatacafcilmentealassustanciasquecontienenenlacesC=C,como
laspresentesentejidosdelospulmones.
Tabla3.1:Estndaresdecalidaddeaireparacontaminantesgaseosos.
Contaminante USA estndar /
OMSestndar/
Periododetiempo/
3
3
gm
gm
h
SO2

350
1
365
24
NO2

150
24
100
anual
4
4
CO
410
310
1
4
4
10
10
8
O3

150200
1
160
100120
8
Efectospositivosenreasmuypolucionadasporozonosereduceelritmodecnceresdepiel.

12

Efectosdelaspartculas
Lacontaminacinproducidaporpartculastieneunmayorefectosobrelasaludhumana.
Las partculas finas, al ser inhaladas, viajan a los pulmones y pueden adsorberse sobre la
superficiedelasclulasafectacindelanuestrasalud.

3.5Laqumicatroposfrica
Los haluros de hidrgeno (HF, HCl, HBr) y los gases totalmente oxidados (SO2, SO3) no son
reactivossedepositansobrelasuperficieterrestre.

Gasestrazaenelairelimpio
Laatmsferarecibegasesnaturales:
Tabla3.2:Algunosdelosgasesemitidosalaatmsferadefuentesnaturales

Fuentesnaturalesimportantes
CH4
Descomposicinbiolgicaanaerbica
NH3
Descomposicinbiolgicaanaerbica
H2S
Descomposicinbiolgicaanaerbica
HCl
Descomposicinbiolgicaanaerbica,volcanes
CH3Cl Ocanos
CH3Br Ocanos
CH3I
Ocanos
CO
CH4atmosfrico,fuegos
SO2
Volcanes
NO
Rayos

La mayor parte de los gases se oxidan gradualmente en aire, pero ninguno de ellos reacciona
directamenteconoxgenodiatmico.
Lasreaccionesdeestoscompuestosempiezancuandosonatacadosporelradicalhidroxilo,OH,
O3+UVBO2*+O*
O*+H2O(g)2OH
LavidamediatroposfricadeunradicalOHesslodeunsegundo.
ElradicalOHlibreesmuyreactivorespectoaloshidrurosdecarbono,nitrgenoyazufre,ycon
respectoamuchasmolculasquecontienenenlacesmltiples,comoCOySO2.
Esesteradical,ynoelO2,elqueinicialaoxidacindelosgases(exceptoelHCl).
OHcat.

CH4+2O2CO2+2H2O

13

Principiosdereactividadenlatroposfera
Lamayorpartedelosgasesenlatroposferaseoxidanpormediodeunasecuenciadereacciones
queinvolucranradicaleslibres(OH).
Con molculas que contengan un enlace mltiple, el radical OH usualmente reacciona
adicionndose a la molcula en la posicin donde se encuentra el enlace mltiple las
reaccionesespontneasradicalariastiendenaproducirproductosestables,conenlacesfuertes.
LaadicindelOHnoocurreconelN2,O2niCO2.
EnelSO2,elradicalOHseadicionaaltomodeazufre,

LaadicindeOHsiqueocurreenelCO(procesoesexotrmico):
-

CO++OHHOC=O

Deformageneral,elOHnoseadicionaalosenlacesmltiplesencualquierespecietotalmente
oxidadacomoCO2,SO3yN2O5procesossonendotrmicos.
Las molculas que no tienen enlaces mltiples reactivos, pero que contienen hidrgeno, el OH
reaccionaconellasporabstraccindeuntomodehidrgeno(procesosexotrmicos).
CH4+OHCH3+H2O
NH3+OHNH2+H2O
H2S+OHSH+H2O
CH3Cl+OHCH2Cl+H2O
AlgunospocosgasesemitidosalairepuedenabsorberpartedelascomponentesUVAovisible
delaluzsolarproducendeestemododosradicaleslibres.
UVA(<328nm)

H2COH+HCO
formaldehdo

CH3+O2CH3OO
AdvirtasequeelCH3OOesunradicallibre: H3C:O::;H3COO
Losradicalesperoxi,yaquecontienenunenlaceOOdetipoperxido.
Sonmenosreactivosquelamayora.
Eldestinomscomnenelairetroposfricoeslareaccinconxidontrico,NO,

14

HOO+NOOH+NO2
CH3OO+NOCH3O+NO2
Losradicalesquecontenganoxgenonoperxido,reaccionanconoxgenomolecularmediantela
abstraccindeuntomodeHporO2.
CH3O+O2H2C=O+HOO
HOC=O+O2O=C=O+HOO
HC=O+O2CO+HOO
Talesprocesossloocurrensisecreaunnuevoenlaceenelproducto.
Sinohayuntomodehidrgeno,lamolculadeO2seadicionaradicalenelsitiodondese
encuentraelelectrndesapareado.

15


Figura3.9.Esquemadedecisinqueilustraeldestinodelos(a)delosgasesemitidosalairey(b)eldelos
radicaleslibresatmosfricos.

Oxidacindemetanotroposfrico
El metano gaseoso, CH4, es emitido a la atmsfera en grandes cantidades como resultado de
procesosbiolgicosanaerobicosydelusodecombustiblesfsiles.

16

Elmetanoseconvierteaformaldehdodurantesuoxidacin:
CH4+OHCH3+H2O

(1)

CH3+O2CH3OO

(2)

CH3OO+NOCH3O+NO2 (3)
CH3O+O2H2CO+HOO

(4)

Elformaldehdoesunasustanciareactivaenlaatmsfera.
UVA(<338nm)

H2COH+HCO
H+O2HOO

HCO+O2CO+HOO

(5)
(6)
(7)

El monxido de carbono es, tambin, un intermedio de la oxidacin del metano; de hecho, la

mayorpartedelCOqueestpresenteenatmsferaslimpiassederivadeestafuente.

CO++OHHOC=O

HOC=O+O2O=C=O+HOO

(8)
(9)

Eldixidodecarbonoseproducecomoproductofinaldelaoxidacindelmetano.
UVA

CH4+5O2+NO+2OHCO2+H2O+NO2+4HOO
SiaesteprocesoselesumalaconversindecuatroradicalesHOOparadarOHporreaccin
con4molculasdeNO,lareaccinglobalesentonces:
UVA

CH4+5O2+NOCO2+H2O+5NO2+2OH
Aspues,cuandoelmetanoseoxidaadixidodecarbonoseconcluyequeelNOseoxidaa
NO2sinrgicamente,esdecir,medianteunprocesomutuamentecooperativo.

17


Figura3.10:Etapasdelaoxidacinatmosfricademetanoadixidodecarbono.
Lalentitudenlaoxidacindelmetano,ascomolascantidadescrecientesdegasqueseemiten
desdelasuperficiedelaTierraincrementoenlaconcentracinatmosfricadeCH4.
Engeneral,durantelaoxidacinatmosfricadecualquierhidruro(CH4,H2SyNH3),unaoms
especiesestablesseencuentranalolargodelasecuenciadereaccin,antesdequeseformeel
productototalmenteoxidado.

Figura3.11:Especiesestablesysusfuentesadicionalesdurantelosprocesos
secuencialesdelaoxidacinatmosfrica

18

Smogfotoqumico:oxidacindehidrocarburos.
Las caractersticas ms importantes del fenmeno del smog fotoqumico pueden entenderse
considerandoslolaspocasprincipalescategorasdereacciones.
SevaarestringirlaatencinalosCOVsmsreactivos,quesonlosquecontienenunenlaceC=C.
Considrese un hidrocarburo general del tipo RHC=CHR. En el aire, reacciona con radicales
hidroxiloporadicinalenlaceC=C:

Estareaccindeadicinesunprocesomsrpidoquelaalternativareaccindeabstraccinde
hidrgenoLasmolculasRHC=CHR,engeneral,reaccionanmsrpidamentequelosalcanos.
Comoyasehaanticipadolosprincipiosdereaccinparaelairelimpio,

ElNO2originadosedescomposicinfotoqumicamenteaNOmsO,ysterpidamentese
combinaconoxgenomolecularparadarozonoAcumulacindeozonourbano
NO2+UVANO+O
O+O2O3
ElNO2eslanicafuentesignificativadeoxgenoatmicoapartirdelacualsepuedeformar
elozono.
LaconcentracindeozonoincrementademodosubstancialcuandocasitodoelNOsehaya
convertidoaNO2,puestoqueelNOyelO3sedestruyenmutuamente:
NO+O3NO2+O2

19


Figura3.12:Especiesestablesysusfuentesadicionalesdurantelos
procesossecuencialesdelaoxidacinatmosfrica
El radical de dos carbonos mencionado anteriormente (RCHCH(R)OH) se descompone
espontneamente H 0 kJ/mol, la formacin de un enlace C=O a partir de CO compensa
energticamentelaprdidadelenlaceCC.

ElradicalbasadoencarbonoRHCOHreaccionadespusconunamolculadeO2;

ElefectonetodelaoxidacinsinrgicadelxidontricoyelRHC=CHR,eslaproduccindeCO2,
NO2ymsradicaleshidroxilo.
Lareaccin esautocataltica,suvelocidadnetaseincrementaconeltiempo,yaqueunodesus
productos,elOH,catalizalareaccindeotrasmolculasreactivas.

20


Figura3.13:MecanismodelosprocesosdeoxidacindelRHC=CHRen
elsmogfotoqumico.

Smogfotoqumico:eldestinodelosradicaleslibres
Engeneral,lareaccinentrelosdosradicalesdaunproductoestable:
Radical+RadicalMolculanoradicalaria
Unejemploimportantedeunareaccinradicalradical:
OH+NO2HNO3
Estareaccineselprincipalsumiderotroposfricoderadicaleshidroxilo.
EltiempopromediodevidadeunamolculadeHNO3esdevariosdas.
Posteriormente, se disuelve en agua o bien revierte a sus componentes por descomposicin
fotoqumica.

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Deformasimilar,lacombinacindelOHconelNO,dacidonitroso,HNO2.
OH+NOHONO+luzsolarOH+NO
Otroagenteoxidanteatmosfricoeselperxidodehidrgeno,H2O2:
2OHH2O2
2HOOH2O2+O2
Elnitratodeperoxiacetilo(PAN),esunpotenteirritantedelosojosensereshumanosy,tambin,
untxicoparalasplantas:
CH3COOO+NO2CH3COOONO2

Globalmente,laetapaqueocurreporlatardedeunepisodiodesmogfotoqumico,secaracteriza
porelaumentodeagentesoxidantes,H2O2,HNO3yelPAN,ascomoO3.
Otraespecieimportantequeestpresenteenlasltimasetapasdelosepisodiosdesmog,esel
radicalnitrato,NO3,producidocuandoocurrensimultneamenteNO2yozono:
NO2+O3NO3+O2
ElNO3esunaespecieestableenlanoche,yjuegaunpapelsimilaraldelOHenelataquea
hidrocarburosenlashorasquesiguenalapuestadelsol.

NO3 + RH

HNO3+R

OxidacindeSO2atmosfrico:mecanismodereaccinhomogneaenfasegas.
ElmecanismopredominantedelaconversindeSO2aH2SO4esunareaccinhomogneaenfase
gas.

Deesteradicalpuedegenerarselamolculaestable,SO3,

Lasecuenciadeetapas,desdeSO2gasaH2SO4acuososeresumeacontinuacin:
SO2+OHHSO3
HSO3+O2SO3+HOO
SO3+H2OH2SO4(g)
H2SO4(g)+abundanteH2OH2SO4(ac)

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Lasumadeestasetapasdereaccines:
SO2+OH+O2+abundanteH2OHOO+H2SO4(ac)

AlincluirlareaccinderetornoHOOaOHvareaccinconNO,lareaccinglobalpuedeser
vistacomolacooxidacincatalizadaporOHdelSO2yNO:
cat.OH

SO2+NO+O2+abundanteH2ONO2+H2SO4(ac)
En aire relativamente limpio, slo un pequeo porcentaje de SO2 atmosfrico es oxidado cada
horaporestemecanismo.
Lavelocidadesmuchomsaltaenmasasdeairequesufrenreaccionesdesmogexistemayor
concentracindeOH.
LamayorpartedelaoxidacindeSO2aH2SO4ocurreenfaselquida,enlugardefasegas,yaque
elprocesoesinherentementemsrpido.
AlgodeSO2disueltoenlafaseacuosaseencuentracomocidosulfuroso,H2SO3;
SO2(g)+H2O(ac)H2SO3(ac)
La mayor parte del cido sulfuroso que se forma inicialmente se ioniza despus a in
hidrogenosulfito,HSO3:
H2SO3H2SO3+H+
LaconcentracindeH+esde4x105MelpHdelasgotasdelluviadisminuyea4,4.
Comolasreaccionesdesmogocurrenpredominantementeenverano,laoxidacinrpidadeSO2
asulfatoescaractersticodelaestacinveraniega.
SepiensaquelaoxidacinnocatalizadadelSO2disuelto poroxgenomolecular,O2,ocurre
demasiadolentamenteparacontribuirsignificativamentealavelocidadglobaldelareaccin.

3.6Contaminacindeaireeninteriores
Los niveles de algunos contaminantes comunes a menudo son mayores en los ambientes
interioresqueenelexteriorproblemaambientalimportante.

Formaldehdo
El gas contaminante orgnico de interiores ms importante y ms controvertido, es el
formaldehdo,H2C=O.
Estecompuestoescancergeno.
Esunconstituyentetrazaatmosfricomuyextendido.

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Suconcentracinenelaireexterioresnormalmentedemasiadopequea,~0,01ppm.
Enreasurbanas,elniveldeformaldehdogaseninterioreses0,1ppm,yenalgunoscasos>1
ppm.
Lasprincipalesfuentesdeexposicineninterioresdeestegasson:
Lasemisionesdehumodeloscigarrillos.
Humodematerialessintticosquecontienenresinasdeformaldehdousadoenespumas
deaislamientoabasedepoliuretanoycomoadhesivoenmaderasyconglomerados.
Elmismoformaldehdoseutilizaentintesycolasdealfombras,moquetasytelas.

Dixidodenitrgenoymonxidodecarbono
Son gases que se emiten como resultado de los procesos de combustin cuando se queman
combustiblesfsilesvgr.nivelesaltosdeNO2endomiciliosqueutilizangasparacocinar.
ElNO2essolubleenlostejidosbiolgicosyesoxidante.Susefectossobrelasalud,siesquelos
hay,debenocurrirenelsistemarespiratorio.
ElCOinhaladocomplejafuertementelahemoglobinaenlasangreperjudicaeltransportede
oxgenohacialasclulas.
Elhumoambientaldeltabaco
Eltabacocontienemilesdecomponentes,delascualesalgunasdocenassoncancergenas.
En sus gases se encuentra: CO, NO2, formaldehdo, Cd, hidrocarburos policclicos aromticos,
COVs,yelementosradiactivos,comoelPo.

Asbestos
El trmino asbestos designa a una familia de seis silicatos minerales de origen natural y de
carcterfibroso.
Laformamsutilizadadeasbestos,elcrisotilo,tienelafrmulaMg3Si2O5(OH)4.
Lasaplicacionesmscomunesdelosasbestosincluyen:suusocomomaterialaislanteymaterial
resistentealfuego.
Originamesoteliomaqueesuncncerincurabledepulmn,abdomenycorazn.

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Laradiactividaddelgasradn
Muchasrocasysuelosgranticoscontienenuranio.
De particular inters, es la desintegracin radiactiva del 238U que involucra radn, elemento
gaseosoyportantoesmvil.
Ra22286Rn+42He

22688

Elistopodelradn,tieneunavidamediade3,8das.
Lamayorpartedelradnescapadirectamentealaireexterior.
ElRnquesefiltraenlascasasprocededelprimermetrodesueloinferior
Debidoasuestabilidad,estadofsicoybajasolubilidadenlosfluidoscorporales,elradnpors
mismonosuponemuchopeligroparanuestrasalud.Adems,elrecorridodelaspartculasen
elaireantesdequepierdalamayorpartedesuenergaesmenora10cm.
Elpeligroprovienedelaradiactividadproducidadelostreselementosgeneradosenlasecuencia
porladesintegracindelradn:polonio,plomoybismuto;

Figura3.14:Serieradioactivadelradioradn.

Estos elementos, en cantidades macroscpicas, son slidos, y cuando se forman en el aire se

adhierenrpidamentealaspartculasdepolvoseadhierenalassuperficiesdelospulmones
unaamenazaparalasalud.Tantoel 218Po,comoel 214Po,emitenpartculasenergticasque
daanalasclulasbronquiales.

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